内容正文:
1.验证难溶电解质的溶解性实验:将少量碘化铅(难溶于水)固体加入盛有水的烧杯中,从烧杯
中取2 mL上层清液于试管中,逐滴加入AgNO3溶液,产生黄色的AgI沉淀,说明PbI2在水中有极
少量的溶解。
2.在生成沉淀的溶液中存在沉淀溶解平衡,当溶解速率和沉淀速率相等时,体系中形成沉淀物
质的饱和溶液。
第四单元 沉淀溶解平衡
必备知识 清单破
知识点 1 难溶电解质的沉淀溶解平衡与影响因素
专题3 水溶液中的离子反应
第1讲 描述运动的基本概念
3.影响沉淀溶解平衡的因素
(1)内因:溶质本身的性质。
(2)外界条件改变对沉淀溶解平衡的影响
①温度:绝大多数难溶盐的溶解是吸热过程,升高温度,沉淀溶解平衡向溶解的方向移动(加热
促进溶解)。
②浓度:加水稀释,沉淀溶解平衡向溶解的方向移动(溶解的电解质增多)。
③同离子:加入与难溶电解质构成中相同的离子,平衡向生成沉淀的方向移动。
④其他离子:加入可与体系中某些离子反应生成更难溶或气体的离子,平衡向溶解的方向移
动。
专题3 水溶液中的离子反应
第1讲 描述运动的基本概念
1.沉淀的生成
(1)调节pH法:如除去CuSO4溶液中混有的少量Fe3+,可向溶液中加入Cu(OH)2或Cu2(OH)2CO3
等,调节溶液的pH至3~4,使Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀除去。
(2)加沉淀剂法:除去污水中的Cu2+、Hg2+可用Na2S等作沉淀剂,这是分离、除去杂质常用的方
法;误食可溶性钡盐可用5.0% Na2SO4溶液解毒。
知识点 2 沉淀的生成与转化
专题3 水溶液中的离子反应
第1讲 描述运动的基本概念
2.沉淀的转化
(1)一般来说,溶解能力相对较强的物质容易转化为溶解能力相对较弱的物质。
①实验步骤:向2 mL氯化钠溶液中逐滴加入硝酸银溶液至Cl-沉淀完全,倒出试管中的上层清
液,再向试管中滴加碘化钾溶液,再倾倒出试管中的上层清液,向试管中滴加硫化钠溶液
专题3 水溶液中的离子反应
第1讲 描述运动的基本概念
②现象:先生成白色沉淀,然后白色沉淀转化为黄色沉淀,最后转化为黑色沉淀。发生反应的
化学方程式依次为NaCl+AgNO3 AgCl↓+NaNO3,AgCl+KI AgI+KCl,2AgI+Na2S
Ag2S+2NaI。
③结论:相同温度下,溶解能力的大小顺序为Ag2S<AgI<AgCl。
④应用:锅炉水垢中含有CaSO4,可先用碳酸钠溶液处理转化为CaCO3,再用盐酸除去,反应的
化学方程式:CaSO4+Na2CO3 CaCO3+Na2SO4,CaCO3+2HCl CaCl2+H2O+CO2↑;在铜蓝
矿的形成过程中,CuSO4与ZnS、PbS反应转化为CuS。
(2)特殊情况下,溶解能力相对较弱的物质也能转化为溶解能力相对较强的物质。如在碘化
银沉淀中加入饱和的溴化钾溶液,会生成溴化银沉淀。在分析化学中常常先将难溶强酸盐转
化为难溶弱酸盐,然后用酸溶解,使阳离子进入溶液。重晶石(主要成分是BaSO4)是制备钡化
合物的重要原料,用饱和Na2CO3溶液处理,可将其转化为易溶于酸的BaCO3,离子方程式为
BaSO4(s)+C (aq) BaCO3(s)+S (aq)。
专题3 水溶液中的离子反应
第1讲 描述运动的基本概念
1.难溶电解质在水中的沉淀溶解平衡常数称为溶度积常数(简称溶度积),用Ksp表示。
2.对沉淀溶解平衡:AmBn(s) mAn+(aq)+nBm-(aq),Ksp=cm(An+)·cn(Bm-),如Fe(OH)3的Ksp=c(Fe3+)·
c3(OH-)。
3.在一定温度下,Ksp为一常数,难溶电解质的Ksp的大小反映了其在水中的溶解能力。
4.Ksp大小与难溶电解质本身的性质和温度有关,与浓度无关。
5.溶度积规则
(1)Qc>Ksp,溶液过饱和,有沉淀析出,直至溶液饱和,达到新的平衡。
(2)Qc=Ksp,溶液饱和,沉淀与溶解处于平衡状态。
(3)Qc<Ksp,溶液未饱和,无沉淀析出,若加入过量难溶电解质,难溶电解质会溶解直至溶液饱
和。
知识点 3 溶度积常数
专题3 水溶液中的离子反应
第1讲 描述运动的基本概念
知识辨析
1.其他条件相同时,升高温度,沉淀溶解平衡会正向移动,难溶电解质的溶度积会增大。这种
说法对吗?
