内容正文:
微课时突破 2 综合深化解重难
(反应热的相关计算、比较)
一、
二、
提能力(一) 反应热的计算
三、
目 录
提能力(二) 反应热大小的比较
课时跟踪检测
提能力(一) 反应热的计算
题型(一) 根据能量变化图像计算
[典例] (2025·浙江宁波质检)根据如图所示的能量关系,下列说法正确的是( )
A.1 mol C(s)与1 mol O2(g)的能量之和为393.5 kJ
B.反应2CO(g)+O2(g) === 2CO2(g)中,生成物的总能量大于反应物的总能量
C.C的燃烧热的热化学方程式为2C(s)+O2(g) === 2CO(g)
ΔH=-221.2 kJ·mol-1
D.CO气体燃烧的热化学方程式为2CO(g)+O2(g) === 2CO2(g) ΔH=-565.8 kJ·mol-1
√
[解析] 从图中可以看出,393.5 kJ是1 mol C(s)和1 mol O2(g)的总能量与1 mol CO2(g)的总能量之差,A错误;由题图可知,1 mol CO(g)和0.5 mol O2(g)的能量和高于1 mol CO2(g)的能量,所以反应2CO(g)+O2(g) === 2CO2(g)中,生成物的总能量小于反应物的总能量,B错误;C的燃烧热是指1 mol C(s)完全燃烧生成1 mol CO2(g)所放出的热量,则C的燃烧热的热化学方程式为C(s)+O2(g) === 2CO2(g) ΔH=-393.5 kJ·mol-1,C错误;从图中可得出热化学方程式:CO(g)+ O2(g) === CO2(g) ΔH=-282.9 kJ·mol-1,则CO气体燃烧的热化学方程式为2CO(g)+O2(g) === 2CO2(g) ΔH=-565.8 kJ·mol-1,D正确。
[归纳总结] 对能量图像的全面剖析
[对点训练]
1.单斜硫和正交硫转化为二氧化硫的能量变化如图,下列说法正确的是( )
A.S(s,单斜) === S(s,正交) ΔH=-0.33 kJ·mol-1
B.ΔH1表示断裂1 mol O2中的共价键所吸收的能量比形成1 mol SO2中的共价键所放出的能量少297.16 kJ
C.ΔH2表示一个正交硫分子和1个O2分子反应生成一个SO2分子放出296.83 kJ的能量
D.单斜硫比正交硫更稳定
√
解析:由题图可知,单斜硫的能量比正交硫的能量高,因此正交硫比单斜硫更稳定,S(s,单斜) === S(s,正交) ΔH=-0.33 kJ·mol-1,A正确,D错误;ΔH1表示断裂1 mol单斜硫(s)中的共价键和1 mol O2(g) 中的共价键所吸收的能量比形成1 mol SO2(g) 中的共价键所放出的能量少297.16 kJ,B错误;热化学方程式中各物质前的化学计量数不表示粒子的数目,只表示物质的“物质的量”,C错误。
2.[双选](2025·山东济南一模)常温常压下,1 mol CH3OH与O2发生反应时,生成CO或HCHO的能量变化如图(反应物O2和生成物水略去),下列说法正确的是 ( )
A.加入催化剂后,生成CO的热效应变大,生成HCHO的热效应变小
B.加入催化剂后,生成HCHO的速率变大,单位时间内生成HCHO量变多
C.1 mol CH3OH完全燃烧生成液态水和CO(g)放出393 kJ的热量
D.生成HCHO的热化学方程式为
2CH3OH+O2 === 2HCHO+2H2O ΔH=+316 kJ·mol-1
√
√
