内容正文:
化学 选择性必修1 SJ
第三单元 单元提升练
一、选择题(每小题只有一个选项符合题意)
1.下列事实不能用勒夏特列原理解释的是( )
A.硫酸工业中使用五氧化二钒作催化剂
B.实验室利用排饱和食盐水的方法来收集氯气
C.工业合成氨,采用高压条件
D.保持恒温恒容,反应2HI(g) H2(g)+I2(g)平衡后,加入氢气体系颜色变浅
答案:A
2.臭氧是理想的烟气脱硝试剂,其脱硝反应为2NO2(g)+O3(g) N2O5(g)+O2(g),若反应在恒容密闭容器中进行,下列由该反应相关图像作出的判断正确的是( )
A
升高温度,平衡常数减小
B
0~3 s内,反应速率为v(NO2)=0.2 mol·L-1
C
t1时仅加入催化剂,平衡正向移动
D
达到平衡时,仅改变x,则x为c(O2)
答案:A
解析:由图像可知,反应物的总能量高于生成物的总能量,说明此反应是放热反应,所以升高温度,平衡将逆向移动,平衡常数减小,A正确;v(NO2)=0.2 mol·L-1·s-1,B错误;加入催化剂,平衡不发生移动,C错误;达到平衡时,增大c(O2),平衡逆向移动,NO2的转化率会减小,D错误。
3.在密闭容器中有可逆反应nA(g)+mB(g) pC(g) ΔH>0处于平衡状态,已知m+n>p,则下列说法不正确的是( )
A.升高温度,的值变小
B.加入B,A的转化率增大
C.加入催化剂,平衡时气体总物质的量不变
D.容器容积减小,A或B的浓度一定降低
答案:D
解析:该反应为吸热反应,升高温度,平衡向正反应方向移动,A正确;增加一种反应物的量,会提高另一种反应物的转化率,B正确;加入催化剂只能改变化学反应速率,不能使平衡发生移动,C正确;容器容积减小,平衡会向正反应方向移动,但反应物的浓度增大,D错误。
4.为了探究温度、浓度两种因素对化学平衡的影响,利用“Cr2O(橙色)+H2O2CrO(黄色)+2H+”进行如图实验。下列关于试管中溶液的说法正确的是( )
A.微热试管a中溶液,黄色加深,故ΔH<0
B.试管b加水后,所有离子浓度均减小
C.试管c比试管b黄色更深,平衡正向移动,平衡常数K增大
D.加入H2SO4溶液后,使平衡逆向移动,Cr2O浓度增大
答案:D
解析:微热试管a中溶液,黄色加深,说明Cr2O(橙色)+H2O2CrO(黄色)+2H+平衡正向移动,故ΔH>0,A错误;温度不变,试管b加水后,H+浓度减小,则OH-浓度增大,B错误;平衡常数K仅仅是温度的函数,即试管c比试管b黄色更深,平衡正向移动,但温度未改变,则平衡常数K不变,C错误。
5.在容积不变的密闭容器中,一定条件下发生反应:2A(?) B(g)+2C(g),且达到平衡。当升高温度时气体的密度增大,则下列叙述中正确的是( )
A.升高温度,正反应速率增大,逆反应速率减小
B.若正反应是放热反应,则A为气态
C.物质A一定为非气态,且正反应是吸热反应
D.若向容器中充入惰性气体,则平衡向右移动
答案:C
解析:升高温度,正、逆反应速率均增大,A错误;升高温度,气体的密度增大,由于容器的容积不变,则容器内气体的质量一定增大,则平衡只能向正反应方向移动,且A一定为非气态,则正反应为吸热反应,B错误,C正确;若向容器中充入惰性气体,虽然容器的压强增大,但各物质的浓度不变,平衡不移动,D错误。
6.(江西卷)温度T下,向1 L真空刚性容器中加入 1 mol (CH3)2CHOH,反应达到平衡时,c(Y)=0.4 mol·L-1。下列说法正确的是( )
(CH3)2CHOH(g) (CH3)2CO(g)+H2(g)
X Y Z
A.再充入1 mol X和1 mol Y,此时v正<v逆
B.再充入1 mol X,平衡时,c(Y)=0.8 mol·L-1
C.再充入1 mol N2,平衡向右移动
D.若温度升高,X的转化率增加,则上述反应ΔH<0
答案:A
