内容正文:
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专题2 化学反应速率与化学平衡
第二单元 化学反应的
方向与限度
单元综合训练
一、选择题(每小题只有1个选项符合题意)
1.已知298 K下反应2Al2O3(s)+3C(s)===4Al(s)+3CO2(g) ΔH=2171 kJ/mol,ΔS=635.5 J/(mol·K),则下列说法正确的是( )
A.由题给ΔH值可知,该反应是一个放热反应
B.ΔS>0表明该反应是一个熵增加的反应
C.该反应能自发进行
D.不能确定该反应能否自发进行
(建议用时:40分钟)
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解析:因ΔH>0,故该反应为吸热反应,A错误;ΔH-TΔS=2171 kJ/mol-298 K×0.6355 kJ/(mol·K)=1981.621 kJ/mol>0,故该反应在298 K时不能自发进行,C、D错误。
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解析:反应过程中分离出水蒸气,生成物的浓度减小,逆反应速率减小,正反应速率随之减小,故C错误。
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解析:题图中横坐标为起始时SO2的物质的量,纵坐标为平衡时SO3的体积分数,曲线上的点对应的状态均为平衡状态,A错误;改变的只有起始时n(SO2),n(O2)不变,当起始n(SO2)越小时,SO2的转化率越大,故a点SO2的转化率最大,B正确,C错误;温度不变,则平衡常数不变,D错误。
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二、非选择题
11.(1)化学反应:CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g) ΔH(298 K)=178.2 kJ/mol,ΔS(298 K)=169.6 J/(mol·K),常温下该反应________(填“能”或“不能”)自发进行,CaCO3分解反应要自发进行,温度T应高于________K(结果保留一位小数)。
(2)电子工业中清洗硅片上的SiO2(s)的反应为SiO2(s)+4HF(g)===SiF4(g)+2H2O(g) ΔH(298.15 K)=-94.0 kJ/mol,ΔS(298.15 K)=-75.8 J/(mol·K),设ΔH和ΔS不随温度而变化,则此反应自发进行的温度范围是____________(结果保留整数)。
不能
1050.7
T<1240 K
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H2
用焦炭还原Al2O3所需温度太高,不太现实
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-181 kJ·mol-1
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(2)关于反应①,下列说法正确的是_____(填序号)。
A.该反应在任何温度下都能自发进行
B.升高温度,正反应速率增大,逆反应速率减小
C.使用催化剂,不能提高CO的平衡转化率
D.增大压强,该反应的化学平衡常数不变
CD
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②H2的平衡转化率α=______,化学平衡常数K=______(保留两位有效数字)。
③1 min时,v正____v逆(填“>”“<”或“=”,下同)。
④1 min时v正____4 min时v逆。
(3)在某温度下,将1 mol CO与2 mol H2充入体积为2 L的钢瓶中,发生反应①,在第5 min时达到化学平衡状态,此时甲醇的物质的量分数为0.1。已知甲醇的浓度随时间的变化情况如图所示。
①0~5 min内,用甲醇表示的平均反应速率为__________________。
0.025 mol·L-1·min-1
25%
0.59
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13.在80 ℃时,将0.4 mol的四氧化二氮气体充入2 L已抽空的固定容积的密闭容器中,隔一段时间对该容器内的物质进行分析,得到如下数据:
反应进行至100 s后将反应混合物的温度降低,发现气体的颜色变浅。
(1)该反应的化学方程式为______________,表中b____c(填“<”“=”或“>”)。
