内容正文:
1.自发反应是在一定条件下能自动进行的反应。
2.在恒压下,大多数能自发进行的反应是放热反应(ΔH<0),也有些能自发进行的化学反应是
吸热反应(ΔH>0)。
第二单元 化学反应的方向与限度
必备知识 清单破
知识点 1 反应焓变与反应方向(详见定点1)
专题2 化学反应速率与化学平衡
第1讲 描述运动的基本概念
1.熵
(1)概念:衡量体系混乱度的物理量,其符号为S,单位为J·mol-1·K-1。
(2)特点:混乱度越大,体系越无序,体系的熵值就越大。
2.熵变与反应方向
(1)熵变:反应产物总熵与反应物总熵之差,即ΔS=S(反应产物)-S(反应物),如果发生变化后体
系的混乱度增大,那么该过程的ΔS>0;反之,ΔS<0。物质由固态到液态、由液态到气态和由固
态到气态的过程,是熵增大的过程,ΔS>0;气体体积增大的反应,是熵增大的反应,ΔS>0;气体体
积减小的反应,是熵减小的反应,ΔS<0。
(2)一些能自发进行的反应混乱度增大,即体系的熵增大,但也有些能自发进行的反应是熵减
小的(ΔS<0)。
知识点 2 反应熵变与反应方向(详见定点1)
专题2 化学反应速率与化学平衡
第1讲 描述运动的基本概念
1.可逆反应的特征
知识点 3 化学平衡状态
专题2 化学反应速率与化学平衡
第1讲 描述运动的基本概念
物浓度由零逐渐增大 v(逆)从零开始逐渐增大;反应达到平衡时:v(正)=v(逆),反应混合物
中各组分的浓度不再发生变化。
3.化学平衡状态与平衡特征
(1)化学平衡状态:当外界条件不变时,可逆反应进行到一定程度,反应物和生成物浓度不再随
时间而发生变化,这种状态称为化学平衡状态。
2.化学平衡的建立(恒温条件)
反应开始时:v(正)最大,v(逆)为零;反应进行时:反应物浓度减小 v(正)逐渐变小,生成
专题2 化学反应速率与化学平衡
第1讲 描述运动的基本概念
(2)特点——“五大特征”
专题2 化学反应速率与化学平衡
第1讲 描述运动的基本概念
1.化学平衡常数
(1)对于一般的可逆反应aA(g)+bB(g) cC(g)+dD(g),平衡常数的表达式为K= 。
(2)平衡常数K的大小能说明反应进行的程度(也叫反应的限度)。K值越大,表示反应进行得
越完全;K值越小,表示反应进行得越不完全。
(3)化学平衡常数与反应物或生成物的浓度无关;平衡常数随反应温度的变化而变化,在使用
平衡常数时应注明温度。固体、纯液体、水溶液中水的浓度可视为定值,其浓度不列入平衡
常数表达式中。
知识点 4 化学平衡常数、平衡转化率、产率
专题2 化学反应速率与化学平衡
第1讲 描述运动的基本概念
衡转化率一般是相同条件下的最大转化率,反应过程中的转化率一般是没有达到平衡时的转
化率。对于反应aA(g)+bB(g) cC(g)+dD(g),反应物A的平衡转化率为α(A)= ×
100%,式中c0(A)和c(A)分别表示A的初始浓度和A的平衡浓度。
3.产率= ×100%。
归纳提升 平衡转化率与平衡常数均能定量表示化学反应进行的程度,但平衡常数不直观,
平衡转化率能更直观地表示化学反应进行的程度。
2.平衡转化率
(1)转化率:反应至某时刻时,某反应物的转化量与该物质起始总量的比值。
(2)平衡转化率:反应达平衡后,某反应物在反应中已转化的量与该物质起始总量的比值。平
专题2 化学反应速率与化学平衡
第1讲 描述运动的基本概念
知识辨析
1.自发过程就是自发反应。这种说法对吗?
2.常温、常压下,熵增大的反应一定能自发进行,熵减小的反应一定不能自发进行。这种说法
对吗?
3.吸热且熵增大的反应,温度越低反应越可能自发进行。这种说法对吗?
4.恒温恒容条件下,足量的A(s)发生反应:A(s) B(g)+2C(g),若c(B)∶c(C)不再变化,该反应
一定达到平衡状态。这种说法对吗?