解析:由题意可知,达到平衡时c(X)=0.6 mol·L-1,c(Y)=c(Z)=0.4 mol·L-1,反应的平衡常数K=≈0.27,再充入1 mol X和1 mol Y,此时Qc==0.35>K,反应逆向进行,v正<v逆,A正确;再充入1 mol X,相当于将两个该容器叠加后体积压缩一半,若平衡不移动,则c(Y)=0.8 mol·L-1,而加压时平衡逆向移动,则c(Y)<0.8 mol·L-1,B错误;再充入1 mol N2,平衡体系中各物质的浓度不变,平衡不移动,C错误;若温度升高,X的转化率增加,说明平衡正向移动,根据升温时平衡向吸热反应方向移动,知正反应为吸热反应,ΔH>0,D错误。
7.在一个不导热的密闭反应容器中,只发生两个反应:
A(g)+B(g) 2C(g) ΔH1<0
X(g)+3Y(g) 2Z(g) ΔH2>0
进行相关操作且达到平衡后(忽略体积改变所做的功),下列叙述错误的是( )
A.等压时,通入“惰性”气体,C的物质的量不变
B.等压时,通入Z气体,反应容器中温度升高
C.等容时,通入“惰性”气体,各反应速率不变
D.等容时,通入Z气体,Y的物质的量浓度增大
答案:A
解析:等压时,通入“惰性”气体,气体的体积增大,平衡X(g)+3Y(g) 2Z(g) ΔH2>0向左移动,反应放热,反应体系的温度升高,由于该反应容器是一个不导热的容器,温度升高,导致平衡A(g)+B(g) 2C(g)也向左(吸热方向)移动,C的物质的量减小,A错误;等压时,通入Z气体,增大了生成物Z的浓度,平衡X(g)+3Y(g) 2Z(g)向左移动,由于该反应的逆反应是放热反应,使容器内温度升高,虽然导致平衡A(g)+B(g) 2C(g)逆向移动,但移动的结果不会恢复到原温度,故平衡时容器中温度升高,B正确;等容时,通入“惰性”气体,各反应物和生成物的物质的量没有变化,即各组分的浓度没有发生变化,所以各组分的反应速率不发生变化,C正确;等容时,通入Z气体,Y的物质的量浓度增大,D正确。
8.逆水煤气变换体系中存在以下两个反应:
反应Ⅰ:CO2(g)+H2(g) CO(g)+H2O(g) ΔH1
反应Ⅱ:CO2(g)+4H2(g) CH4(g)+2H2O(g) ΔH2
在恒压条件下,按=投料比进行反应,含碳物质的平衡体积分数随温度的变化如图所示,下列说法正确的是( )
A.反应CO(g)+3H2(g) CH4(g)+H2O(g)的ΔH>0
B.M点反应Ⅰ的平衡常数K=1
C.加入合适的催化剂,可由N点上升到P点
D.500 ℃后,CO2的平衡转化率明显增大是因为反应Ⅰ的改变程度小于反应Ⅱ的
答案:B
解析:由盖斯定律可知,反应Ⅱ-反应Ⅰ得到CO(g)+3H2(g) CH4(g)+H2O(g) ΔH=ΔH2-ΔH1,由图可知,随着温度升高,甲烷含量减小,一氧化碳含量增大,说明升高温度,反应Ⅱ向逆反应方向移动,反应Ⅰ向正反应方向移动,则反应Ⅰ为吸热反应,反应Ⅱ为放热反应,ΔH=ΔH2-ΔH1<0,故A错误;由图可知,M点没有甲烷生成,且二氧化碳、一氧化碳含量相等,由题意可知,起始=,由反应方程式可知,反应Ⅰ达到平衡时二氧化碳、氢气、一氧化碳、水的浓度相等,则反应Ⅰ的平衡常数K==1,故B正确;催化剂能加快反应速率,但化学平衡不移动,一氧化碳的体积分数不变,故C错误;500 ℃后,二氧化碳的平衡转化率明显增大,一氧化碳的生成速率也明显增大,说明反应Ⅰ的改变程度变大,所以反应Ⅰ的改变程度大于反应Ⅱ的,故D错误。
9.一定条件下存在反应:CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g) ΔH<0。现有三个相同的2 L恒容绝热(与外界没有热量交换)密闭容器Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ,在容器Ⅰ中充入1 mol CO和1 mol H2O,在容器Ⅱ中充入1 mol CO2和1 mol H2,在容器Ⅲ中充入2 mol CO和2 mol H2O,700 ℃条件下开始反应。达到平衡时,下列说法正确的是( )
A.容器Ⅰ、Ⅱ中正反应速率相同
B.容器Ⅰ、Ⅲ中反应的平衡常数相等
C.容器Ⅰ中CO的物质的量比容器Ⅱ中的小
D.容器Ⅰ中CO的转化率与容器Ⅱ中CO2的转化率之和小于1
答案:D
