内容正文:
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第三章 水溶液中的离子反应与平衡
第二节 水的电离和溶液的pH
第一课时 水的电离
溶液的酸碱性与pH
1.了解水的电离平衡及其影响因素。2.掌握水的离子积Kw及影响因素和应用。3.知道溶液的酸碱性与pH的关系,能正确测定溶液的pH。4.会进行简单的pH的计算。
2
学习理解
01
课时作业
05
目录
CONTENTS
探究应用
02
总结提升
04
微专题
03
3
学习理解
H3O++OH-
H++OH-
浓度之积
离子积
c(H+)·c(OH-)
1×10-14
学习理解
5
温度
吸
温度
增大
增大
稀的电解质
学习理解
6
c(H+)与c(OH-) 相对大小 c(H+)/(mol·L-1) 的范围(25 ℃)
中性溶液 c(OH-)____c(H+) c(H+) ____1.0×10-7
酸性溶液 c(OH-) ____c(H+) c(H+) ____1.0×10-7
碱性溶液 c(OH-) ____c(H+) c(H+) ____1.0×10-7
(1)溶液酸碱性的判断
=
=
<
>
>
<
学习理解
7
(2)溶液的酸碱性与pH的关系
①pH的定义:
pH=___________。
②c(H+)、pH与溶液酸碱性的关系(常温下)
-lg c(H+)
酸
中
碱
学习理解
8
(3)溶液pH的测定方法
①pH试纸
常用的pH试纸有广泛pH试纸和精密pH试纸。用广泛pH试纸测定溶液的pH都为整数,可识别的pH差约为___;精密pH试纸的pH范围较窄,可以判别_________的pH差。
②pH计
pH计又叫酸度计,它是一种精确测量溶液pH的仪器,其量程为0~14。
1
0.2或0.3
学习理解
9
判断正误,正确的打“√”,错误的打“×”。
(1)100 ℃的纯水中c(H+)=1×10-6 mol·L-1,此时水呈酸性。( )
(2)在蒸馏水中滴加浓H2SO4,Kw不变。( )
(3)任何温度下,利用H+和OH-浓度的相对大小均可判断溶液的酸碱性。
( )
(4)用蒸馏水润湿的pH试纸测溶液的pH,一定会使结果偏低。( )
(5)用广泛pH试纸测得某溶液的pH为3.4。( )
×
√
×
×
×
学习理解
10
探究应用
材料一 科学家利用太空望远镜首次探测到木卫二喷出的羽状物是水蒸气,水是最宝贵的资源之一。若在木卫二上某地,水的离子积Kw=1.0×10-12。在地球上,25 ℃时,水的离子积Kw=1.0×10-14;35 ℃时,水的离子积Kw=2.1×10-14。
材料二 甲同学认为,在水中加入H2SO4,水的电离平衡向左移动,解释是加入H2SO4后,c(H+)增大,平衡左移。乙同学认为,加入H2SO4后,水的电离平衡向右移动,解释为加入H2SO4后,c(H+)增大,H+与OH-中和,平衡右移。
探究应用
12
[问题探究]
1.根据材料一,分析木卫二中纯水的pH是多少?该地的温度是否高于25 ℃,为什么?
2.材料二中,你认为哪种说法正确?并说明原因。
提示:木卫二中纯水的pH为6。Kw(木卫二)>1.0×10-14,故该地的温度高于25 ℃。
提示:甲正确。加入H2SO4,c(H+)增大,抑制水的电离,水的电离平衡左移。
探究应用
13
3.材料二中,水的电离平衡移动后,溶液中c(H+)·c(OH-)是增大还是减小?由水电离出的c(H+)增大还是减小?