时间(s)
c(mol/L) 0 20 40 60 80 100
c(N2O4) 0.20 a 0.10 c d e
c(NO2) 0.00 0.12 b 0.22 0.22 0.22
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(2)20 s时,N2O4的浓度为________mol/L,0~20 s内N2O4的平均反应速率为________________。
(3)该反应的平衡常数表达式K=________,在80 ℃时该反应的平衡常数K值为________(保留两位小数)。
(4)在其他条件相同时,该反应的K值越大,表明建立平衡时________(填字母)。
A.N2O4的转化率越高
B.NO2的产量越大
C.N2O4与NO2的浓度之比越大
D.正反应进行的程度越大
0.14
0.003 mol/(L·s)
0.54
ABD
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时间(s)
c(mol/L) 0 20 40 60 80 100
c(N2O4) 0.20 a 0.10 c d e
c(NO2) 0.00 0.12 b 0.22 0.22 0.22
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14.(甘肃卷节选)SiHCl3是制备半导体材料硅的重要原料,可由不同途径制备。
(1)由SiCl4制备SiHCl3:SiCl4(g)+H2(g)===SiHCl3(g)+HCl(g)
ΔH1=+74.22 kJ·mol-1(298 K)
已知SiHCl3(g)+H2(g)===Si(s)+3HCl(g) ΔH2=+219.29 kJ·mol-1(298 K)
298 K时,由SiCl4(g)+2H2(g)===Si(s)+4HCl(g)制备56 g硅_______热(填“吸”或
“放”)________kJ。升高温度有利于制备硅的原因是_____________________________
_____________________________。
吸
587.02
该反应为吸热反应,升高温度,
反应正向移动,有利于制备硅
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甲
5.6×10-5
0.1951
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R
2.在一定条件下,对于已达平衡的可逆反应:2A(g)+B(g)2C(g),下列说法正确的是( )
A.平衡时,此反应的平衡常数与各物质的浓度有如下关系:K=eq \f(c2(C),c2(A)·c(B))
B.改变条件后,该反应的平衡常数一定不变
C.如果改变压强,平衡常数会随之变化
D.若平衡时增加A和B的浓度,则平衡常数会减小
3.对于下列反应,其反应过程的能量变化如图所示:
编号
反应
平衡常数
反应热
反应①
A(g)B(g)+C(g)
K1
ΔH1
反应②
B(g)+C(g)D(g)
K2
ΔH2
反应③
A(g)D(g)
K3
ΔH3
下列说法正确的是( )
A.K3=K1+K2
B.ΔH3=ΔH1+ΔH2
C.加催化剂,反应①的反应热降低,反应速率加快
D.增大压强,K1减小,K2增大,K3不变
4.在特制的密闭真空容器中加入一定量纯净的氨基甲酸铵固体(假设容器体积不变,固体试样体积忽略不计),在恒定温度下使其达到分解平衡:NH2COONH4(s)2NH3(g)+CO2(g) ΔH>0。下列说法正确的是( )
A.密闭容器中气体的平均相对分子质量不变,则该反应达到平衡状态
B.该反应在任何条件下都能自发进行
C.再加入一定量的氨基甲酸铵固体,可加快反应速率
D.NH3的浓度不变时,反应达到了平衡状态
解析:对于反应NH2COONH4(s)2NH3(g)+CO2(g),生成的NH3、CO2的物质的量之比始终是2∶1,所以气体的平均相对分子质量始终不变,故不能作为平衡状态的判断依据,A错误;该反应的ΔH>0,ΔS>0,需满足ΔH-TΔS<0,即高温下该反应才能自发进行,B错误;增加固体物质的量对化学反应速率没有影响,C错误;NH3的浓度不变时,说明NH3的物质的量不变,反应达到平衡状态,D正确。
5.某温度下,①C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g);②CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)。当达平衡时,c(H2)=1.9 mol·L-1,c(CO)=0.1 mol·L-1,则平衡时c(CO2)等于( )