专题2 化学反应速率与化学平衡
第1讲 描述运动的基本概念
一语破的
1.不对。自发过程是指在一定条件下,不用借助外力就可以自动进行的过程;自发反应是指在
一定条件下,可以自发进行到显著程度的化学反应。自发过程可以是物理过程,不一定是自
发反应;而自发反应一定是自发过程。
2.不对。有些熵增大的反应,需要高温才能自发进行。有些熵减小的反应,在一定条件下也可
以自发进行。
3.不对。吸热且熵增大的反应,温度越高反应越可能自发进行。
4.不对。该可逆反应中,c(B)∶c(C)一直为1∶2,所以不能依据c(B)∶c(C)不再变化判断反应
是否达到平衡。
专题2 化学反应速率与化学平衡
第1讲 描述运动的基本概念
1.焓判据
(1)体系总是趋向于从高能状态转化为低能状态(这时体系往往会对外部做功或释放能量),该
判据又称能量判据。
(2)应用:由焓判据知,放热过程(ΔH<0)常常是容易自发进行的。
(3)焓判据的局限性:有些吸热反应也可以自发进行,因此焓变是影响反应自发进行的因素,但
不是唯一因素。
2.熵判据
(1)在与外界隔离的体系中,体系趋向于由有序转变为无序,导致体系的熵增大,这一经验规律
叫做熵增原理。在用来判断过程的方向时,就称为熵判据。
关键能力 定点破
定点 1 反应自发性的判据
专题2 化学反应速率与化学平衡
第1讲 描述运动的基本概念
(2)应用:熵增(ΔS>0)的过程常常是容易自发进行的。
(3)熵判据的局限性:少数熵减小的过程,在一定条件下也可以自发进行,熵变是影响反应自发
进行的又一个因素,但也不是唯一因素。
归纳提升
化学反应方向与焓变、熵变的关系
a.从焓变(能量)角度:ΔH<0,有利于反应自发进行。
b.从熵变角度:ΔS>0,有利于反应自发进行。
c.在实际的化学反应中,当ΔH与ΔS同时大于0或同时小于0时,二者对化学反应自发性的影响
出现矛盾,因此,在分析一个具体化学反应能否自发进行时,不能单独使用焓判据或熵判据来
分析,否则可能会得出错误的结论。
专题2 化学反应速率与化学平衡
第1讲 描述运动的基本概念
3.复合判据
在温度、压力一定的条件下,化学反应的方向是反应的焓变和熵变共同影响的结果,反
应方向的判据为ΔH-TΔS:
ΔH-TΔS<0 反应能自发进行;
ΔH-TΔS=0 反应达到平衡状态;
ΔH-TΔS>0 反应不能自发进行。
专题2 化学反应速率与化学平衡
第1讲 描述运动的基本概念
典例 下列反应中,一定不能自发进行的是( )
A.2KClO3(s) 2KCl(s)+3O2(g) ΔH=-78.03 kJ·mol-1 ΔS=111 0 J·mol-1·K-1
B.CO(g) C(石墨,s)+ O2(g) ΔH=110.5 kJ·mol-1 ΔS=-89.36 J·mol-1·K-1
C.4Fe(OH)2(s)+2H2O(l)+O2(g) 4Fe(OH)3(s) ΔH=-444.3 kJ·mol-1 ΔS=-280.1 J·mol-1·K-1
D.NH4HCO3(s)+CH3COOH(aq) CO2(g)+CH3COONH4(aq)+H2O(l) ΔH=37.301 kJ·mol-1
ΔS=184.05 J·mol-1·K-1
B
专题2 化学反应速率与化学平衡
第1讲 描述运动的基本概念
思路点拨: (1)在利用ΔH-TΔS作为判据判断反应方向时,给出ΔH的单位通常为kJ·mol-1,ΔS的单位通常是J·mol-1·K-1,进行计算时需注意。
(2)利用ΔH、ΔS的符号和ΔH-TΔS进行推理,可以避开计算。
解析:A项为放热、熵增大的反应,在任何温度下都有ΔH-TΔS<0,因此该反应一定能自发进
行,A项不符合题意;B项为吸热、熵减小的反应,在任何温度下都有ΔH-TΔS>0,故该反应一定
不能自发进行,B项符合题意;C项为放热、熵减小的反应,在低温时可能有ΔH-TΔS<0,因此该
反应在低温下能自发进行,C项不符合题意;D项为吸热、熵增大的反应,在高温时可能有ΔH-
TΔS<0,因此该反应在高温下能自发进行,D项不符合题意。
专题2 化学反应速率与化学平衡
第1讲 描述运动的基本概念
对于恒容密闭容器中的反应mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g),分析如下:
定点 2 化学平衡状态的判断
可能的情况举例 是否已达平衡
体系中各成分的含量 各物质的物质的量或物质的
量分数、质量或质量分数、
各气体的体积或体积分数一
定 平衡
总体积、总物质的量一定 不一定平衡
专题2 化学反应速率与化学平衡
第1讲 描述运动的基本概念
正、逆反应速率的关系 在单位时间内消耗了m mol
A,同时生成m mol A,即v(正)=
v(逆) 平衡
在单位时间内消耗了n mol
B,同时生成p mol C 不一定平衡
v(A)∶v(B)∶v(C)∶v(D)=
m∶n∶p∶q 不一定平衡
压强 压强不再变化,当m+n≠p+q 平衡
压强不再变化,当m+n=p+q 不一定平衡
专题2 化学反应速率与化学平衡
第1讲 描述运动的基本概念
混合气体的平均相对分子质
量 平均相对分子质量一定,当
m+n≠p+q 平衡
平均相对分子质量一定,当
m+n=p+q 不一定平衡
温度 绝热条件,体系温度一定 平衡
气体的密度 密度一定 不一定平衡
颜色 体系(含有色物质)的颜色不
变,即有色物质的浓度不变 平衡
专题2 化学反应速率与化学平衡
第1讲 描述运动的基本概念
1.直接标志
(1)速率标志:指“等”,即v正=v逆。有两层含义:对于同一物质而言,该物质的生成速率等于它
的消耗速率;对于不同的物质而言,反应速率之比等于化学方程式中的化学计量数之比,但必
须是不同方向的反应速率。
(2)含量标志:指“定”,即反应混合物中各组分的含量保持不变,必须是所有组分均不变,不能
只其中一种不变。
2.间接标志
(1)反应物或生成物中含有色物质的可逆反应,颜色不再变化即表明反应达到平衡状态。
(2)对于反应前后气体体积变化的反应,气体的总物质的量、平均相对分子质量保持不变,以
及恒压下体积不再改变,恒容下压强不再改变,都可以成为判断平衡状态的标志。
专题2 化学反应速率与化学平衡
第1讲 描述运动的基本概念
典例 在恒温恒容的密闭容器中分别进行下列两个可逆反应:
反应1:2NO2(g) 2NO(g)+O2(g),其中NO2是红棕色气体。
反应2:H2(g)+I2(g) 2HI(g),其中I2(g)是紫色的。
以上两个反应过程中,有下列情况:
①同一物质正反应速率等于逆反应速率。②混合气体的颜色不再改变。③混合气体的密度
不再改变。④混合气体的压强不再改变。⑤混合气体的平均相对分子质量不再改变。⑥对
于反应1,单位时间内生成n mol O2的同时生成2n mol NO2。⑦对于反应2,用H2、I2和HI表示
的反应速率之比为1∶1∶2。
(1)上述情况中能作为反应1达到平衡状态标志的是 。
(2)上述情况中能作为反应2达到平衡状态标志的是 。
①②④⑤⑥
①②
专题2 化学反应速率与化学平衡
第1讲 描述运动的基本概念
思路点拨:判断可逆反应是否达到平衡状态的根本依据是正、逆反应速率是否相等。基本
的判断方法是看反应中某依据是否是变量,若是变量,一旦不变即可作为平衡标志,若为不变
量则不能作为平衡标志。
解析 : (1)对于反应2NO2(g) 2NO(g)+O2(g),当同一物质的正、逆反应速率相等时,反应处
于平衡状态,①正确;混合气体的颜色不再改变时,说明c(NO2)不变,反应处于平衡状态,②正
确;气体的密度ρ= ,气体的质量和容器的容积是定值,气体的密度不变不能作为反应达到平
衡状态的标志,③错误;由于该反应为反应前后气体体积变化的反应,恒容容器中的压强不变,
表明反应处于平衡状态,④正确;混合气体的平均相对分子质量 = ,该反应中气体的质量
始终不变,而气体的物质的量为变量,则混合气体的平均相对分子质量保持不变时,表明反应
专题2 化学反应速率与化学平衡
第1讲 描述运动的基本概念
处于平衡状态,⑤正确;单位时间内生成O2和生成NO2的反应方向相反,且二者生成的物质的
量之比为1∶2,反应处于平衡状态,⑥正确。(2)对于反应:H2(g)+I2(g) 2HI(g),当同一物质
的正、逆反应速率相等时,反应处于平衡状态,①正确;混合气体的颜色不再改变时,说明c(I2)
不变,反应处于平衡状态,②正确;由于气体的质量和容器的容积是定值,气体的密度不变不能
作为反应达到平衡状态的标志,③错误;由于该反应为反应前后气体体积不变的反应,容器中