提示:溶液中c(H+)·c(OH-)=Kw,为常数,温度不变,Kw不变。加入H2SO4后抑制水的电离,由水电离出的c(H+)减小。
探究应用
14
知识点一 外界条件对水的电离平衡和Kw的影响
1.水的电离平衡遵循化学平衡的一般规律。改变c(OH-)或c(H+)只能改变水的电离程度,不能改变Kw;改变温度,Kw和水的电离程度都改变。具体情况如表所示:
探究应用
15
条件改变 对水电离平衡的影响 水电离平衡移动的方向 电离程度 c(H+) c(OH-) Kw
升高温度 促进 正向移动 增大 增大 增大 增大
增大H+的浓度(加酸) 抑制 逆向移动 减小 增大 减小 不变
增大OH-的浓度(加碱) 抑制 逆向移动 减小 减小 增大 不变
加入活泼金属,如Na
(恢复到原来温度) 促进 正向移动 增大 减小 增大 不变
探究应用
16
2.不同温度下水溶液中c(H+)与c(OH-)的变化曲线
(1)A、C、B三点溶液均为中性,温度依次升高,Kw依次增大。
(2)D点为酸性溶液,E点为碱性溶液,Kw=10-14。
(3)AB直线的左上方均为碱性溶液,任意一点c(H+)<c(OH-);AB直线的右下方均为酸性溶液,任意一点c(H+)>c(OH-)。
探究应用
17
探究应用
18
探究应用
19
探究应用
20
2.在相同温度下,0.01 mol·L-1的NaOH溶液和0.01 mol·L-1的盐酸相比,下列说法正确的是( )
A.由水电离出的c(H+)相等
B.由水电离出的c(H+)都是1.0×10-12 mol·L-1
C.由水电离出的c(H+)都是0.01 mol·L-1
D.两者都促进了水的电离
探究应用
21
3.某温度下,水的电离平衡曲线如图所示。
则此温度下纯水中的c(OH-)为________mol·L-1;若温度不变,滴入稀硫酸,使c(H+)=5×10-6 mol·L-1,则c(OH-)=________mol·L-1,由水电离出的c水(H+)=________mol·L-1。
2×10-7
8×10-9
8×10-9
探究应用
22
知识点二 溶液酸碱性的判断
1.溶液酸碱性的判断
(1)任何情况下,均可根据溶液中c(H+)和c(OH-)的相对大小来判断溶液的酸碱性。只有在25 ℃时才能利用c(H+)与1.0×10-7 mol·L-1(或pH与7)的相对大小来判断溶液的酸碱性。
(2)溶液中c(H+)越小,c(OH-)越大,溶液的酸性越弱,碱性越强;c(H+)越大,c(OH-)越小,溶液的酸性越强,碱性越弱。
探究应用
23
(3)pH=-lg c(H+),这里的c(H+)指溶液中的氢离子浓度,而非水电离产生的氢离子浓度。
(4)在一定温度下,溶液中的c(H+)与c(OH-)此增彼减,但Kw=c(H+)·c(OH-)始终不变。
2.pH试纸的使用方法
使用时把一小片pH试纸放在表面皿或点滴板上,用洁净干燥的玻璃棒直接蘸取待测液点在干燥的pH试纸上,试纸变色后,与标准比色卡对照可确定溶液的pH。
探究应用
24
[注意] (1)pH测定时,pH试纸使用前不能用蒸馏水润湿,否则待测液因被稀释可能产生误差。
(2)若溶液具有漂白性,则不能用酸碱指示剂测定溶液的酸碱性,也不能用pH试纸测定其pH,如不能用pH试纸测定氯水的pH。
探究应用
25
4.25 ℃的下列溶液中,碱性最强的是( )
A.pH=11的溶液
B.c(OH-)=0.12 mol·L-1的溶液
C.1 L含有4 g NaOH的溶液
D.c(H+)=1×10-10 mol·L-1的溶液
解析:根据c(OH-)的大小可直接比较溶液的碱性大小。A、C、D三项中溶液的c(OH-)依次为1×10-3 mol·L-1、0.1 mol·L-1、1×10-4 mol·L-1,则B项溶液中的c(OH-)最大,碱性最强。
探究应用
26
5.某同学在实验室测某溶液的pH。实验时,他先用蒸馏水润湿pH试纸,然后用洁净干燥的玻璃棒蘸取试样进行检测。
(1)该学生的操作是否正确?________(填“正确”或“不正确”)。如不正确,请分析是否一定有误差:___________________________________________。
(2)若用此法分别测定c(H+)相等的盐酸和醋酸溶液的pH,误差较大的是____________,原因是___________________________________________________
___________________________________。
(3)不能用广泛pH试纸测定新制氯水的pH,其原因是_____________________
_____________________________,可以用________(填仪器名称)测定。
不正确
不一定有误差,当溶液为中性时则不产生误差
盐酸的pH
在稀释过程中醋酸继续电离产生H+,使醋酸溶液中c(H+)受到的影响比盐酸中的小,故误差较小
氯水具有漂白性,能漂白
pH计
pH试纸,无法与标准比色卡对比
探究应用
27
微专题
溶液pH的计算(25 ℃时)
微专题 溶液pH的计算(25 ℃时)
29
微专题 溶液pH的计算(25 ℃时)
30
微专题 溶液pH的计算(25 ℃时)
31
微专题 溶液pH的计算(25 ℃时)
32
微专题 溶液pH的计算(25 ℃时)
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(2)溶液稀释pHV图像
