内容正文:
课时跟踪检测(四十九) 化学平衡、化学反应的方向及调控的基本知能评价
1.利用CO2和CH4反应制备合成气(CO、H2)的原理是CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g) ΔH>0。温度为T ℃时,该反应的平衡常数为K。下列说法正确的是 ( )
A.K越大,说明反应速率、CO2的平衡转化率越大
B.增大压强,平衡向逆反应方向移动,K减小
C.升高温度,反应速率和平衡常数K都增大
D.加入催化剂,能提高合成气的平衡产率
解析:选C K越大,说明反应进行得越完全,CO2的平衡转化率越大,但反应速率受外界因素影响,反应速率不一定越大,A错误;K只受温度影响,温度不变,K不变,B错误;升高温度,活化分子百分数增大,反应速率增大,该反应为吸热反应,则平衡常数K增大,C正确;加入催化剂,只能改变反应速率,不影响平衡移动,则不能提高合成气的平衡产率,D错误。
2.用尿素水解生成的NH3催化还原NO,是柴油机车辆尾气净化的主要方法。反应为4NH3(g)+O2(g) +4NO(g)4N2(g)+6H2O(g),下列说法正确的是 ( )
A.上述反应ΔS<0
B.上述反应平衡常数K=
C.上述反应中消耗1 mol NH3,转移电子的数目为2×6.02×1023
D.实际应用中,加入尿素的量越多,柴油机车辆排放的尾气对空气污染程度越小
解析:选B 该反应为气体分子数增大的反应,即熵增的反应,ΔS>0,故A错误;该反应每消耗4 mol NH3,转移12 mol电子,则反应中消耗1 mol NH3,转移电子的数目为3×6.02×1023,故C错误;实际应用中,加入尿素的量过多,尿素水解生成的氨气过量,柴油机车辆排放的氨气对空气污染程度增大,故D错误。
3.(2025·湖南张家界一模)在300 mL的密闭容器中,放入镍粉并充入一定量的CO气体,一定条件下发生反应:Ni(s)+4CO(g)Ni(CO)4(g),已知该反应平衡常数与温度的关系如表所示。下列说法不正确的是 ( )
温度/℃
25
80
230
平衡常数
5×104
2
1.9×10-5
A.上述生成Ni(CO)4(g)的反应为放热反应
B.25 ℃时,反应Ni(CO)4(g)Ni(s)+4CO(g)的平衡常数为2×10-5
C.80 ℃时,测得某时刻Ni(CO)4、CO的浓度均为0.5 mol·L-1,则此时v正>v逆
D.80 ℃达到平衡时,测得n(CO)=0.3 mol,则Ni(CO)4 的平衡浓度为2 mol·L-1
解析:选C 温度升高,平衡常数减小,故该反应正反应为放热反应,A正确;25 ℃时,该反应逆反应的平衡常数K'===2×10-5,B正确;80 ℃时,若Ni(CO)4、CO的浓度均为0.5 mol·L-1,则Q===8>K=2,v正<v逆,C错误;80 ℃达到平衡时,若n(CO)=0.3 mol,则c(CO)=1 mol·L-1,故c[Ni(CO)4]=K·c4(CO)=2×14 mol·L-1=2 mol·L-1,D正确。
4.(2023·河北卷)在恒温恒容密闭容器中充入一定量W(g),发生如下反应:
2W(g)4X(g)+Y(g)
③②
2Z(g)
反应②和③的速率方程分别为v2=k2c2(X)和v3=k3c(Z),其中k2、k3分别为反应②和③的速率常数,反应③的活化能大于反应②。测得W(g)的浓度随时间的变化如下表。
t/min
0
1
2
3
4
5
c(W)/(mol·L-1)
0.160
0.113
0.080
0.056
0.040
0.028
下列说法正确的是 ( )
A.0~2 min内,X的平均反应速率为0.080 mol·L-1·min-1
B.若增大容器容积,平衡时Y的产率增大
C.若k2=k3,则平衡时c(Z)=c(X)
D.若升高温度,则平衡时c(Z)减小
解析:选D 0~2 min内,Δc(W)=(0.160-0.080)mol·L-1=0.080 mol·L-1,则Δc(X)=2Δc(W)=0.160 mol·L-1,但一部分X转化为Z,造成Δc(X)<0.160 mol·L-1,则v(X)<=0.080 mol·L-1·min-1,A错误;②是可逆反应,增大容器容积相当于减小压强,4X(g)2Z(g)平衡逆向移动,X的浓度增大,但①是完全反应的,故平衡时Y的产率不变,B错误;由化学反应速率之比等于化学计量数之比,则平衡时v逆(X)=2v正(Z),即v3=2v2,k3c(Z)=2k2c2(X),若k2=k3,则平衡时c(Z)=2c2(X),C错误;反应③的活化能大于反应②,ΔH=正反应活化能-逆反应活化能,则4X(g)2Z(g) ΔH<0,该反应是放热反应,升高温度,平衡逆向移动,则平衡时c(Z)减小,D正确。