解析:催化剂只改变反应历程而不改变热效应,加入催化剂后,生成CO的活化能增大,生成HCHO的活化能减小,A错误;活化能越小反应越快,加入催化剂后,生成HCHO的活化能减小,生成HCHO的速率变大,单位时间内生成HCHO的量变多,B正确;1 mol CH3OH燃烧生成液态水和CO(g)放出393 kJ的热量,C正确;该热化学方程式没有标注物质的状态,且该反应放热,D错误。
题型(二) 根据盖斯定律计算
[典例] (2024·湖南卷节选)丙烯腈(CH2 CHCN)是一种重要的化工原料。工业上以N2为载气,用TiO2作催化剂生产CH2 CHCN的流程如下:
已知:①进料混合气进入两釜的流量恒定,两釜中反应温度恒定;
②反应釜Ⅰ中发生的反应:
ⅰ:HOCH2CH2COOC2H5(g)→CH2 == CHCOOC2H5(g)+H2O(g) ΔH1
③反应釜Ⅱ中发生的反应:
ⅱ:CH2 CHCOOC2H5(g)+NH3(g)→CH2== CHCONH2(g)+ C2H5OH(g) ΔH2
ⅲ:CH2 CHCONH2(g)→CH2 == CHCN(g)+H2O(g) ΔH3
④在此生产条件下,酯类物质可能发生水解。
总反应HOCH2CH2COOC2H5(g)+NH3(g)→CH2 == CHCN(g)+ C2H5OH(g)+2H2O(g) ΔH= (用含ΔH1、ΔH2和ΔH3的代数式表示)。
[解析]根据盖斯定律,总反应HOCH2CH2COOC2H5(g)+NH3(g)→ CH2 == CHCN(g)+C2H5OH(g)+2H2O(g)可以由反应ⅰ+反应ⅱ+反应ⅲ得到,故ΔH=ΔH1+ΔH2+ΔH3。
ΔH1+ΔH2+ΔH3
[归纳总结]
利用盖斯定律书写热化学方程式的一般步骤
目标 先确定待求的目标方程式
查找 找出待求目标方程式中各物质在已知方程式中的位置
调整 根据待求目标方程式中各物质的计量数,调整已知方程式中各物质的计量数和反应热倍数
加减 ①根据已知和待求目标方程式中物质的位置确定“+”“-”:物质在两方程式中位置相同时用“+”、物质在两方程式中位置不同时用“-”;
②方程式中的反应热也需要进行相应的“+”“-”运算
书写 写出待求的目标热化学方程式
检查 检查写出的热化学方程式是否正确
[对点训练]
1.(2024·山东卷节选)水煤气是H2的主要来源,研究CaO对C-H2O体系制H2的影响,涉及主要反应如下:
C(s)+H2O(g) ⥫⥬ CO(g)+H2(g) (Ⅰ) ΔH1>0
CO(g)+H2O(g) ⥫⥬ CO2(g)+H2(g)(Ⅱ) ΔH2<0
CaO(s)+CO2(g) ⥫⥬ CaCO3(s)(Ⅲ) ΔH3<0
回答下列问题:
C(s)+CaO(s)+2H2O(g) ⥫⥬ CaCO3(s)+2H2(g)的焓变ΔH=_______________(用代数式表示)。
解析:设目标反应为Ⅳ,根据盖斯定律知,Ⅳ=Ⅰ+Ⅱ+Ⅲ,所以ΔH=ΔH1+ΔH2+ΔH3。
ΔH1+ΔH2+ΔH3
2.(2024·广西卷节选)二氯亚砜(SOCl2)是重要的液态化工原料。合成SOCl2前先制备SCl2。有关转化关系为:
则S(s)+Cl2(g) === SCl2(l)的ΔH3= kJ·mol-1。
解析:根据盖斯定律可知,2S(s)+2Cl2(g) 2SCl2(l)的ΔH=ΔH1+ ΔH2=-59.4 kJ·mol-1-40.6 kJ·mol-1=-100 kJ·mol-1,则S(s)+Cl2(g) === SCl2(l)的ΔH3=×(-100 kJ·mol-1)=-50 kJ·mol-1。
-50
题型(三) 根据物质的键能计算
[典例] (2024·重庆卷)二氧化碳-甲烷重整是CO2资源化利用的重要研究方向,涉及的主要热化学方程式有:
①CO2(g)+CH4(g) ⥫⥬ 2CO(g)+2H2(g) ΔH1=+247 kJ·mol-1
②CO(g)+H2(g) ⥫⥬ C(s)+H2O(g) ΔH2=-131 kJ·mol-1
③CO2(g)+2H2(g) ⥫⥬ C(s)+2H2O(g) ΔH3=-90 kJ·mol-1
已知H—H键能为a kJ·mol-1,O—H键能为b kJ·mol-1,C—H键能为c kJ·mol-1,则CO(g)中的碳氧键键能(单位:kJ·mol-1)为( )
A.-206+3a-2b-4c B.-206-3a+2b+4c
C.206+3a-2b-4c D.206-3a+2b+4c
√
[解析] 根据盖斯定律,反应①+②-③可得反应:CH4(g)+H2O(g) ⥫⥬ CO(g)+3H2(g),该反应的ΔH=ΔH1+ΔH2-ΔH3=247 kJ·mol-1+(-131 kJ·mol-1)-(-90 kJ·mol-1)=+206 kJ·mol-1,根据ΔH=反应物键能总和-生成物键能总和可得4c+2b-3a-=206 ,则CO(g)中的碳氧键键能=(-206-3a+2b+4c)kJ·mol-1,故选B。
[易错提醒]
解答化学键与反应热关系题的“两”注意
(1)熟练掌握常见物质中的化学键数目。
1 mol物质 CO2
(C O) CH4
(C—H) P4
(P—P) SiO2
(Si—O)
化学键数 2NA 4NA 6NA 4NA
1 mol物质 石墨
(C—C) 金刚石
(C—C) Si
(Si—Si) S8
(S—S)
化学键数 1.5NA 2NA 2NA 8NA
(2)根据化学键断裂和形成过程中的能量变化计算反应热时,需注意断键和成键的总数,必须是断键时吸收的总能量和成键时放出的总能量。
[对点训练]
1.部分共价键的键能如下表:
则CH3—CH3(g) →CH2 == CH2(g)+H2(g)的ΔH为( )
A.+120 kJ·mol-1 B.+46 kJ·mol-1
C.-120 kJ·mol-1 D.-46 kJ·mol-1
共价键 H—H C—H C—C C == C
键能/(kJ·mol-1) 436 413 344 614
√
解析:焓变=反应物的总键能-生成物的总键能,据此分析解答。反应CH3—CH3(g)→CH2 == CH2(g)+H2(g)的ΔH=反应物的总键能-生成物的总键能=344 kJ·mol-1+6×413kJ·mol-1-4×413kJ·mol-1-614 kJ·mol-1 -436 kJ·mol-1=+120 kJ·mol-1。
2.(2025·青岛二中模拟)断裂1 mol化学键所需的能量如表,火箭燃料肼(H2N—NH2)有关化学反应的能量变化如图所示,则下列说法错误的是
化学键 N—N O == O N≡N N—H
键能/( kJ·mol-1) 154 500 942 a
A.N2(g)比O2(g)稳定
B.N2H4(g)+O2(g) === N2(g)+2H2O(g) ΔH1=-534 kJ·mol-1
C.图中的ΔH3=+2 218 kJ·mol-1
D.表中的a=194
√
解析:由表中数据可知,N≡N键的键能大于O O键的键能,则N2(g)比O2(g)稳定,A正确;由能量变化图可知,N2H4和O2反应的热化学方程式为N2H4(g)+O2(g) === N2(g)+2H2O(g) ΔH1=-534 kJ·mol-1,B正确;根据盖斯定律,ΔH1=ΔH2+ΔH3,故ΔH3=-534 kJ·mol-1-(-2 752 kJ·mol-1)=+2 218 kJ·mol-1,C正确;根据反应热与键能的关系可得ΔH3=4a kJ·mol-1+154 kJ·mol-1+500 kJ·mol-1=+2 218 kJ·mol-1,解得a=391,D错误。
