第6板块 大主题整合6 微课时突破1 基础知识一课过（零散知识系统化，为深化学习奠基）（课件）-【创新方案】2026年高考化学一轮复习Ⅱ

大主题整合 （六） 沉淀溶解平衡 |课|标|要|求| 1．认识难溶电解质在水溶液中存在沉淀溶解平衡。 2．理解溶度积的含义并能进行相关的计算。 3．理解沉淀溶解平衡的应用，认识沉淀的形成与转化在科研与生产中的重要性。 微课时突破 1　 基础知识一课过 （零散知识系统化，为深化学习奠基） 一、 二、 逐点清(一) 沉淀溶解平衡 三、 目 录 逐点清(二) 沉淀溶解平衡的应用 课时跟踪检测 逐点清(一) 沉淀溶解平衡 1．25 ℃时，溶解性与溶解度的关系 2．沉淀溶解平衡 (1)定义：一定温度下，当沉淀溶解速率和沉淀生成速率 时，形成饱和溶液，达到动态平衡，这种平衡称为沉淀溶解平衡。 (2)沉淀溶解平衡的建立 输入你的标题 系统知识 相等 (3)沉淀溶解平衡的特点 3．影响沉淀溶解平衡的因素 (1)影响因素 溶解的方向 吸热 不变 生成沉淀的方向 溶解的方向 (2)例子 以AgCl(s) ⥫⥬ Ag+(aq)+Cl-(aq)　ΔH>0为例说明外因对沉淀溶解平衡的影响。 外界条件 移动方向 平衡c(Ag+) 平衡后c(Cl-) Ksp 升高温度 ______ ______ ______ ______ 加入少量AgNO3 ______ ______ ______ ______ 通入H2S ______ ______ ______ ______ 通入HCl ______ ______ ______ ______ 正向 增大 增大 增大 逆向 增大 不变 正向 减小 增大 不变 逆向 减小 增大 不变 减小 [注意]　①向已达沉淀溶解平衡的体系中加入对应难溶物时，因为不能改变溶液中离子的浓度，所以并不影响沉淀溶解平衡的移动。②向已达沉淀溶解平衡的体系中继续加入水时，因为溶液中溶解的离子浓度减小，所以沉淀溶解平衡向溶解的方向移动，但平衡后离子浓度并不改变。 4．沉淀溶解平衡与难溶电解质的电离 (1)沉淀溶解平衡是指固体沉淀与溶液中相关离子间的平衡关系，包含了沉淀的 和溶解后电解质的 两个过程。如BaSO4(s) ⥫⥬ Ba2+(aq)+S(aq)，包含了BaSO4(s) ⥫⥬ BaSO4(aq)和BaSO4 === Ba2++S两个过程。 溶解 电离 (2)难溶电解质的电离仅仅是沉淀溶解平衡的后一个过程。 沉淀溶解平衡也用电离方程式表示，须标明状态(s)、(aq)，且一律用“⥫⥬ ”。 Al(OH)3(s) ⥫⥬ Al3+(aq)+3OH-(aq) (沉淀溶解平衡)　Al(OH)3 ⥫⥬ Al3++3OH- (电离平衡) 总过程 沉淀溶解平衡(可逆) 分过程 沉淀的溶解(可逆) 电解质的电离(可逆或不可逆) 5．溶度积常数 (1)概念：难溶电解质的沉淀溶解平衡常数称为溶度积常数，简称溶度积，符号为Ksp，Ksp的大小反映难溶电解质在水中的溶解能力。 (2)表达式 AmBn(s) ⥫⥬ mAn+(aq)+nBm-(aq) Ksp(AmBn)=cm(An+)·cn(Bm-)。 如Fe(OH)3(s) ⥫⥬ Fe3+(aq)+3OH-(aq)，其Ksp=c(Fe3+)·c3(OH-)。 (3)影响因素：溶度积Ksp值的大小只与难溶电解质本身的性质和温度有关。 (4)应用：定量判断给定条件下有无沉淀生成。 对于AmBn(s) ⥫⥬ mAn+(aq)+nBm-(aq)，任意时刻离子积Q=cm(An+)·cn(Bm-)。 ①Q Ksp，溶液过饱和，有沉淀析出，直至溶液饱和，达到新的平衡。 ②Q Ksp，溶液饱和，沉淀与溶解处于平衡状态。 ③Q Ksp，溶液未饱和，无沉淀析出，若加入过量难溶电解质，难溶电解质溶解直至溶液饱和。 > = < [注意]　根据Ksp比较两种电解质的溶解度大小 ①Ksp反映了难溶电解质在水中的溶解能力。相同温度时，对于同类型的物质，Ksp数值越大，难溶电解质在水中的溶解能力越强。例如，AgCl、AgBr、AgI都是AB型，由Ksp数值可知，溶解度：AgCl>AgBr>AgI。②不同类型的物质，Ksp差距不大时不能直接作为比较依据。 输入你的标题 基点查清 1．判断正误(正确的打“√”，错误的打“×”) (1)(2024·江苏卷)向2 mL浓度均为0.1 mol·L-1的CaCl2和BaCl2混合溶液中滴加少量0.1 mol·L-1Na2CO3溶液，振荡，产生白色沉淀，则溶度积常数：CaCO3>BaCO3 ( ) (2)(2024·山东卷)向等物质的量浓度的NaCl、Na2CrO4混合溶液中滴加AgNO3溶液，先生成AgCl白色沉淀，则Ksp(AgCl)<Ksp(Ag2CrO4) ( ) × × (3)(人教版教材习题)难溶电解质在水中达到沉淀溶解平衡后，再加入难溶电解质，溶液中各离子的浓度不变 ( ) (4)碳酸钙在水中的溶解度比在氯化钙溶液中的溶解度大 ( ) (5)为减少洗涤过程中固体的损耗，最好选用稀H2SO4代替H2O来洗涤BaSO4沉淀 ( ) (6)25 ℃时，Ksp(Ag2CrO4)<Ksp(AgCl)，则溶解度：Ag2CrO4<AgCl ( ) √ √ × √ 2．(2025·山东潍坊一模)已知Ca(OH)2悬浊液中存在平衡：Ca(OH)2(s) ⥫⥬ Ca2+(aq)+2OH-(aq)　ΔH<0，下列有关该平衡体系的说法正确的是(　 ) ①升高温度，平衡逆向移动　②向溶液中加入少量Na2CO3粉末能增大Ca2+浓度　③除去NaCl溶液中混有的少量Ca2+，可以向溶液中加入适量的NaOH溶液　④恒温下向溶液中加入CaO，溶液的pH升高　⑤给溶液加热，溶液的pH升高　⑥向溶液中加入Na2CO3溶液，其中固体质量增加　⑦向溶液中加入少量NaOH固体，Ca(OH)2固体质量不变 A．①⑥　　　　　 B．①⑥⑦ C．②③④⑥ D．①②⑥⑦ √ 解析：因为ΔH<0，所以升高温度，平衡逆向移动，①正确；加入Na2CO3粉末会生成CaCO3，使Ca2+浓度减小，②错误；加入NaOH溶液有Ca(OH)2沉淀生成，但Ca(OH)2的溶度积较大，要除去Ca2+，应把Ca2+转化为更难溶的CaCO3，③错误；恒温下Ksp不变，加入CaO后，溶液仍为Ca(OH)2的饱和溶液，pH不变，④错误；加热时Ca(OH)2的溶解平衡逆向移动，OH-浓度减小，溶液的pH降低，⑤错误；加入Na2CO3溶液，Ca(OH)2固体转化为CaCO3固体，固体质量增加，⑥正确；加入NaOH固体，Ca(OH)2的溶解平衡逆向移动，Ca(OH)2固体质量增加，⑦错误。 3．(2025年1月·八省联考内蒙古卷)测定I-含量步骤如下：向含I-试样中先加入已知物质的量的过量AgNO3溶液，再加入NH4Fe(SO4)2指示剂，用KSCN溶液进行滴定，溶液出现浅红色即达滴定终点，消耗c mol·L-1KSCN溶液V mL。已知：pKsp(AgI)=16.07，pKsp(AgSCN)=11.99，pKsp(AgCl)=9.74。下列说法错误的是 (　 ) A．滴定中有AgSCN生成 B．不可先加指示剂，后加AgNO3溶液 C．试样中n(I-)=10-3cV mol D．