A.0.1 mol·L-1
B.0.9 mol·L-1
C.1.8 mol·L-1
D.1.9 mol·L-1
解析:设平衡时c(CO2)=x mol·L-1,反应①转化生成的H2浓度为y mol·L-1,则反应②生成的CO2浓度为x mol·L-1,有:
C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g)
转化浓度/(mol·L-1) y y
CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)
转化浓度/(mol·L-1) x x x
平衡时,c(H2)=1.9 mol·L-1,c(CO)=0.1 mol·L-1,则可列式:eq \b\lc\{(\a\vs4\al\co1(y-x=0.1,x+y=1.9)),解得:x=0.9,y=1,B正确。
6.在T ℃时,向一个3 L的密闭容器中通入4 mol NH3、a mol O2,发生反应:4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(g)。此时NH3的平衡转化率为60%。下列说法错误的是( )
A.当混合气体的平均摩尔质量不变时,反应达到平衡
B.当v正(NO)∶v逆(H2O)=4∶6时,反应达到平衡
C.反应过程中分离出H2O(g),正反应速率增大
D.平衡时,若O2的转化率为60%,则a=5
7.在一定温度下,改变起始时n(SO2)对反应2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH<0的影响如图所示,下列说法正确的是( )
A.b、c点均为平衡点,a点未达平衡且向正反应方向
进行
B.a、b、c三点中,a点时SO2的转化率最大
C.a、b、c点均为平衡点,b点时SO2的转化率最大
D.a、b、c三点的平衡常数:Kb>Kc>Ka
8.工业上以CH4为原料制备H2的原理为CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g) ΔH>0。在一定条件下向a、b两个恒温恒容的密闭容器中均通入1.1 mol CH4(g)和1.1 mol H2O(g),测得两容器中CO的物质的量随时间的变化曲线分别为a和b。已知容器a、b的体积均为10 L,容器a的温度为Ta,容器b的温度为Tb,下列说法不正确的是( )
A.容器a中CH4从反应开始到恰好平衡时的平均反应
速率为0.025 mol·L-1·min-1
B.a、b两容器的温度可能相同
C.在达到平衡前,容器a的压强逐渐增大
D.该反应在Ta温度下的平衡常数为27
解析:A项,容器a中CH4从反应开始到恰好平衡时的平均反应速率v(CH4)=eq \f(Δc(CH4),Δt)=eq \f(0.1 mol·L-1,4 min)=0.025 mol·L-1·min-1,正确;B项,由题图可知,Ta>Tb,错误;C项,因为该反应条件为恒温恒容,反应后气体的物质的量增大,所以在达到平衡前,容器a的压强逐渐增大,正确;D项,该反应在Ta温度下的平衡常数=eq \f(c(CO)·c3(H2),c(CH4)·c(H2O))=eq \f(0.1×0.33,0.01×0.01)=27,正确。
9.一定温度下,向一容积为5 L的恒容密闭容器中充入0.4 mol SO2和0.2 mol O2,发生反应:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH=-196 kJ·mol-1。当反应达到平衡时,容器内压强变为起始时的eq \f(7,10),下列说法错误的是( )
A.当容器内气体的压强不变时说明该反应达到化学平衡状态
B.SO2的转化率为90%
C.达到平衡时反应放出的热量为196 kJ
D.此温度下该反应的平衡常数K=20250
解析:该反应是一个恒容条件下的化学反应,反应前后气体物质的量不相等,故压强不变说明气体总物质的量不变,反应达到了化学平衡状态,A正确;设反应的SO2的物质的量为2x mol,列三段式:
2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)
起始/mol 0.4 0.2 0
转化/mol 2x x 2x
平衡/mol 0.4-2x 0.2-x 2x