题型(四) 根据热化学方程式计算
[典例] (2024·贵州卷)在无氧环境下,CH4经催化脱氢芳构化可以直接转化为高附加值的芳烃产品。一定温度下,CH4芳构化时同时存在如下反应:
ⅰ.CH4(g)→C(s)+2H2(g) ΔH1=+74.6 kJ·mol-1 ΔS=+80.84 J·mol-1·K-1
ⅱ.6CH4(g)→C6H6(l)+9H2(g) ΔH2
已知25 ℃时有关物质的燃烧热数据如表,则反应ⅱ的ΔH2=____________kJ·mol-1(用含a、b、c的代数式表示)。
6a-b-9c
物质 CH4(g) C6H6(l) H2(g)
ΔH/(kJ·mol-1) a b c
[解析] 由题给数据可得以下热化学方程式:
ⅲ.CH4(g)+2O2(g) === CO2(g)+2H2O(l) ΔH=a kJ·mol-1、
ⅳ.C6H6(l)+7.5O2(g) === 6CO2(g)+3H2O(l) ΔH=b kJ·mol-1、
ⅴ.H2(g)+0.5O2(g) === H2O(l) ΔH=c kJ·mol-1,
根据盖斯定律,反应ⅱ=6×反应ⅲ-反应ⅳ-9×反应ⅴ,则ΔH2=(6a-b-9c)kJ·mol-1。
[归纳总结]
利用热化学方程式计算焓变的规律
(1)计算依据:对于相同的反应,反应热的数值与参加反应的反应物的物质的量成正比。若题目给出了相应的热化学方程式,则按照热化学方程式与ΔH的关系计算反应热;若没有给出热化学方程式,则根据条件先写出正确的热化学方程式,再计算反应热。
(2)注意:热化学方程式中各物质的化学计量数改变时,其反应热的数值应作相同倍数的改变。
[对点训练]
1.已知下列两个热化学方程式:
H2(g)+O2(g) === H2O(l) ΔH1=-285.8 kJ·mol-1
C3H8(g)+5O2(g) === 3CO2(g)+4H2O(l) ΔH2=-2 220 kJ·mol-1
实验测得H2和C3H8的混合气体共5 mol,完全燃烧时放热3 847 kJ,则混合气体中H2与C3H8的体积比是( )
A.1∶1 B.1∶3
C.3∶1 D.1∶4
√
解析:设混合气中H2的物质的量为x mol,则C3H8的物质的量为(5-x) mol。根据题意,列方程为285.8 kJ·mol-1×x mol+2 220 kJ·mol-1 ×(5-x) mol=3 847 kJ,计算得出x≈3.75,所以C3H8的物质的量为(5-3.75) mol=1.25 mol,所以混合气体中H2与C3H8的体积比即物质的量之比为3∶1。
2.(2025年1月·八省联考晋陕宁青卷节选)1,3-丁二烯(C4H6,简称丁二烯)是生产橡胶的一种重要原料,其制备方法不断创新。1-丁烯(C4H8)催化脱氢法是工业生产丁二烯的方法之一。
25 ℃时,相关物质的燃烧热数据如下表:
物质 C4H8(g) C4H6(g) H2(g)
燃烧热ΔH/(kJ·mol-1) a -2 542 -286
已知:C4H8(g) === C4H6(g)+H2(g) ΔH=+110 kJ·mol-1,则a= 。
解析:(1)由表可知①C4H6(g)+O2(g) === 4CO2(g)+3H2O(l) ΔH1=-2 542 kJ·mol-1
②H2(g)+O2(g) === H2O(l) ΔH2=-286 kJ·mol-1