①相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸
加水稀释相同的倍数,醋酸的pH大 加水稀释到相同的pH,盐酸加入的水多
微专题 溶液pH的计算(25 ℃时)
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②相同体积、相同pH的盐酸、醋酸
加水稀释相同的倍数,盐酸的pH大 加水稀释到相同的pH,醋酸加入的水多
微专题 溶液pH的计算(25 ℃时)
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③pH与稀释倍数的线性关系
ⅰ.HY为强酸、HX为弱酸;
ⅱ.a、b两点的溶液中:c(X-)=c(Y-);
ⅲ.水的电离程度:d>c>a=b ⅰ.MOH为强碱、ROH为弱碱;
ⅱ.c(ROH)>c(MOH);
ⅲ.水的电离程度:a>b
微专题 溶液pH的计算(25 ℃时)
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1.已知在100 ℃时,水的离子积常数Kw=1×10-12,在该温度下下列说法正确的是( )
A.0.05 mol·L-1的H2SO4溶液的pH=1
B.0.001 mol·L-1的NaOH溶液的pH=11
C.0.005 mol·L-1的H2SO4溶液与0.01 mol·L-1的NaOH溶液等体积混合,混合后溶液的pH=5,溶液显酸性
D.完全中和pH=3的H2SO4溶液50 mL,需要pH=11的NaOH溶液50 mL
微专题 溶液pH的计算(25 ℃时)
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微专题 溶液pH的计算(25 ℃时)
38
微专题 溶液pH的计算(25 ℃时)
39
3.常温下,pH=11的X、Y两种碱溶液各1 mL,分别稀释至100 mL,其pH与溶液体积(V)的关系如图所示,下列说法正确的是( )
A.X、Y两种碱溶液中溶质的物质的量浓度一定相等
B.稀释后,X溶液的碱性比Y溶液的碱性强
C.完全中和X、Y这两种碱溶液时,消耗同浓度盐酸
的体积相等
D.若9<a<11,则X、Y都是弱碱
微专题 溶液pH的计算(25 ℃时)
40
解析:根据题图,相同pH时,稀释相同倍数,X的pH变化大于Y的,说明X的碱性强于Y的,则相同pH时,X的浓度小于Y的浓度,A错误;稀释相同倍数后,X溶液的pH小于Y溶液的,说明Y溶液中c(OH-)大于X溶液中c(OH-),Y溶液的碱性强于X溶液的,B错误;相同pH时,X的浓度小于Y的浓度,即相同体积的两种溶液,消耗同浓度盐酸时Y消耗的盐酸多,C错误;如果X为强碱,稀释100倍,此时X的pH应为9,因此若9<a<11,则X、Y都是弱碱,D正确。
微专题 溶液pH的计算(25 ℃时)
41
4.求室温下,下列溶液的pH(已知:lg 2≈0.3):
(1)某H2SO4溶液的浓度是0.005 mol·L-1。
①此溶液的pH为____。
②用水稀释到原来体积的100倍,pH为____。
③再继续稀释104倍,pH________。
(2)pH=3的盐酸与pH=5的硫酸等体积混合(设混合后溶液体积的变化忽略不计,下同),pH约为____。
(3)pH=10和pH=12的两种NaOH溶液等体积混合,pH约为________。
(4)pH=12的NaOH溶液和pH=4的HCl溶液等体积混合,pH约为________。
2
4
接近7
3.3
11.7
11.7
微专题 溶液pH的计算(25 ℃时)
42
微专题 溶液pH的计算(25 ℃时)
43
5.某温度时,水的离子积常数Kw=1×10-12。
(1)将此温度下pH=11的NaOH溶液与pH=1的盐酸等体积混合(设混合后溶液体积的变化忽略不计,下同),混合后溶液的pH=____。
(2)将此温度下pH=11的NaOH溶液a L与pH=1的稀硫酸b L混合,若所得的混合溶液呈中性,则a∶b=_______。
6
1∶1
微专题 溶液pH的计算(25 ℃时)
44
溶液pH计算的思维模板
微专题 溶液pH的计算(25 ℃时)
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总结提升
本课总结
自我反思:﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍
总结提升
47
随堂提升
1.下列有关水的离子积常数Kw的说法正确的是( )
A.稀的酸、碱溶液中Kw是水电离出的H+和OH-浓度之积
B.酸、碱可抑制水的电离,使Kw减小
C.不同溶液同一温度下的Kw不同
D.随着温度的升高,Kw逐渐增大
总结提升
48
2.下列说法正确的是( )
A.pH=7的溶液一定显中性
B.常温下由水电离出的c(OH-)为1×10-8 mol·L-1的溶液一定呈酸性
C.c(H+)<c(OH-)的溶液一定显碱性
D.c(OH-)=1×10-6 mol·L-1的溶液一定呈碱性
总结提升
49
3.用pH试纸测定某无色溶液的pH,下列叙述正确的是( )
A.用广泛pH试纸测得该溶液的pH为3.2
B.用pH试纸蘸取溶液,观察其颜色变化并与标准比色卡对照
C.用干燥、洁净的玻璃棒蘸取溶液,点在pH试纸上,观察其颜色变化并与标准比色卡对照
D.用干燥、洁净的玻璃棒蘸取溶液,点在湿润的pH试纸上,所测得的pH一定偏小