5.[双选]利用传感技术可探究压强对化学平衡2NO2(g)N2O4(g)的影响。往注射器中充入适量NO2气体保持活塞位置不变达到平衡(图甲);恒定温度下,分别在t1、t2 时快速移动注射器活塞后保持活塞位置不变,测得注射器内气体总压强随时间变化如图乙。下列说法错误的是 ( )
A.B、E 两点对应的反应速率:v正(B)>v正 (E)
B.B点对应的分压平衡常数为
C.C点到D点平衡逆向移动,针筒内气体颜色D点比B点深
D.E、F、H三点中,H点的气体平均相对分子质量最大
解析:选BC 压强越大,反应速率越快,则B、E两点对应的反应速率:v正(B)>v正(E),A正确;起始NO2为100 kPa,设平衡时NO2转化了2x kPa,
2NO2(g)N2O4(g)
起始/kPa 100 0
转化/kPa 2x x
平衡/kPa 100-2x x
根据气体物质的量之比等于压强之比,有=,解得x=3,平衡时p(NO2)=94 kPa,p(N2O4)=3 kPa,则Kp=,B错误;t1时快速拉动注射器活塞,针筒内气体体积增大,压强迅速减小,C点到D点平衡逆向移动,但是平衡移动的影响小于浓度减小的影响,所以针筒内气体颜色D比B点浅,C错误;t2时快速推动注射器活塞,针筒内气体体积减小,压强迅速增大,保持活塞位置不变后,平衡正向移动,混合气体的物质的量减小,故E、F、H三点中,H点的气体的物质的量最小,根据n= 可知,H点的气体平均相对分子质量最大,D正确。
6.(2023·重庆卷)逆水煤气变换体系中存在以下两个反应:
反应Ⅰ:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)
反应Ⅱ:CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g)
在恒容条件下,按V(CO2)∶V(H2)=1∶1投料比进行反应,平衡时含碳物质体积分数随温度的变化如图所示。下列说法正确的是 ( )
A.反应Ⅰ的ΔH<0,反应Ⅱ的ΔH>0
B.M点反应Ⅰ的平衡常数K<1
C.N点H2O的压强是CH4的3倍
D.若按V(CO2)∶V(H2)=1∶2投料,则曲线之间交点位置不变
解析:选C 由题图可知,随温度升高,CO体积分数增大,CH4体积分数减小,说明反应Ⅰ平衡正向移动,为吸热反应,反应Ⅱ平衡逆向移动,为放热反应,则反应Ⅰ的ΔH>0,反应Ⅱ的ΔH<0,A错误;M点CO2和CO的体积分数相等,均为50%,CH4的体积分数为0,说明只发生反应Ⅰ,又因为起始时按V(CO2)∶V(H2)=1∶1投料比进行反应,恰好为反应Ⅰ中反应物的化学计量数之比,所以M点反应Ⅰ的平衡常数K=1,B错误;N点CO和CH4的体积分数相等,结合反应方程式可知,生成H2O的总物质的量为CH4物质的量的3倍,即N点H2O的压强是CH4的3倍,C正确;若按V(CO2)∶V(H2)=1∶2投料,相当于H2的投料量增加,会使反应Ⅰ、Ⅱ平衡正向移动,CO、CH4体积分数增大,CO2体积分数减小,所以曲线之间交点位置会发生改变,D错误。
7.(12分)甲醇是重要的化工原料,可用于制备丙烯、氢气等。
(1)MTO法由甲醇制备丙烯时的反应原理是甲醇先脱水生成二甲醚,然后二甲醚与甲醇的平衡混合物脱水转化为含丙烯较多的低聚烯烃。某温度下,在密闭容器中加入CH3OH气体,发生脱水反应:2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g),一段时间后测得各组分的浓度如表所示:
物质
CH3OH
CH3OCH3
H2O
5 min浓度/(mol·L-1)
0.44
0.6
0.6
10 min浓度/(mol·L-1)
0.04
0.8
0.8
15 min浓度/(mol·L-1)
0.04
0.8
0.8
该温度下,反应的平衡常数是 ,CH3OH的平衡转化率是 。(5分)
(2)利用甲醇水蒸气重整制氢是获得氢气的重要方法。反应原理如下:
反应ⅰ(主反应):CH3OH(g)+H2O(g)CO2(g)+3H2(g) ΔH1=+49 kJ·mol-1
反应ⅱ(副反应):H2(g)+CO2(g)CO(g)+H2O(g) ΔH2=+41 kJ·mol-1
①温度高于300 ℃则会同时发生CH3OH转化为CO和 H2的副反应,该反应的热化学方程式是
。(2分)