以上实验步骤不适用于Cl-含量测定 √ 解析：滴定中KSCN溶液与过量的AgNO3溶液反应生成AgSCN沉淀，到达终点时KSCN与指示剂NH4Fe(SO4)2反应生成红色Fe(SCN)3，A正确；先加指示剂，则指示剂中的Fe3+与I-反应，影响终点指示，B正确；KSCN溶液测定的是剩余AgNO3的物质的量，需根据AgNO3溶液的起始量与剩余量差计算I-的物质的量，C错误；由于Ksp(AgCl)=10-9.74>Ksp(AgSCN)=10-11.99，用KSCN滴定过量的Ag+时，会使AgCl沉淀发生转化，因此该实验不适用于Cl-含量测定，故D正确。 逐点清(二) 沉淀溶解平衡的应用 输入你的标题 系统知识 1．沉淀的生成 调节pH法 如除去NH4Cl溶液中的FeCl3杂质，可加入氨水调节溶液pH至3~4，离子方程式为Fe3++3NH3·H2O === Fe(OH)3↓+3N 沉淀剂法 如用H2S沉淀Cu2+，离子方程式为Cu2++H2S === CuS↓+2H+ 2．沉淀的溶解 酸溶解法 如CaCO3溶于盐酸，离子方程式为 CaCO3(s) C+Ca2+ 　　　 　HC H2CO3 CO2↑+H2O 总反应为CaCO3+2H+=== Ca2++CO2↑+H2O 盐溶液溶 解法 如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液，离子方程式为Mg(OH)2+2N === Mg2++2NH3·H2O 配位溶解法 如AgCl溶于氨水，离子方程式为 AgCl+2NH3·H2O=== [Ag(NH3)2]++Cl-+2H2O 3．沉淀的转化 实例 ①NaCl(aq) AgCl(白色) AgI(黄色) Ag2S(黑色) ②MgCl2(aq) Mg(OH)2(白色) Fe(OH)3(红褐色) 实质 沉淀溶解平衡的移动 应用 ①锅炉除水垢：将CaSO4转化为CaCO3，离子方程式为CaSO4+C === CaCO3+S。 ②矿物转化：CuSO4溶液遇ZnS转化为CuS，离子方程式为ZnS+Cu2+ === CuS+Zn2+ [注意]　①一般说来，溶解度小的沉淀转化成溶解度更小的沉淀容易实现，但溶解度小的沉淀在一定条件下转化成溶解度稍大的沉淀也能实现。②用沉淀法除杂不可能将杂质离子完全除去。一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1×10-5 mol·L-1时，已经沉淀完全。 输入你的标题 基点查清 1．判断正误(正确的打“√”，错误的打“×”) (1)在同浓度的盐酸中，ZnS可溶而CuS不溶，说明CuS的溶解度比ZnS的小 ( ) (2)一定条件下，溶解度较小的沉淀也可以转化成溶解度较大的沉淀 ( ) (3)常温下，向Mg(OH)2饱和溶液中加入NaOH固体，Mg(OH)2的Ksp不变 ( ) √ √ √ (4)因溶解度小的沉淀易向溶解度更小的沉淀转化，故ZnS沉淀中滴加CuSO4溶液可以得到CuS沉淀 ( ) (5)Cu2+(aq)+MnS(s) ⥫⥬ CuS(s)+Mn2+(aq)，向平衡体系中加入少量CuSO4固体后，c(Mn2+)变大 ( ) (6)AgCl沉淀易转化为AgI沉淀且Ksp(AgX)=c(Ag+)·c(X-)，故Ksp(AgI)<Ksp(AgCl) ( ) √ √ √ 2． [双选]工业上向锅炉里注入Na2CO3溶液浸泡，将水垢中的CaSO4转化为CaCO3，而后用盐酸去除。下列叙述正确的是 (　 ) A．温度升高，Na2CO3溶液的Kw不变增大，c(OH-)增大 B．