则eq \f(0.4-2x+0.2-x+2x,0.4+0.2)=eq \f(7,10),解得x=0.18,所以SO2的转化率为90%,B正确;参与反应的SO2为0.36 mol,根据热化学方程式可求得放出的热量为35.28 kJ,C错误;此温度下,该反应的平衡常数K=eq \f(\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(0.36,5)))\s\up12(2),\f(0.02,5)×\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(0.04,5)))\s\up12(2))=20250,D正确。
10.某温度下,H2(g)+CO2(g)H2O(g)+CO(g)的平衡常数K=eq \f(9,4)。该温度下在甲、乙、丙三个恒容密闭容器中,投入H2(g)和CO2(g),其起始浓度如下表所示。下列判断不正确的是( )
起始浓度
甲
乙
丙
c(H2)/(mol/L)
0.010
0.020
0.020
c(CO2)/(mol/L)
0.010
0.010
0.020
A.平衡时,乙中CO2的转化率大于60%
B.平衡时,甲中和丙中H2的转化率均是60%
C.平衡时,丙中c(CO2)是甲中的2倍,是0.012 mol/L
D.反应开始时,丙中的反应速率最快,甲中的反应速率最慢
解析:恒温、恒容条件下,体系甲中
H2(g) + CO2(g) H2O(g)+CO(g)
初始浓度(mol/L) 0.010 0.010 0 0
转化浓度(mol/L) x x x x
平衡浓度(mol/L) 0.010-x 0.010-x x x
K=eq \f(c(CO)·c(H2O),c(H2)·c(CO2))=eq \f(x·x,(0.010-x)·(0.010-x))=eq \f(9,4),解得:x=0.006,故甲中H2的转化率是eq \f(0.006,0.010)×100%=60%,体系丙中,利用“三段式”可计算出H2的转化浓度为0.012 mol/L,故丙中H2的转化率是eq \f(0.012,0.02)×100%=60%,B正确;乙的投料可以看成是在甲的基础上又加了0.010 mol/L的H2,H2浓度增大,CO2转化率升高,A正确;反应开始时,丙中H2、CO2的浓度最大,反应速率最快,甲中H2、CO2的浓度最小,反应速率最慢,D正确;平衡时,丙中c(CO2)是甲中的2倍,甲中是0.004 mol/L,丙中应是0.008 mol/L,C错误。
(3)工业上用赤铁矿生产铁,可以选择的还原剂有C和H2。根据所学知识判断:哪一种还原剂可使反应自发进行的温度较低?______。工业上不用焦炭还原Al2O3的方法炼铝的原因是______________________________________________。
已知:Fe2O3(g)+eq \f(3,2)C(s)===2Fe(s)+eq \f(3,2)CO2(g)
ΔH=233.8 kJ/mol,ΔS=+0.279 kJ/(mol·K)
Fe2O3(s)+3H2(g)===2Fe(s)+3H2O(g) ΔH=98 kJ/mol,ΔS=+0.1442 kJ/(mol·K)
2Al2O3(s)+3C(s)===4Al(s)+3CO2(g) ΔH=2171 kJ/mol,ΔS=+635.5 J/(mol·K)
解析:(1)常温时ΔG=ΔH-TΔS=178.2 kJ/mol-298 K×169.6×10-3 kJ/(mol·K)≈127.7 kJ/mol>0,故该反应常温时不能自发进行。由ΔH-TΔS<0得T>1050.7 K。
(2)由题给信息可知,要使反应能自发进行,应有ΔH-TΔS<0,即-94.0 kJ/mol-T×
[-75.8×10-3 kJ/(mol·K)]<0,则T<eq \f(94.0 kJ/mol,75.8×10-3 kJ/(mol·K))≈1240 K。
(3)根据ΔH-TΔS<0时反应能自发进行,且已知反应的ΔS均为正值,故T>eq \f(ΔH,ΔS)时,该反应能自发进行。用C作还原剂时,T1>eq \f(ΔH,ΔS)=eq \f(233.8 kJ/mol,0.279 kJ/(mol·K))≈838.0 K;用H2作还原剂时,T2>eq \f(ΔH,ΔS)=eq \f(98 kJ/mol,0.1442 kJ/(mol·K))≈679.6 K。故用H2作还原剂时,反应自发进行的温度较低。若用C作还原剂还原Al2O3时,需要的温度T3>eq \f(ΔH,ΔS)=eq \f(2171 kJ/mol,635.5×10-3 kJ/(mol·K))≈3416 K。对比上述温度可知,用焦炭还原Al2O3是不太现实的。
12.甲醇是重要的化工原料,利用煤化工生产中的CO、CO2和H2可制取甲醇等有机物,发生的反应有:①CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH1=-99 kJ·mol-1 ②CO2(g)+3H2(g) CH3OH(g)+H2O(g) ΔH2。