总结提升
50
4.pH=2的两种一元酸x和y,体积均为100 mL,稀释过程中pH与溶液体积的关系如图所示。分别滴加NaOH溶液(c=0.1 mol·L-1)至pH=7,消耗NaOH溶液的体积为Vx、Vy,则( )
A.x为弱酸,Vx<Vy B.x为强酸,Vx>Vy
C.y为弱酸,Vx<Vy D.y为强酸,Vx>Vy
总结提升
51
解析:由题图可知x稀释10倍,pH变化1个单位,故x为强酸,而y稀释10倍,pH变化小于1个单位,故y为弱酸;pH都为2的x、y,前者浓度为0.01 mol·L-1,而后者浓度大于0.01 mol·L-1,故中和至pH=7时,后者消耗碱的体积大,故C正确。
总结提升
52
5.已知室温时,0.1 mol·L-1的某一元酸HA在水中有0.01%发生电离,回答下列问题:
(1)HA的电离常数Ka=________,升高温度时,Ka将______(填“增大”“减小”或“不变”)。
(2)加入一定量蒸馏水,上述平衡向____(填“左”或“右”)移动,n(H+)______
(填“增大”“减小”或“不变”)。
(3)加入少量0.5 mol·L-1盐酸,上述平衡向____(填“左”或“右”)移动,c(H+)
______(填“增大”“减小”或“不变”)。
1×10-9
增大
右
增大
左
增大
总结提升
53
抑制
104
总结提升
54
总结提升
55
课时作业
一、选择题(每小题只有1个选项符合题意)
1.下表为家庭中一些常见物质的pH:
蚊子、蜂、蚂蚁等昆虫叮咬人时,会向人体注入一种叫蚁酸(具有酸的性质)的物质,使皮肤红肿、痛痒,要消除这种症状,可在叮咬处涂抹下列哪些家庭中的常见物( )
A.牙膏或肥皂水 B.食盐水
C.火碱溶液 D.食醋
物质 食醋 牙膏 食盐水 肥皂水 火碱溶液
pH 3 9 7 10 13
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课时作业
57
2.下列说法正确的是( )
A.水是极弱的电解质,能微弱电离出H+,故严格来说纯水有微弱的酸性
B.纯水中c(H+)·c(OH-)=Kw,Kw是常数,不随任何条件改变
C.25 ℃时,纯水中c(H+)·c(OH-)=10-14,稀酸和稀碱溶液中Kw=c(H+) ·c(OH-)≠10-14
D.水的电离吸热,故升高温度,平衡向电离方向移动,Kw增大
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课时作业
58
解析:纯水电离出等量的H+和OH-,故纯水呈中性,A错误;水的离子积常数只与温度有关,随着温度的升高而增大,B错误;25 ℃时,无论是纯水中还是稀酸和稀碱溶液中,都有c(H+)·c(OH-)=10-14,C错误。
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课时作业
59
3.用广泛pH试纸测定溶液的pH,下列叙述正确的是( )
A.测得某浓度的NaClO溶液的pH为10
B.常温下测得NH4Cl溶液的pH约为4.1
C.用湿润的pH试纸测pH相同的盐酸和醋酸溶液的pH,误差较大的是盐酸
D.在试管内放入少量溶液并煮沸,把pH试纸放在管口观察其颜色并与标准比色卡比较
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课时作业
60
解析: NaClO溶液具有漂白性,会将pH试纸漂白,故不能用pH试纸测定其pH,A错误;广泛pH试纸测定的溶液的pH的数值为整数,B错误;稀释时,醋酸还会继续电离出氢离子,故稀释pH相同的盐酸和醋酸溶液时,醋酸溶液的氢离子浓度变化小,pH变化小,故用湿润的pH试纸测pH相同的盐酸和醋酸溶液的pH,误差较大的是盐酸,C正确;在试管内放入少量溶液并煮沸,把pH试纸放在管口,无法测定溶液的pH,D错误。
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课时作业
61
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课时作业
62
5.25 ℃时,某溶液中由水电离产生的c(H+)和c(OH-)的乘积为1×10-18,则下列说法正确的是( )
A.该溶液的pH一定为9 B.该溶液的pH可能为5
C.该溶液的pH可能为7 D.不会有这样的溶液
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课时作业
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课时作业
64
6.下列溶液一定呈酸性的是( )
A.c(H+)=10-6 mol/L的溶液 B.pH<7的溶液
C.c(H+)>c(OH-)的溶液 D.滴加酚酞显无色的溶液
解析:A项,未指明溶液的温度,则c(H+)=10-6 mol/L的溶液也可能显中性,错误;B项,未指明溶液的温度,则pH<7的溶液也可能显中性,错误;C项,无论溶液的温度高低,c(H+)>c(OH-)的溶液一定呈酸性,正确;D项,中性或碱性很弱的溶液(常温下pH<8)滴加酚酞也显无色,错误。
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课时作业
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课时作业
