第4板块 大主题整合5 微课时突破3 综合深化解重难（形形色色的含硫化合物）（课件）-【创新方案】2026年高考化学一轮复习Ⅱ

微课时突破 3　 综合深化解重难 （形形色色的含硫化合物） 近几年高考对硫及其化合物的考查，除了常见的二氧化硫、硫酸、亚硫酸盐等物质外，还涉及硫代硫酸钠(Na2S2O3)、焦亚硫酸钠(Na2S2O5)等陌生的含硫化合物。试题素材来源于生产、生活和科技前沿，将化学理论与实际相结合，主要考查物质的制备、性质的探究等。试题起点高，落点低，主要依据化合物中硫元素的化合价推断其化学性质，旨在考查学生的迁移运用能力和创新思维。 1．硫代硫酸钠(Na2S2O3) (1)中等强度还原剂，可被碘氧化成连四硫酸钠(Na2S4O6)，该反应常用来定量测定碘的含量，反应的离子方程式为I2+2S2 2I- === +S4(用于碘量法测定物质的浓度或含量)； (2)可被氯、溴等氧化为S，如Na2S2O3+4Cl2+5H2O === Na2SO4+H2SO4+8HCl(用作纺织工业上的脱氯剂)； (3)可与酸发生歧化反应，相当于酸和(S+Na2SO3)反应，如2H++S2 === S↓+SO2↑+H2O(用于探究速率与浓度、温度的关系)。 2．焦亚硫酸钠(Na2S2O5) (1)与酸反应放出二氧化硫，如Na2S2O5+2HCl === 2NaCl+2SO2↑ +H2O； (2)强还原性，如Na2S2O5+2I2+3H2O === 2NaHSO4+4HI。 3．过二硫酸钠(Na2S2O8)、连二亚硫酸钠(Na2S2O4) (1)过二硫酸钠中S为+6价，含有1个过氧键(—O—O—)，性质与过氧化氢相似，具有强氧化性。作为氧化剂参与反应时，过氧键断裂，过氧键中的氧原子由-1价变为-2价，硫原子化合价不变。如5S2+2Mn2++8H2O === 10S+2Mn+16H+。 (2)连二亚硫酸钠中S为+3价，是强还原剂，能将I2、Cu2+、Ag+还原，能被空气中的氧气氧化。在无氧条件下，用锌粉还原亚硫酸氢钠可制得连二亚硫酸钠。 4．多硫化物(Na2Sx) (1)制备：可溶性的硫化物与单质硫作用发生的反应为Na2S+(x-1)S === Na2Sx。S原子的个数一般为2~6个。 (2)性质 ①弱氧化性：多硫化物中含有S—S链，具有一定的弱氧化性； ②不稳定性：多硫化物在酸性溶液中不稳定，易歧化分解析出单质硫。 Na2Sx+2HCl === 2NaCl+(x-1)S↓+H2S↑ [典例]　焦亚硫酸钠(Na2S2O5)是常用的食品抗氧化剂之一。某研究小组进行如下实验： [实验一　焦亚硫酸钠的制取] 采用如图装置(实验前已除尽装置内的空气)制取Na2S2O5。装置Ⅱ中有Na2S2O5晶体析出，发生的反应为Na2SO3+SO2 === Na2S2O5 (1)装置Ⅰ中产生气体的化学方程式为 ________________________________________________________ __________________________________________________。 (2)要从装置Ⅱ中获得已析出的晶体，可采取的分离方法是　　　。 [解析]　装置Ⅱ中已有晶体析出，可通过过滤操作得到Na2S2O5晶体。 Na2SO3+H2SO4(浓) === Na2SO4+SO2↑+H2O[或Na2SO3+ 2H2SO4(浓) === 2NaHSO4+SO2↑+H2O] 过滤 (3)装置Ⅲ用于处理尾气，可选用的最合理装置(夹持仪器已略去)为 ________(填序号)。 [解析]　食盐水和浓H2SO4不能吸收SO2，故b、c错误；瓶口封闭易造成实验事故，a错误；既能吸收SO2，又能防止发生倒吸，d正确。  d [实验二　焦亚硫酸钠的性质] Na2S2O5溶于水即生成NaHSO3。 (4)证明NaHSO3溶液中HS的电离程度大于水解程度，可采用的实验方法是　　　　(填序号)。   a．测定溶液的pH b．加入Ba(OH)2溶液 c．加入盐酸 d．加入品红溶液 e．用蓝色石蕊试纸检测 a、e [解析]　HS电离显酸性，水解显碱性，要证明HS的电离程度大于水解程度，则证明NaHSO3溶液显酸性即可，故可通过测定溶液的pH或用蓝色石蕊试纸检测等方法。 (5)检验Na2S2O5晶体在空气中已被氧化的实验方案是 _______________________________________________________ _______________________________________________________ _____________________。 [解析]　Na2S2O5晶体被空气氧化的产物为Na2SO4，故可通过检验S来检验Na2S2O5晶体在空气中已被氧化。 取少量Na2S2O5晶体于试管中，加适量水溶解，滴加足量盐酸，振荡，再滴入氯化钡溶液，若有白色沉淀生成，则证明Na2S2O5晶体已被氧化 [名师点拨] (1)理解陌生的含硫化合物，主要从S元素的化合价入手，化合价为+2(如Na2S2O3)、+3(如Na2S2O4)的含硫化合物以还原性为主，+4价(如Na2S2O5)的含硫化合物既有氧化性又有还原性，但以还原性为主，+6价的含硫化合物(如Na2S2O8)若有过氧键，则具有强氧化性；若有过硫键，则具有弱氧化性。 (2)陌生的硫的含氧酸盐大多不稳定，遇酸发生分解。 1．S和O可组成一系列负二价阴离子，结构如图。下列说法正确的是 (　 ) A．电负性：O>S，该系列离子中不存在非极性共价键 B．1 mol焦硫酸根在水溶液中得2 mol电子可生成2 mol HS C．2 mol硫代硫酸根被氧化为1 mol连四硫酸根转移2 mol电子 D．过二硫酸根具有极强氧化性，原因是其中S元素处于+7价 全训题点考法 √ 解析：连四硫酸根、过二硫酸根中都存在非极性共价键，A错误；1 mol焦硫酸根与水反应生成HS，S元素化合价未发生变化，没有电子转移，B错误；硫代硫酸根中S的化合价分别为-2价和+6价，平均价态为+2价，被氧化成连四硫酸根S平均化合价为+2.5价，则2 mol硫代硫酸钠被氧化为1 mol连四硫酸根转移2 mol电子，C正确；过二硫酸根中S为+6价，其具有较强的氧化性是因为其中含有过氧根，D错误。 2．连二亚硫酸钠(Na2S2O4)俗称保险粉，工业上可用于纸浆漂白，该物质的还原性比Na2SO3强，其水溶液能被空气中的氧气氧化，在碱性介质中相对稳定。下列说法不正确的是 (　 ) A．连二亚硫酸钠可以用于除去废水中的重铬酸根离子，使Cr2转化为Cr3+ B．连二亚硫酸钠溶液敞口放置，可能会发生反应2Na2S2O4+O2 +2H2O === 4NaHSO3 C．连二亚硫酸钠用于纸浆漂白的原理与ClO2的漂白原理相同 D．在包装保存保险粉时加入少量Na2CO3固体，可以提高保险粉的稳定性 √ 解析：连二亚硫酸钠的还原性比Na2SO3强，其水溶液能被空气中的氧气氧化，因此连二亚硫酸钠可以用于除去废水中的重铬酸根离子，使Cr2转化为Cr3+，故A正确；连二亚硫酸钠溶液能被空气中的氧气氧化，所以敞口放置可能会发生反应：2Na2S2O4+O2+2H2O === 4NaHSO3，故B正确；连二亚硫酸钠用于纸浆漂白的原理与ClO2的漂白原理不相同，因为前者具有还原性，后者具有强氧化性，故C错误；保险粉在碱性介质中相对稳定，在包装保存保险粉时加入少量Na2CO3固体，可以提高保险粉的稳定性，故D正确。 3．利用如图装置，在锥形瓶中加入HCOONa、NaOH、CH3OH(溶剂)和水形成的混合液，通入SO2时发生反应生成保险粉(Na2S2O4，易被氧气氧化)和一种常见气体，下列说法错误的是 (　 ) A．制备保险粉的离子方程式为HCOO-+OH-+2SO2 === S2+CO2+H2O B．NaOH溶液的主要作用是吸收逸出的CO2 C．多孔玻璃球泡的作用是增大气体与溶液的接触面积，使SO2能被充分吸收 D．为避免产生的Na2S2O4被O2氧化，使硫酸与亚硫酸钠先反应，应用产生的SO2排出装置中残留的O2 √ 解析：SO2气体通入HCOONa的碱性溶液中可以生成Na2S2O4，根据元素守恒和得失电子守恒书写离子方程式，A正确；NaOH溶液的主要作用是吸收逸出的SO2防止空气污染，B错误；增大接触面积能够加快反应速率，C正确；Na2S2O4具有还原性，容易被O2氧化，D正确。 课时跟踪检测 (单击进入电子文档) $$