2.向AgNO3溶液中滴加少量KBr溶液,生成浅黄色沉淀,再滴加NaCl溶液,出现白色沉淀,可证
明AgCl的溶度积小于AgBr。这种说法对吗?
3.一个给定的沉淀溶解平衡,改变条件若平衡正向移动,则其溶度积一定增大。这种说法对
吗?
4.通过煮沸、过滤的方法可除去NaCl溶液中的FeCl3杂质。这种说法对吗?
专题3 水溶液中的离子反应
第1讲 描述运动的基本概念
一语破的
1.不对。大多数难溶电解质,升高温度,溶度积增大,但少数电解质升高温度,溶度积减小,即沉
淀溶解平衡会逆向移动,如氢氧化钙。
2.不对。由于生成AgBr实验中AgNO3过量,再加入NaCl溶液会生成AgCl沉淀,不能得出AgCl
的溶度积小于AgBr的溶度积的结论。
3.不对。溶度积大小只与温度有关,若改变的条件是温度,则溶度积会发生变化,若改变的是
其他条件,则溶度积不发生变化。
4.对。氯化铁在溶液中可水解,加热可促进水解,氯化氢挥发使其水解趋于完全,全部转化为
Fe(OH)3沉淀,过滤即可除去。
专题3 水溶液中的离子反应
第1讲 描述运动的基本概念
1.沉淀反应的应用
(1)沉淀的生成和溶解是两个方向相反的过程,控制离子浓度,可以使其向我们需要的方向转
化。
(2)利用生成沉淀的方法除去某种离子,首先要使生成沉淀的反应能够发生,其次沉淀生成的
反应进行得越完全越好。
(3)根据平衡移动原理,对于在水中难溶的电解质,如果能设法不断地移去沉淀溶解平衡体系
中的相应离子,使平衡向沉淀溶解的方向移动,就可以使沉淀溶解。如常用强酸溶解CaCO3、
FeS等难溶电解质。
关键能力 定点破
定点 1 沉淀溶解平衡在生产、生活中的应用
专题3 水溶液中的离子反应
第1讲 描述运动的基本概念
(1)要能除去溶液中指定的离子,又不能影响其他离子的存在,并且由沉淀剂引入溶液的杂质
离子还要便于除去。
(2)溶液中沉淀物的溶解度越小,离子沉淀得越完全。如沉淀Cu2+时,可将其转化成CuS或
Cu(OH)2等沉淀,但CuS的溶解度更小,因此,转化成CuS时Cu2+除去得更完全。
(3)提纯多种弱碱阳离子的混合溶液中的某种离子,常通过控制溶液的pH使溶解度最小的物
质最先沉淀除去,而被提纯的离子不能生成沉淀,还要注意除杂时不能引入新的杂质。
2.沉淀剂选择的原则
专题3 水溶液中的离子反应
第1讲 描述运动的基本概念
典例 向锅炉中注入Na2CO3溶液,将水垢中的CaSO4转化为CaCO3,再用盐酸除去。下列叙述正
确的是 ( )
A.温度升高,Na2CO3溶液中KW和c(H+)均会增大
B.CaSO4能转化为CaCO3,说明Ksp(CaCO3)>Ksp(CaSO4)
C.CaCO3溶于盐酸而CaSO4不溶,是因为硫酸酸性强于盐酸
D.沉淀转化的离子方程式为C (aq)+CaSO4(s) CaCO3(s)+S (aq)
D
专题3 水溶液中的离子反应
第1讲 描述运动的基本概念
思路点拨:增大c(C ),当溶液中c(C )与c(Ca2+)的乘积大于Ksp(CaCO3)时,即生成CaCO3沉
淀,则CaSO4转化为CaCO3。
解析:温度升高,水的电离平衡正向移动,KW增大;温度升高,促进Na2CO3的水解,使溶液中
c(OH-)增大,c(OH-)增大程度大于KW,c(H+)减小,A项错误。Ksp(CaCO3)<Ksp(CaSO4),B项错误。