66
解析:向水中加入稀氨水,水的电离平衡逆向移动,但c(OH-)增大,A错误;向水中加入稀盐酸,水的电离平衡逆向移动,c(H+)增大,C错误;将水加热,水的电离平衡正向移动,水电离出的c(H+)和c(OH-)均增大,Kw增大,pH减小,D错误。
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课时作业
67
8.常温下,a mol·L-1醋酸溶液的pH=m,下列能使溶液pH=m+1的措施是( )
A.将溶液稀释到原体积的10倍
B.加入适量的醋酸钠固体
C.加入等体积2a mol·L-1盐酸
D.升高溶液的温度
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课时作业
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课时作业
69
二、选择题(每小题有1个或2个选项符合题意)
9.常温下,将下列两溶液等体积混合后,所得溶液pH=7的是( )
A.0.1 mol/L HCl溶液与pH=13的NaOH溶液
B.0.1 mol/L CH3COOH溶液与0.1 mol/L NaOH溶液
C.pH=3的H2SO4溶液与pH=11的NaOH溶液
D.pH=3的CH3COOH溶液与pH=11的NaOH溶液
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课时作业
70
解析: A项,0.1 mol/L HCl溶液中H+浓度为0.1 mol/L,pH=13的NaOH溶液中OH-浓度为0.1 mol/L,二者等体积混合,恰好完全反应,所得溶液呈中性,pH=7;B项,0.1 mol/L CH3COOH溶液与0.1 mol/L NaOH溶液等体积混合恰好完全反应生成CH3COONa,所得溶液呈碱性,pH>7;C项,pH=3的H2SO4溶液中H+浓度为10-3 mol/L,pH=11的NaOH溶液中OH-浓度为10-3 mol/L,二者等体积混合恰好完全中和生成强酸强碱盐,所得溶液呈中性,pH=7;D项,pH=3的CH3COOH溶液与pH=11的NaOH溶液等体积混合时,CH3COOH过量,故混合后的溶液呈酸性,pH<7。
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课时作业
71
10.25 ℃时,重水(D2O)的离子积常数为1.6×10-15,也可用pH一样的定义来规定其酸碱度:pD=-lg c(D+),下列有关pD的叙述不正确的是( )
A.纯D2O的pD>7
B.1 L 0.01 mol·L-1的NaOD溶液,其pD=12
C.1 L 0.01 mol·L-1 DCl的重水溶液,pD=2
D.在100 mL 0.25 mol·L-1 DCl的重水溶液中,加入50 mL 0.2 mol·L-1 NaOD的重水溶液,反应后溶液的pD=1
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课时作业
72
解析:重水的离子积常数为1.6×10-15,因此重水中c(D+)=4×10-8 mol·L-1,对应的pD≈7.4,A正确;在0.01 mol·L-1 NaOD溶液中,c(OD-)=0.01 mol·L-1,根据重水的离子积常数,可推知c(D+)=1.6×10-13 mol·L-1,pD不等于12,B错误;1 L 0.01 mol·L-1 DCl的重水溶液,c(D+)=0.01 mol·L-1,因此pD=2,C正确;根据中和反应量的关系,100 mL 0.25 mol·L-1 DCl和50 mL 0.2 mol·L-1NaOD中和后溶液中c(D+)=0.1 mol·L-1,因此对应溶液的pD=1,D正确。
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课时作业
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11.不同温度下,水的电离平衡曲线如图所示。
下列说法正确的是( )
A.图中对应点的温度关系为b>c>a
B.纯水仅升高温度,可从a点变到c点
C.水的离子积常数Kw数值大小关系为b>c>d
D.在b点对应温度下,0.5 mol/L的H2SO4溶液与1 mol/L的KOH溶液等体积混合,充分反应后,所得溶液的pH=7
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课时作业
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解析:水的电离吸热,温度升高,水的离子积常数增大,根据图中数据得出水的离子积常数Kw数值大小关系为b>c>a=d,温度关系为b>c>a=d,A、C正确;a点和c点的c(OH-)相等,若纯水仅升高温度,c(OH-)与c(H+)都增大,B错误;b点的Kw=1×10-12,0.5 mol/L的H2SO4溶液与1 mol/L的KOH溶液等体积混合,充分反应后所得溶液显中性,pH=6,D错误。
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课时作业