气体的物质的量始终不变,则容器中的压强始终不变,故混合气体的压强不变不能作为反应
达到平衡状态的标志,④错误;由于该反应气体的质量、气体的总物质的量是定值,气体的平
均相对分子质量不变,不能判断反应是否处于平衡状态,⑤错误;没有说明反应的方向,若表示
同一方向的反应速率之比,则不能表明反应达到平衡,⑦错误。
专题2 化学反应速率与化学平衡
第1讲 描述运动的基本概念
在容积为V L的密闭容器中充入a mol A和b mol B,发生反应mA(g)+nB(g) pC(g)+
qD(g),达到平衡时A的转化量为mx mol,列三段式如下:
mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g)
起/mol a b 0 0
转/mol mx nx px qx
平/mol a-mx b-nx px qx
定点 3 化学平衡的有关计算——三段式法
专题2 化学反应速率与化学平衡
第1讲 描述运动的基本概念
②平衡时c(A)= mol·L-1;
③A的平衡转化率α(A)= ×100%;
④A的百分含量φ(A)= ×100%。
对于反应物,平衡量=起始量-转化量;对于生成物,平衡量=起始量+转化量,则有:
①K= ;
专题2 化学反应速率与化学平衡
第1讲 描述运动的基本概念
典例 工业合成氨的反应为N2(g)+3H2(g) 2NH3(g),设在容积为2.0 L的密闭容器中充入
0.60 mol N2(g)和1.60 mol H2(g),反应在一定条件下达到平衡时,NH3的物质的量分数(NH3的物质的量与反应体系中总的物质的量之比)为 。试计算:
(1)该条件下N2的平衡转化率为 。
(2)该条件下反应2NH3(g) N2(g)+3H2(g)的平衡常数为 。
66.7%
0.005
专题2 化学反应速率与化学平衡
第1讲 描述运动的基本概念
思路点拨:平衡转化率应用三段式法解题,(2)中反应的平衡常数是题给反应平衡常数的倒数。
解析:设N2转化的物质的量浓度为x mol·L-1,
N2(g)+3H2(g) 2NH3(g)
起(mol·L-1) 0.3 0.8 0
转(mol·L-1) x 3x 2x
平(mol·L-1) 0.3-x 0.8-3x 2x
所以 = ,解得x=0.2。
(1)N2的平衡转化率为 ×100%≈66.7%。
(2)反应2NH3(g) N2(g)+3H2(g)的平衡常数K= = =0.005。
专题2 化学反应速率与化学平衡
第1讲 描述运动的基本概念
1.压强平衡常数(Kp)的含义
对于有气体参加的反应,用各气体的平衡分压代替平衡浓度计算的平衡常数。如反应
aA(g)+bB(g) cC(g) +dD(g),Kp= 。
定点 4 压强平衡常数(Kp)的计算
专题2 化学反应速率与化学平衡
第1讲 描述运动的基本概念
2.四步骤计算压强平衡常数
专题2 化学反应速率与化学平衡
第1讲 描述运动的基本概念
典例 天然气的主要成分为CH4,一般还含有C2H6等烃类,是重要的燃料和化工原料。乙烷在一
定条件可发生如下反应:C2H6(g) C2H4(g)+H2(g) ΔH1,容器中通入等物质的量的乙烷和氢
气,在等压下(p)发生上述反应,乙烷的平衡转化率为α。反应的平衡常数Kp=
(用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)。
×p
专题2 化学反应速率与化学平衡
第1讲 描述运动的基本概念
思路点拨:掌握气体分压的计算方法,利用“三段式”法计算出各气体的平衡分压,代入平
衡常数表达式。
解析:假设起始时n(C2H6)为1 mol,则C2H6的转化量为1 mol×α=α mol。根据题意,列三段式:
C2H6(g) C2H4(g)+H2(g)
起始量 1 mol 0 1 mol
转化量 α mol α mol α mol
平衡量 (1-α)mol α mol (1+α)mol
平衡时气体总物质的量n总=(2+α)mol,故p(C2H6)= ×p,p(C2H4)= ×p,p(H2)= ×p,则
Kp= = = ×p。
专题2 化学反应速率与化学平衡
第1讲 描述运动的基本概念
$$