CaCO3与盐酸反应生成可溶性的氯化钙、水和二氧化碳,CaSO4与盐酸不满足复分解反应发
生的条件,与酸性强弱无关,C项错误。硫酸钙转化为溶解度更小的碳酸钙的离子方程式为
CaSO4(s)+C (aq) CaCO3(s)+S (aq),D项正确。
专题3 水溶液中的离子反应
第1讲 描述运动的基本概念
1.溶度积计算的三种常见设问方式
(1)已知溶度积,求溶液中的某种离子的浓度。
如Ksp=a的饱和AgCl溶液中,c(Ag+)= mol·L-1。
(2)已知溶度积、溶液中某离子的浓度,求溶液中的另一种离子的浓度。
如某温度下AgCl的Ksp=a,在0.1 mol·L-1的NaCl溶液中加入过量的AgCl固体,达到平衡后
c(Ag+)=10a mol·L-1。
(3)计算反应的平衡常数。
如对于反应Cu2+(aq)+ZnS(s) CuS(s)+Zn2+(aq) K,Ksp(ZnS)=c(Zn2+)·c(S2-),Ksp(CuS)=c(Cu2+)·
c(S2-),该反应的平衡常数K= = 。
定点 2 溶度积常数的计算及其应用
专题3 水溶液中的离子反应
第1讲 描述运动的基本概念
2.沉淀溶解平衡图像的分析
(1)明确图像中纵、横坐标的含义
纵、横坐标通常是难溶物溶解后电离出的离子浓度,有时候是离子浓度的负对数。
(2)理解图像中线上点、线外点的含义
①以氯化银为例,在如图所示的沉淀溶解平衡图像中,曲线上任意一点都达到了沉淀溶解平
衡状态,此时Qc=Ksp。在温度不变时,无论改变哪种离子的浓度,另一种离子的浓度都只能在
曲线上变化,不会出现在曲线以外。
②曲线上方区域的点均为过饱和溶液,此时Qc>Ksp。
③曲线下方区域的点均为不饱和溶液,此时Qc<Ksp。
专题3 水溶液中的离子反应
第1讲 描述运动的基本概念
(3)抓住Ksp的特点,结合所给信息分析判断
①溶液在蒸发时,溶质离子浓度的变化有两种情况:原溶液不饱和时,溶质离子浓度都增大;原溶液饱和时,溶质离子浓度都不变(恒温)。
②对于同一难溶电解质来说,溶度积常数只与温度有关,与溶液中溶质的离子浓度无关。
专题3 水溶液中的离子反应
第1讲 描述运动的基本概念
(4)比较温度T1和T2大小:由硫酸钡沉淀溶解吸热,可知T1<T2。
专题3 水溶液中的离子反应
第1讲 描述运动的基本概念
3.沉淀溶解平衡中离子浓度的对数曲线
(1)正对数曲线
横、纵坐标分别为阴离子或阳离子浓度的正对数。每条曲线上任一点都表示饱和溶液,曲线
上方的任一点均表示过饱和溶液,曲线下方的任一点均表示不饱和溶液。如ZnS曲线:a点表
示饱和溶液,c点表示不饱和溶液;CuS曲线:b点表示饱和溶液,c点表示过饱和溶液(M2+表示Cu2+
或Zn2+)。
专题3 水溶液中的离子反应
第1讲 描述运动的基本概念
(2)负对数曲线
横、纵坐标分别为阴离子或阳离子浓度的负对数。每条曲线上任一点都表示饱和溶液,曲线
上方的任一点均表示不饱和溶液,曲线下方的任一点均表示过饱和溶液,此时有沉淀析出。
如Ⅰ曲线:M点表示饱和溶液,P点表示不饱和溶液;Ⅱ曲线:Q点表示饱和溶液,P点表示过饱和
溶液。(R2+表示Cu2+或Zn2+)
专题3 水溶液中的离子反应
第1讲 描述运动的基本概念