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12.常温下,浓度均为1 mol·L-1的HX溶液、HY溶液,分别加水稀释后溶液的pH随浓度的变化如图所示,下列叙述正确的是( )
A.HX是强酸,溶液每稀释至原体积的10倍,
pH始终增大1
B.常温下HY的电离常数约为1.0×10-4
C.溶液中水的电离程度:a点大于b点
D.消耗同浓度NaOH溶液的体积:a点大于b点
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课时作业
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E=A=D<C<B
b
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课时作业
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课时作业
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(3)25 ℃时,0.1 mol·L-1下列物质的溶液,水电离出的c(H+)由大到小的关系是________________________(填序号)。
①HCl ②H2SO4 ③CH3COOH(Ka=1.7×10-5) ④NH3·H2O(Kb=1.7×10-5)
⑤NaOH ⑥Ba(OH)2
(4)25 ℃时,pH=4的盐酸中水的电离程度_____(填“大于”“小于”或“等于”)pH=10的Ba(OH)2溶液中水的电离程度。
③=④>①=⑤>②=⑥
等于
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课时作业
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(5)下列曲线中,可以描述0.1 mol·L-1乙酸(甲,Ka=1.8×10-5)和0.1 mol·L-1氯乙酸(乙,Ka=1.4×10-3)的水溶液中,水电离出的c(H+)与加入水体积V的关系的是_____(填字母)。
c
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课时作业
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R
1.水的电离
(1)水是一种极弱的电解质,能发生微弱的电离,其电离方程式为2H2O_______________,可简写为H2O___________。
(2)水的离子积常数
①概念及表达式
当水的电离达到平衡时,H+与OH-的___________是一个常数,称为水的离子积常数,简称水的_________,用Kw表示,即Kw=______________。25 ℃时,Kw=___________。
②影响因素
与化学平衡常数一样,Kw只与_______有关。因为水的电离是____热过程,所以随着_______的升高,水的电离程度_______,Kw______。
2.溶液的酸碱性与pH
Kw不仅适用于纯水,也适用于______________溶液。
3.水电离出的H+或OH-浓度的计算
(1)纯水或中性溶液中c(H+)=c(OH-)=eq \r(Kw)。
(2)酸溶液中H+来源于酸的电离和水的电离,而OH-只来源于水的电离,故水电离的H+浓度等于溶液中OH-的浓度。即c水(H+)=c(OH-)=eq \f(Kw,c(H+))≪c(H+)。
(3)碱溶液中OH-来源于碱的电离和水的电离,而H+只来源于水的电离,故水电离的OH-浓度等于溶液中H+的浓度。即c水(OH-)=c(H+)=eq \f(Kw,c(OH-))≪c(OH-)。
1.向纯水中加入少量KHSO4固体,在温度不变时,溶液中( )
A.c(OH-)增大
B.c(H+)减小
C.水中c(H+)与c(OH-)的乘积增大
D.eq \f(c(H+),c(OH-))增大
解析:KHSO4是强酸的酸式盐,在水溶液中电离出H+、SOeq \o\al(2-,4)和K+;温度不变,水的离子积常数不变,c(H+)增大,c(OH-)减小,故eq \f(c(H+),c(OH-))增大,A、B、C错误,D正确。
1.单一溶液pH的计算
溶液类型
相关计算
强酸(HnA)溶液
设HnA的浓度为c mol·L-1,则c(H+)=nc mol·L-1,pH=-lg c(H+)=-lg (nc)
强碱[B(OH)n]溶液
设B(OH)n的浓度为c mol·L-1,则c(OH-)=nc mol·L-1,c(H+)=eq \f(Kw,c(OH-))=eq \f(1.0×10-14,nc)mol·L-1,pH=-lg c(H+)=14+lg (nc)
2.强酸、强碱混合后溶液pH的计算
溶液类型
相关计算
两种强酸混合(忽略两溶液混合后的体积变化,下同)
eq \b\lc\ \rc\}(\a\vs4\al\co1(强酸①:c1(H+),强酸②:c2(H+)))⇒c(H+)=eq \f(c1(H+)V1+c2(H+)V2,V1+V2)⇒pH
巧记:若pH之差≥2的两种强酸等体积混合,pH=pH小+0.3
两种强碱混合
eq \b\lc\ \rc\}(\a\vs4\al\co1(强碱①:c1(OH-),强碱②:c2(OH-)))⇒c(OH-)=eq \f(c1(OH-)V1+c2(OH-)V2,V1+V2)