解析:容器Ⅰ中反应从正反应建立平衡,正反应速率逐渐减小,容器Ⅱ中反应从逆反应建立平衡,正反应速率逐渐增大,由于该反应正向是放热反应,且三个容器均恒容绝热,因此容器Ⅰ、Ⅱ随着反应的进行温度变化不一样,平衡时各物质的浓度也不一样,正反应速率也不一样,A错误;容器Ⅰ、Ⅲ中反应放出的热量不同,由于容器绝热,因此反应温度不同,平衡常数不相等,B错误;因为正反应是放热反应,容器Ⅰ中反应从正方向开始,随着反应的进行,温度升高,平衡逆向移动,抑制了CO的转化。容器Ⅱ中反应从逆方向开始,随着反应的进行,温度降低,平衡正向移动,促进了CO的转化,则容器Ⅰ中CO的物质的量比容器Ⅱ中的大,容器Ⅰ中CO的转化率与容器Ⅱ中CO2的转化率之和小于1,故C错误,D正确。
10.利用CO和H2在催化剂的作用下合成甲醇,发生如下反应:CO(g)+2H2(g) CH3OH(g)。在体积一定的密闭容器中按物质的量之比1∶2充入CO和H2,测得平衡混合物中CH3OH的体积分数在不同压强下随温度的变化情况如图1所示。现有两个体积相同的恒容密闭容器甲和乙,向甲中加入1 mol CO和2 mol H2,向乙中加入2 mol CO和4 mol H2,测得不同温度下CO的平衡转化率如图2所示。下列说法不正确的是( )
A.该反应的ΔH<0;p1>p2>p3
B.反应速率B点大于D点
C.A、B、D三点的平衡常数关系为:KA>KB=KD
D.由图综合判断:M、L两点中,CH3OH的体积分数相同,且压强关系为p(M)=2p(L)
答案:D
解析:由图1可知升高温度,CH3OH的体积分数减小,说明正反应是放热反应即ΔH<0;增大压强,平衡正向移动,甲醇的体积分数增大,相同温度下,p1、p2、p3对应的甲醇的体积分数依次减小,所以p1>p2>p3,A正确;温度相同时压强越大,反应速率越快,B点对应的压强大于D点,所以反应速率B点大于D点,B正确;B、C、D三点温度相同,所以平衡常数相等KB=KC=KD;A、C两点压强相同,温度不同,C点温度高于A点温度,升高温度,甲醇的体积分数依次减小,平衡逆向移动,平衡常数减小,KA>KC,所以A、B、D三点的平衡常数关系为:KA>KB=KD,C正确;M、L两点一氧化碳的转化率相等,所以M点气体的物质的量是L点的两倍,而M点的温度高于L点的温度,升高温度平衡逆向移动,所以p(M)>2p(L),D错误。
二、非选择题
11.在催化剂作用下,利用CO2和H2合成乙烯,体系中存在反应:
Ⅰ.2CO2(g)+6H2(g) C2H4(g)+4H2O(g) ΔH1<0
Ⅱ.CO2(g)+H2(g) CO(g)+H2O(g) ΔH2>0
在密闭容器中加入催化剂,通入2 mol CO2和6 mol H2进行反应,CO2的平衡转化率随温度和压强的变化如图所示。
(1)压强为p2,200~650 ℃时CO2的平衡转化率随着温度的升高而减小,650 ℃以后CO2的平衡转化率随着温度的升高而增大的原因是__________________________________
______________________________________________________________________________。
(2)p1、p2、p3的大小关系是______________。
(3)在Q点对应的条件下,乙烯的选择性==,则H2的转化率为________。该温度下,反应Ⅱ的平衡常数Kp=________(用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数,保留两位有效数字)。
答案:(1)p2时,200~650 ℃时以反应Ⅰ为主,ΔH1<0,温度升高,反应Ⅰ平衡逆向移动,CO2的平衡转化率减小,650 ℃以后以反应Ⅱ为主,ΔH2>0,温度升高,反应Ⅱ平衡正向移动,CO2的平衡转化率增大
(2)p1<p2<p3 (3)30% 0.76
解析:(2)200~550 ℃时,以反应Ⅰ为主,反应Ⅰ反应后气体总的物质的量减小,其他条件不变,增大压强,平衡正向移动,CO2的平衡转化率增大,故p1<p2<p3。
(3)Q点二氧化碳的平衡转化率为70%,则转化的二氧化碳的物质的量为2 mol×70%=1.4 mol,乙烯的选择性==,则生成的乙烯的物质的量为0.1 mol,转化为乙烯的二氧化碳的物质的量为0.2 mol,转化为一氧化碳的二氧化碳的物质的量为1.2 mol,则:
2CO2(g)+6H2(g) C2H4(g)+4H2O(g)
开始量(mol) 2 6 0 0
变化量(mol) 0.2 0.6 0.1 0.4
CO2(g)+H2(g) CO(g)+H2O(g)
变化量(mol) 1.2 1.2 1.2 1.2
平衡量(mol) 0.6 4.2 1.2 1.6
H2的转化率=×100%=30%;反应Ⅱ反应前后气体的物质的量相等,可用物质的量代替分压计算Kp,所以反应Ⅱ的平衡常数Kp=≈0.76。
12.CO2资源化利用是解决资源和能源短缺、减少碳排放的一种途径。
CO2制甲醇
反应Ⅰ.CO2(g)+3H2(g) CH3OH(g)+H2O(g) ΔH1
反应Ⅱ.CO2(g)+H2(g) H2O(g)+CO(g) ΔH2=41.1 kJ·mol-1
反应Ⅲ.CO(g)+2H2(g) CH3OH(g) ΔH3=-90.0 kJ·mol-1
(1)反应Ⅰ自发进行的条件是________(填“高温”“低温”或“任何温度”)。
(2)一定压强下,往某密闭容器中按投料比n(H2)∶n(CO2)=3∶1充入H2和CO2,反应达到平衡时,测得各组分的物质的量分数随温度变化的曲线如图所示。
①下列说法正确的是________。(填标号)
A.图中X、Y分别代表CO、H2O
B.增大n(H2)∶n(CO2),H2的平衡转化率增大
C.若容器内混合气体的密度不再随时间改变,说明反应已达到平衡状态
D.250 ℃时,反应Ⅱ的平衡常数K<1
②体系中CO2的物质的量分数受温度的影响不大,试分析原因:_________________________
________________________________________________________________________________。
(3)CO2和H2起始物质的量之比为1∶3时,反应Ⅰ在有、无分子筛膜时甲醇的平衡产率随温度的变化如图所示,其中分子筛膜能选择性分离出H2O。温度低于210 ℃时,随着温度升高,有分子筛膜时甲醇的平衡产率升高的可能原因是______________________________
__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。
(4)多相催化反应是在催化剂表面通过“扩散→吸附→反应→脱附”四个基本过程进行的。CO2的平衡转化率随着H2浓度的增加先增大后减小,减小的原因是_____________________
_______________________________。
答案:(1)低温
(2)①CD ②温度升高,反应Ⅰ平衡左移,反应Ⅱ平衡右移,且对CO2物质的量分数的影响程度接近
(3)分子筛膜分离出H2O,促进反应Ⅰ平衡正向移动,温度升高反应Ⅰ平衡逆向移动,分子筛膜分离出H2O促进反应Ⅰ正向进行的程度大于温度升高促进反应Ⅰ逆向进行的程度
(4)H2浓度继续增加会造成催化剂表面CO2的吸附率下降
解析:(1)根据盖斯定律,反应Ⅰ=反应Ⅱ+反应Ⅲ,ΔH1=ΔH2+ΔH3=41.1 kJ·mol-1-90.0 kJ·mol-1=-48.9 kJ·mol-1。根据ΔG=ΔH-TΔS<0时反应自发进行,反应Ⅰ的ΔH<0,ΔS<0,知自发进行的条件是低温。
(2)①反应Ⅰ和反应Ⅲ均为放热反应,升温时平衡逆向移动,甲醇的物质的量分数应减小,反应Ⅱ为吸热反应,升温时平衡正向移动,CO的物质的量分数应增大,按投料比n(H2)∶n(CO2)=3∶1充入H2和CO2,导致水蒸气减少的幅度小于甲醇,所以X代表CO,Y代表CH3OH,Z代表H2O,A错误;增大n(H2)∶n(CO2),CO2的平衡转化率增大,但H2的平衡转化率减小,B错误;反应体系全为气体,气体总质量不变,反应Ⅰ和反应Ⅲ中气体分子数发生变化,恒压时,气体体积为变量,则混合气体的密度为变量,混合气体的密度不再改变时,说明反应已达到平衡状态,C正确;反应Ⅱ的平衡常数K=,由图像可知,250 ℃时,c(CO)<c(CO2)、c(H2O)<c(H2),故K<1,D正确。
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