典例1 绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代绘画和彩陶的辉煌。硫化镉(CdS)是一种难
溶于水的黄色颜料,其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是 ( )
A.T1温度下,CdS的溶度积常数Ksp(CdS)=a2;T2温度下,CdS的溶度积常数Ksp(CdS)=b2
B.图中各点对应的Ksp的关系为Ksp(m)=Ksp(n)<Ksp(p)<Ksp(q)
C.向m点的溶液中加入少量Na2S固体,溶液组成由m沿mpn
线向p方向移动
D.温度降低时,q点的饱和溶液的组成由q沿qp线向p方向
移动
B
专题3 水溶液中的离子反应
第1讲 描述运动的基本概念
思路点拨:根据图像,两条线上的点都达到了对应温度下的沉淀溶解平衡状态,T2温度下的
溶度积大,说明T2温度高。
解析:p、q两点都是溶液中阴、阳离子浓度相等的点,且此时溶液处于饱和状态,T1温度下,
Ksp(CdS)=a2,T2温度下,Ksp(CdS)=b2,A正确;图中各点对应的Ksp的关系为Ksp(m)=Ksp(n)=Ksp(p)<
Ksp(q),B错误;Ksp(CdS)=c(Cd2+)·c(S2-),向m点的溶液中加入少量Na2S固体,温度不变Ksp(CdS)不变,硫离子浓度增大,镉离子浓度减小,溶液组成由m沿mpn线向p方向移动,C正确;CdS(s)
Cd2+(aq)+S2-(aq)是吸热过程,降低温度平衡逆向移动,饱和溶液中离子浓度减小,Ksp减小,温度降低时,q点的饱和溶液的组成由q沿qp线向p方向移动,D正确。
专题3 水溶液中的离子反应
第1讲 描述运动的基本概念
典例2 已知常温下Ksp(NiS)=1.0×10-21,Ksp(NiCO3)=1.0×10-7;pNi=-lgc(Ni2+),pB=-lgc(S2-)或
-lgc(C )。在物质的量浓度相同的Na2S和Na2CO3的混合溶液中滴加Ni(NO3)2溶液产生
两种沉淀,溶液中pNi与pB之间的关系如图所示。下列说法错误的是 ( )
A.曲线Ⅰ代表NiS
B.向d点对应的溶液中加入对应阴离子的钠盐,d点向b点移动
C.对于曲线Ⅰ,对b点溶液进行加热,b点向c点移动
D.m为3.5,且对应的阴离子是C
C
专题3 水溶液中的离子反应
第1讲 描述运动的基本概念
思路点拨: pNi即-lgc(Ni2+),c(Ni2+)=10-pNi mol·L-1,pNi越大,c(Ni2+)越小,可与pH进行类比分析。
解析:Ksp(NiS)<Ksp(NiCO3),则曲线Ⅰ代表NiS的相应变化,曲线Ⅱ代表NiCO3的相应变化,A项
正确;在d点溶液中存在沉淀溶解平衡NiS(s) Ni2+(aq)+S2-(aq),加入Na2S,S2-浓度增大,平衡
逆向移动,Ni2+浓度减小,d点向b点移动,B项正确;对于曲线Ⅰ,对b点溶液进行加热,NiS的溶解
度增大,Ni2+、S2-浓度增大,b点向a点方向移动,C项错误;a点c(Ni2+)=c(C ),Ksp(NiCO3)=c(Ni2+)·
c(C )=1.0×10-7,c(Ni2+)=c(C )=1×10-3.5 mol·L-1,pNi=pB=3.5,且对应的阴离子为C ,D项
正确。
专题3 水溶液中的离子反应
第1讲 描述运动的基本概念
$$