②反应中,经常使用催化剂提高化学反应速率,但催化剂对反应具有选择性。一定条件下,测得CH3OH转化率及CO、CO2选择性随温度变化情况分别如图所示(CO、CO2的选择性:转化的CH3OH中生成CO、CO2的百分比)。
从图中可知,反应的最适宜温度为 ,随着温度的升高,催化剂对 (填“反应ⅰ”或“反应ⅱ”)的选择性降低。(5分)
解析:(1)由表格数据可知,10 min后,反应达到了平衡,根据反应2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g)可知,该反应的平衡常数K===400;设CH3OH的起始浓度为x mol·L-1,
2CH3OH(g)CH3OCH3 (g)+H2O (g)
起始 x mol·L-1 0 0
转化 1.6 mol·L-1 0.8 mol·L-1 0.8 mol·L-1
平衡 0.04 mol·L-1 0.8 mol·L-1 0.8 mol·L-1
则x mol·L-1=(1.6+0.04)mol·L-1=1.64 mol·L-1,CH3OH的平衡转化率 α(CH3OH)=×100%≈ 97.56%。(2)①根据盖斯定律,反应ⅰ+反应ⅱ可得CH3OH(g)CO(g)+2H2(g) ΔH=ΔH1+ΔH2=49 kJ·mol-1 +41 kJ·mol-1=+90 kJ·mol-1。②由题图可知,低于260 ℃时,CH3OH的转化率较低,高于260 ℃时,CH3OH的转化率较高,但在高于260 ℃时,CO的选择性逐渐增大,CO2的选择性逐渐减小,所以反应的最适宜温度为260 ℃;随着温度的升高,催化剂对CO的选择性增大,CO2的选择性减小,所以温度升高,催化剂对反应 ⅰ 的选择性降低。
答案:(1)400 97.56%
(2)①CH3OH(g)CO(g)+2H2(g) ΔH=+90 kJ·mol-1 ②260 ℃ 反应ⅰ
8.(12分)能源的合理开发和利用、低碳减排是人类正在努力解决的大问题。
(1)在固相催化剂作用下,CO2加氢合成甲烷过程中发生以下两个反应:
主反应:CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g) ΔH1=-156.9 kJ·mol-1
副反应:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) ΔH2=+41.1 kJ·mol-1
工业合成甲烷通常控制温度为500 ℃左右,其主要原因为
。(3分)
(2)向密闭容器中充入一定量的CH4(g)和NO(g),保持总压为100 kPa,发生反应:CH4(g)+4NO(g)2N2(g)+CO2(g)+2H2O(g) ΔH<0。当=1时,NO的平衡转化率~、T3 K下NO的平衡转化率~的关系分别如图:
①能表示此反应已经达到平衡的是 。(2分)
A.气体总体积保持不变
B.混合气体的平均相对分子质量保持不变
C.不再变化
②表示T3 K时NO的平衡转化率~的关系曲线是 (填“Ⅰ”或“Ⅱ”),T1 (填“>”或“<”)T2。(4分)
③在=1、T2 K时,CH4的平衡分压为 。(3分)
解析:(2)①该反应为气体分子数不变的反应,故气体总体积始终不变,混合气体的平均相对分子质量保持不变,不能证明反应达到平衡,A、B错误;随着反应的进行,n(NO)减少,n(N2)增大,则一直在变化,故不再变化时可以证明反应达到平衡,C正确。②由反应CH4(g)+4NO(g)2N2(g)+CO2(g)+2H2O(g) ΔH<0可知,随着增大,即增大NO的投入量,平衡正向移动,NO的转化率减小,故曲线Ⅱ表示T3 K时NO的平衡转化率~的关系;升高温度,平衡逆向移动,NO的转化率减小,由图中曲线Ⅰ表示=1时NO的平衡转化率~关系以及图中所示信息可知,T越大,则越小,NO的转化率越小,故T1>T2。③在=1、T2 K时,NO的转化率为40%,设起始投入n(NO)=n(CH4)=a mol,
CH4(g)+4NO(g)2N2(g)+CO2(g)+2H2O(g)
起始/mol a a 0 0 0
转化/mol 0.1a 0.4a 0.2a 0.1a 0.2a
平衡/mol 0.9a 0.6a 0.2a 0.1a 0.2a
平衡时气体总物质的量为2a mol,则此时CH4的平衡分压为p(CH4)=×100 kPa=45 kPa。
答案:(1)温度低于500 ℃,反应速率小;温度高于500 ℃,对副反应影响较大,化学平衡向生成CO的方向移动程度较大,不利于甲烷的生成
(2)①C ②Ⅱ > ③45 kPa
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