沉淀转化的离子方程式为C(aq)+CaSO4(s) ⥫⥬ CaCO3(s)+ S(aq) C．在盐酸溶液中，CaCO3的溶解性小于CaSO4 D．Na2CO3溶液遇CO2后，阴离子浓度均减小 √ √ 解析：温度升高，Kw增大，温度升高促进Na2CO3溶液水解，c(OH-)增大，A正确；加入Na2CO3溶液，CaSO4转化为CaCO3：C(aq)+CaSO4(s) ⥫⥬ CaCO3(s)+S(aq)，B正确；因为CaCO3与盐酸反应，而CaSO4不与盐酸反应，所以在盐酸溶液中，CaCO3的溶解性大于CaSO4，C错误；根据C+CO2+H2O === 2HC知，HC浓度增大，D错误。 3．为研究沉淀的生成及其转化，某小组同学进行如图实验。①中现象：产生红色沉淀；②中现象：溶液先浑浊，后澄清；③中现象：产生白色沉淀。 以下关于该实验的分析不正确的是 (　 ) A．①浊液中存在平衡：Ag2CrO4(s) ⥫⥬ 2Ag+(aq)+Cr(aq) B．②中溶液变澄清的原因：AgOH+2NH3·H2O === [Ag(NH3)2]OH+2H2O C．③中颜色变化说明有AgCl生成 D．该实验可以证明AgCl比Ag2CrO4更难溶 解析：AgNO3溶液过量，故余下浊液中含有Ag+，加入KCl溶液生成AgCl白色沉淀，不能证明AgCl比Ag2CrO4更难溶。 √ 4．(2024·湖北卷)CO2气氛下，Pb(ClO4)2溶液中含铅物种的分布如图。纵坐标(δ)为组分中铅占总铅的质量分数。已知c0(Pb2+)=2.0×10-5 mol·L-1，pKa1(H2CO3)=6.4、pKa2(H2CO3)=10.3，pKsp(PbCO3)=12.1。下列说法错误的是 (　 ) A．pH=6.5时，溶液中c(C)<c(Pb2+) B．δ(Pb2+)=δ(PbCO3)时，c(Pb2+)<1.0×10-5 mol·L-1 C．pH=7时，2c(Pb2+)+c[Pb(OH)+]<2c(C)+c(HC)+c(Cl) D．pH=8时，溶液中加入少量NaHCO3(s)，PbCO3会溶解 √ 解析：δ为组分中铅占总铅的质量分数，c0(Pb2+)代表Pb2+的初始浓度，根据元素守恒，c0(Pb2+)等于体系中所有含铅物种的浓度之和，因此，体系中任一含铅物种的浓度c(X)=c0(Pb2+)δ(X)。pH=6.5时，δ(Pb2+)>50%，即c(Pb2+)=c0(Pb2+)·δ(Pb2+)>1.0×10-5 mol·L-1，则c(C)=<mol·L-1=1.0×10-7.1 mol·L-1，c(C)< c(Pb2+)，A正确；δ(Pb2+)=δ(PbCO3)时，体系中还存在Pb(OH)+，因此δ(Pb2+)=δ(PbCO3)<50%，则c(Pb2+)=c0(Pb2+)·δ(Pb2+)<1.0×10-5 mol·L-1，B正确； 由物料守恒可知，n(Cl)=2n(Pb2+)+2n[Pb(OH)+]+2n(PbCO3)+ 2n[Pb(CO3]，则n(Cl)>2n(Pb2+)+2n[Pb(OH)+]+2n[Pb(CO3]，故 c(Cl)>2c(Pb2+)+2c[Pb(OH)+]+2c[Pb(CO3]，即2c(Pb2+)+ c[Pb(OH)+]<2c(C)+c(HC)+c(Cl)，C正确；pH=8时，加入少量NaHCO3(s)，溶液pH稍有增大，由题图可知，当pH由8稍微增大时，PbCO3的物质的量也略有增加，即PbCO3不会溶解，D错误。 |大|概|念|知|识|体|系|构|建| 课时跟踪检测 (单击进入电子文档) $$