c(H+)=eq \f(Kw,c(OH-))⇒pH
巧记:若pH之差≥2的两种强碱等体积混合,pH=pH大-0.3
酸碱混合
恰好完全反应呈中性
pH=7
酸过量
eq \b\lc\ \rc\}(\a\vs4\al\co1(强酸:c1(H+),强碱:c2(OH-)))⇒c(H+)=eq \f(c1(H+)V1-c2(OH-)V2,V1+V2)⇒pH
碱过量
eq \b\lc\ \rc\}(\a\vs4\al\co1(强酸:c1(H+),强碱:c2(OH-)))⇒c(OH-)=eq \f(c2(OH-)V2-c1(H+)V1,V1+V2)
c(H+)=eq \f(Kw,c(OH-))⇒pH
3.溶液稀释时pH的图像与计算
(1)酸或碱稀释后溶液pH的计算
类型
稀释10n倍
无限稀释
强酸
c(H+)减小为原来的eq \f(1,10n),pH增大n个单位,pH=pH原+n<7
此时要考虑水的电离,pH只能接近7(略小于7)
弱酸
c(H+)减小的程度比强酸的小,pH增大不到n个单位,pH<pH原+n<7
强碱
c(OH-)减小为原来的eq \f(1,10n),pH减小n个单位,即pH=pH原-n>7
此时要考虑水的电离,pH只能接近7(略大于7)
弱碱
c(OH-)减小的程度比强碱的小,pH减小不到n个单位,pH>pH原-n>7
2.某温度下,Ka(HA)=5.0×10-4,Ka(HB)=1.6×10-5。现有体积均为V0的pH=a的两种酸溶液,加水稀释至体积为V,两种溶液的pH随lg eq \f(V,V0)的变化如图所示。下列叙述正确的是( )
A.曲线Ⅱ代表HB溶液
B.a点时,两溶液中水的电离程度相同
C.由c点到d点,溶液中eq \f(c(HX)·c(OH-),c(X-))增大(X代表A或B)
D.分别取b点、c点溶液与等浓度的NaOH溶液中和,恰好中和时消耗NaOH溶液的体积一样
解析:A项,根据电离常数可知,酸性:HA>HB,相同pH的弱酸加水稀释,酸性越强,pH变化越大,所以曲线Ⅱ代表HA溶液,错误;B项,a点时,溶液的pH相同,水的电离程度受酸的抑制程度相同,两溶液中水的电离程度相同,正确;C项,eq \f(c(HX)·c(OH-),c(X-))=eq \f(c(H+)·c(OH-),\f(c(H+)·c(X-),c(HX)))=eq \f(Kw,Ka),由c点到d点,弱酸的电离常数和水的电离常数都不变,所以eq \f(Kw,Ka)不变,错误;D项,b点和c点两种酸溶液对应初始时的pH相同,体积相同,故酸性较弱的HB的物质的量大,分别与氢氧化钠溶液恰好中和时,HB消耗NaOH溶液的体积大,错误。
解析:(4)NaOH溶液中c(OH-)=10-2 mol·L-1;HCl溶液中c(H+)=
10-4 mol·L-1,二者等体积反应,碱过量,反应后溶液呈碱性。所以反应后c(OH-)=eq \f(10-2-10-4,2) mol·L-1≈5×10-3 mol·L-1,c(H+)=eq \f(10-14,5×10-3)=2×10-12 mol·L-1,pH=12-lg 2≈11.7。
(4)HA电离出的H+对于H2OH++OH-平衡起到了________(填“抑制”或“促进”)作用。
(5)由HA电离出的c(H+)约为水电离出的c(H+)的______倍。
解析:(1)室温时,0.1 mol·L-1的某一元酸HA在水中有0.01%发生电离,HA的电离常数Ka=eq \f(c(H+)·c(A-),c(HA))=eq \f((0.1×0.01%)×(0.1×0.01%),0.1-0.1×0.01%)≈
eq \f(0.1×0.01%×0.1×0.01%,0.1)=1×10-9。
(5)由HA电离出的c(H+)=1×10-5 mol·L-1,得水电离出的c(H+)=eq \f(1×10-14,1×10-5) mol·L-1=1×10-9 mol·L-1,则HA电离出的c(H+)约为水电离出的c(H+)的104倍。
4.常温下,下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是( )
A.pH=1的溶液中:Fe2+、NOeq \o\al(-,3)、SOeq \o\al(2-,4)、Na+
B.由水电离的c(H+)=1×10-14 mol·L-1的溶液中:Ca2+、K+、Cl-、HCOeq \o\al(-,3)
C.eq \f(c(H+),c(OH-))=1012的溶液中:NHeq \o\al(+,4)、Al3+、NOeq \o\al(-,3)、Cl-
D.c(Fe3+)=0.1 mol·L-1的溶液中:K+、ClO-、SOeq \o\al(2-,4)、SCN-
解析:25 ℃时,纯水中由水电离产生的c(H+)·c(OH-)=1×10-14,该溶液中由水电离产生的c(H+)·c(OH-)=1×10-18<1×10-14,说明该溶液中的溶质抑制了水的电离,则该溶液可能是酸溶液或碱溶液。①若为酸溶液,由水电离产生的c(H+)=c(OH-)=eq \r(1×10-18) mol·L-1=1×10-9 mol·L-1,溶液中的c(H+)=eq \f(1×10-14,1×10-9) mol·L-1=1×10-5 mol·L-1,故溶液的pH=5;②若为碱溶液,溶液中的H+全部由水电离产生,故溶液中的c(H+)=eq \r(1×10-18) mol·L-1=1×10-9 mol·L-1,故溶液的pH=9,故选B。