③C4H8(g)+6O2(g) === 4CO2(g)+4H2O(l) ΔH3=a kJ·mol-1
由盖斯定律,③-①-②得反应C4H8(g) === C4H6(g)+H2(g) ΔH=a kJ·mol-1-ΔH1-ΔH2=+110 kJ·mol-1,则a=-2 718。
-2 718
提能力(二) 反应热大小的比较
[典例] 相关有机物分别与氢气发生加成反应生成1 mol环己烷 ( )的能量变化如图所示:
下列推理错误的是 ( )
A.2ΔH1≈ΔH2,说明碳碳双键加氢放出的热量与分子内碳碳双键数目成正比
B.ΔH2<ΔH3,说明单双键交替的两个碳碳双键间存在相互作用,有利于物质稳定
C.3ΔH1<ΔH4,说明苯分子中不存在三个完全独立的碳碳双键
D.ΔH3-ΔH1<0,ΔH4-ΔH3>0,说明苯分子具有特殊稳定性
√
[解析] 由2ΔH1≈ΔH2<ΔH3可知碳碳双键加氢放出的热量不仅与碳碳双键数目有关,还与碳碳双键之间的位置有关,即碳碳双键加氢放出的热量与碳碳双键数目不成正比,A错误。
[归纳总结]
反应热的比较方法
(1)利用盖斯定律比较。
如 ,依据盖斯定律得ΔH1=ΔH2+ΔH3,因ΔH1<0,
ΔH2<0,ΔH3<0,所以|ΔH1|>|ΔH2|,ΔH1<ΔH2。
(2)同一放热反应的生成物状态不同时,如
A(g)+B(g) === C(g) ΔH1,
A(g)+B(g) === C(l) ΔH2,
则ΔH1>ΔH2。
(3)同一放热反应的反应物状态不同时,如
A(s)+B(g) === C(g) ΔH1,
A(g)+B(g) === C(g) ΔH2,
则ΔH1>ΔH2。
[对点训练]
1.已知常温时红磷比白磷稳定,在下列反应中:
①P4(白磷,s)+5O2(g) === 2P2O5(s) ΔH1=-a kJ·mol-1(a>0)
②4P(红磷,s)+5O2(g) === 2P2O5(s) ΔH2=-b kJ·mol-1(b>0)
若a、b均大于零,则a和b的关系为( )
A.a<b B.a=b
C.a>b D.无法确定
解析:根据盖斯定律,①-②即得到P4(白磷,s) === 4P(红磷,s),结合常温时红磷比白磷稳定,所以反应热ΔH=(b-a)kJ·mol-1<0,所以a>b。
√
2.下列各组的两个反应的反应热中ΔH1>ΔH2的是 ( )
A.2H2(g)+O2(g) === 2H2O(g) ΔH1
2H2(g)+O2(g) === 2H2O(l) ΔH2
B.S(g)+O2(g) === SO2(g) ΔH1
S(s)+O2(g) === SO2(g) ΔH2
C.2SO2(g)+O2(g) === 2SO3(g) ΔH1
2SO3(g) === O2(g)+2SO2(g) ΔH2
D.已知反应:C(s,金刚石) === C(s,石墨) ΔH<0,
C(s,金刚石)+O2(g) === CO2(g) ΔH1
C(s,石墨)+O2(g) === CO2(g) ΔH2
√
解析: ,根据盖斯定律,ΔH1=ΔH2+ΔH,由于H2O(l) === H2O(g) ΔH>0,故ΔH1>ΔH2,A正确; ,
根据盖斯定律,ΔH1=-ΔH+ ΔH2,由于S(s) === S(g) ΔH>0,故ΔH1<ΔH2,B错误;SO2被氧化成SO3是放热反应,ΔH1<0,SO3分解生成SO2是吸热反应,ΔH2>0,故ΔH1<ΔH2,C错误; ,
根据盖斯定律,ΔH1=ΔH+ΔH2,又ΔH<0,故ΔH1<ΔH2,D错误。
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