相关物质的化学键键能数据如表所示:
化学键
C===O
H—H
C—O
H—O
C—H
E/(kJ·mol-1)
745
436
351
463
413
(1)ΔH2=________________。
解析:(1)对于反应CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH2=2×745 kJ·mol-1+3×436 kJ·mol-1-(3×413+351+463) kJ·mol-1-2×463 kJ·mol-1=-181 kJ·mol-1。
(2)反应①的ΔH<0,ΔS<0,该反应在低温下能自发进行,A错误;升高温度,正、逆反应速率均增大,B错误;使用催化剂,不改变化学平衡状态,不能提高CO的平衡转化率,C正确;平衡常数只与温度有关,与压强无关,增大压强,该反应的化学平衡常数不变,D正确。
(3)设5 min时生成甲醇的浓度为x mol·L-1,列“三段式”得:
CO(g) + 2H2(g) CH3OH(g)
起始浓度/(mol·L-1) 0.5 1 0
变化浓度/(mol·L-1) x 2x x
平衡浓度/(mol·L-1) 0.5-x 1-2x x
甲醇的物质的量分数为eq \f(x,0.5-x+1-2x+x)=0.1,所以x=0.125。
①0~5 min内,用甲醇表示的平均反应速率为0.125 mol·L-1÷5 min=0.025 mol·L-1·min-1。
②由上述计算知,参与反应的H2为2×0.125 mol·L-1=0.25 mol·L-1,H2的转化率为eq \f(0.25,1)×100%=25%。达到平衡时CO、H2和CH3OH的物质的量浓度分别为0.375 mol·L-1、0.75 mol·L-1和0.125 mol·L-1,所以平衡常数K=eq \f(c(CH3OH),c(CO)·c2(H2))=eq \f(0.125,0.375×0.752)≈0.59。
③1 min时,反应未达到平衡,反应向正反应方向进行,v正大于v逆。
④在达到平衡前任意点的正反应速率大于任意点的逆反应速率,即1 min时v正大于4 min时v逆。
N2O42NO2
eq \f(c2(NO2),c(N2O4))
解析:(1)N2O42NO2,由方程式结合表中数据可知a=0.14,b=0.2,c=d=e=0.09。
(2)20 s时,N2O4浓度为0.14 mol/L,v(N2O4)=eq \f(0.2-0.14,20) mol/(L·s)=0.003 mol/(L·s)。
(3)平衡常数K=eq \f(c2(NO2),c(N2O4)),代入平衡时数据可得K≈0.54。
(2)在催化剂作用下由粗硅制备SiHCl3:
3SiCl4(g)+2H2(g)+Si(s)eq \o(,\s\up17(催化剂))4SiHCl3(g)。773 K,2 L密闭容器中,经不同方式处理的粗硅和催化剂混合物与0.4 mol H2和0.1 mol SiCl4气体反应,SiCl4转化率随时间的变化如下图所示:
①0~50 min,经方式________处理后的反应速率最快;在此期间,经方式丙处理后的平均反应速率v(SiHCl3)=________ mol·L-1·min-1。
②当反应达平衡时,H2的浓度为________ mol·L-1,平衡常数K的计算式为____________________。
eq \f(0.00974,0.04273×0.19512)
解析:(2)①由转化率图像可知,0~50 min,经方式甲处理后反应速率最快;经方式丙处理后,50 min时SiCl4的转化率为4.2%,反应的SiCl4的物质的量为0.1 mol×4.2%=0.0042 mol,根据化学计量数可得反应生成的SiHCl3的物质的量为0.0042 mol×eq \f(4,3)=0.0056 mol,平均反应速率v(SiHCl3)=eq \f(0.0056 mol,2 L×50 min)=5.6×10-5 mol·L-1·min-1;
②反应达到平衡时,SiCl4的转化率为14.6%,列出三段式:
3SiCl4(g)+2H2(g)+Si(s)eq \o(,\s\up17(催化剂))4SiHCl3(g)
起始浓度(mol·L-1) 0.05 0.2 0
转化浓度(mol·L-1) 0.0073 0.0049 0.0097
平衡浓度(mol·L-1) 0.0427 0.1951 0.0097
当反应达平衡时,H2的浓度为0.1951 mol·L-1,平衡常数K的计算式为eq \f(0.00974,0.04273×0.19512)。
$$