7.25 ℃时,水的电离达到平衡:H2OH++OH- ΔH>0,下列叙述正确的是( )
A.向水中加入稀氨水,平衡逆向移动,c(OH-)减小
B.向水中加入少量固体硫酸氢钠,c(H+)增大,Kw不变
C.向水中加入少量稀盐酸,平衡逆向移动,c(H+)减小
D.将水加热,Kw增大,c(H+)不变
解析:醋酸是弱酸,电离方程式是CH3COOHH++CH3COO-,稀释10倍,pH增加不到一个单位,A错误;加入适量的醋酸钠固体,抑制醋酸的电离,c(H+)减小,溶液pH增大,可以使其pH由m变成m+1,B正确;加入等体积2a mol·L-1盐酸,虽抑制醋酸的电离,但c(H+)增大,溶液的pH减小,C错误;升高溶液的温度,促进了醋酸的电离,c(H+)增大,溶液的pH减小,D错误。
解析:题图中1 mol·L-1的HX溶液pH=0说明为强酸,加水稀释溶液,溶液pH最终无限接近于7,溶液每稀释至原体积的10倍,pH增大不一定是1,A错误;1 mol·L-1 HY溶液的pH=2,c(H+)=10-2 mol·L-1,Ka=eq \f(c(H+)·c(Y-),c(HY))=eq \f(10-2×10-2,1-0.01)≈1.0×10-4,B正确;HX为强酸,HY为弱酸,加水稀释相同倍数,a点HX溶液中氢离子浓度大于b点HY溶液中氢离子浓度,溶液中水的电离程度:a点小于b点,C错误;由于两种酸溶液的体积关系未知,故a点和b点所消耗的同浓度的氢氧化钠溶液的体积无法比较,D错误。
三、非选择题
13.按要求填写下列问题:
(1)某些共价化合物(如H2O、NH3、N2O4等)在液态时会发生微弱的电离,如2H2OH3O++OH-,则液态NH3的电离方程式为________________________。
(2)已知水溶液中c(H+)和c(OH-)的关系如图所示,试回答下列问题:
图中五点对应的Kw的关系是_______________。
若从A点到D点,可采用的措施是______(填序号)。
a.升温
b.加入少量的盐酸
c.加入少量的NH3·H2O
2NH3NHeq \o\al(+,4)+NHeq \o\al(-,2)
(3)25 ℃时,0.1 mol·L-1的HA溶液中eq \f(c(H+),c(OH-))=1010。
请回答下列问题:
①HA是______(填“强”或“弱”)电解质。
②在加水稀释HA溶液的过程中,随着水量的增加而增大的是_____(填序号)。
A.c(HA)
B.eq \f(c(H+)·c(A-),c(HA))
C.c(H+)与c(OH-)的乘积
D.c(OH-)
解析: (3)①25 ℃时,0.1 mol·L-1的HA溶液中eq \f(c(H+),c(OH-))=1010,因c(H+)·c(OH-)=10-14,则溶液中c(H+)=0.01 mol·L-1<0.1 mol·L-1,说明HA在水溶液里部分电离,则HA为弱电解质。②HA是弱电解质,加水稀释促进HA电离,但HA电离增大的程度小于溶液体积增大的程度,所以c(H+)、c(HA)、c(A-)都减小;温度不变,HA的电离常数不变,则eq \f(c(H+)·c(A-),c(HA))不变;温度不变,水的离子积不变,则c(H+)与c(OH-)的乘积不变;温度不变,则水的离子积不变,加水稀释,c(H+)减小,则c(OH-)增大。
14.已知t ℃时,0.01 mol·L-1 NaOH溶液的pH=11,0.1 mol·L-1的HA溶液中eq \f(c(H+),c(OH-))=109。请回答下列问题:
(1)该温度下,水的离子积Kw=_______,HA是______(填“强”或“弱”)酸。
(2)该温度下,将pH之和为13的NaOH溶液和HA溶液等体积混合后,所得溶液的溶质主要为__________________。
解析:(1)0.01 mol·L-1 NaOH溶液的pH=11,即c(H+)=10-11 mol·L-1,则Kw=0.01×
10-11=10-13。0.1 mol·L-1的HA溶液中eq \f(c(H+),c(OH-))=109,则c(H+)=10-2 mol·L-1,故HA为弱酸。
(2)pH之和为13的NaOH溶液和HA溶液中,前者OH-的浓度等于后者H+的浓度,则二者等体积混合反应后,HA过量,所得溶液为NaA和HA的混合溶液。
(3)25 ℃时,0.1 mol·L-1的盐酸中c(H+)与0.1 mol·L-1 NaOH溶液中c(OH-)相等,故两溶液中水的电离程度相等;同理,0.1 mol·L-1 H2SO4溶液和0.1 mol ·L-1 Ba(OH)2溶液中水的电离程度相等;0.1 mol·L-1 CH3COOH溶液和0.1 mol·L-1氨水中水的电离程度相等;酸溶液中c(H+)越大或碱溶液中c(OH-)越大,水电离出的c(H+)就越小,故6种溶液中水电离出的c(H+)由大到小的关系为③=④>①=⑤>②=⑥。
(4)25 ℃时,pH=4的盐酸中,由水电离出的c(H+)=eq \f(10-14,10-4) mol·L-1=10-10
mol·L-1,pH=10的Ba(OH)2溶液中,由水电离出的c(H+)=10-10 mol·L-1。
(5)乙酸的Ka小于氯乙酸的Ka,所以0.1 mol·L-1乙酸溶液中的c(H+)小于0.1 mol·L-1氯乙酸溶液中的c(H+),故0.1 mol·L-1乙酸溶液中水的电离程度更大,加水稀释,两种酸溶液中的c(H+)减小,水的电离程度均增大,故选c。
$$