第3板块 大主题整合4 微课时突破1 基础知识一课过（零散知识系统化，为深化学习奠基）（课件）-【创新方案】2026年高考化学一轮复习Ⅱ

大主题整合 （四） 晶体结构与性质 |课|标|要|求| 1．了解晶体中微粒的空间排布存在周期性，认识简单的晶胞。借助分子晶体、共价晶体、离子晶体、金属晶体等模型认识晶体的结构特点。知道介于典型晶体之间的过渡晶体及混合型晶体是普遍存在的。 2．知道在一定条件下，物质的聚集状态随构成物质的微粒种类、微粒间相互作用、微粒聚集程度的不同而有所不同。知道物质的聚集状态会影响物质的性质，通过改变物质的聚集状态可能获得特殊的材料。 3．知道配位键的特点，认识简单的配位化合物的成键特征，了解配位化合物的存在与应用。 4．知道超分子化合物的结构及性质特点。 微课时突破 1　 基础知识一课过 （零散知识系统化，为深化学习奠基） 一、 二、 逐点清(一) 物质的聚集状态 晶体与非晶体 三、 目 录 逐点清(二) 四种晶体类型 四、 课时跟踪检测 逐点清(三) 配合物与超分子 逐点清(一) 物质的聚集状态 晶体与非晶体   概念 主要性能 等离 子体 由 、 和电中性粒子组成的整体上呈电中性的物质聚集体 具有良好的导电性和 流动性 液晶 介于液态和晶态之间的物质状态 既具有液体的流动性、黏度、形变性，又具有晶体的导热性、光学性质等 1．物质的聚集状态 (1)物质的聚集状态除了固态、液态、气态，还有 、________以及介乎 和 之间的塑晶态、液晶态等。 (2)等离子体和液晶 输入你的标题 系统知识 晶态 非晶态 晶态 非晶态 电子 阳离子   晶体 非晶体 结构特征 原子在三维空间里呈 ____________排列 原子排列___________ 性质特征 自范性 ____ ____ 熔点 _______ _______ 异同表现 __________ __________ 周期性有序 相对无序 有 无 2．晶体与非晶体 (1)晶体与非晶体的比较 固定 不固定 各向异性 各向同性 (2)得到晶体的途径 ①熔融态物质凝固； ②气态物质冷却不经液态直接凝固(凝华)； ③溶质从溶液中析出。 3．晶胞 (1)概念：晶胞是描述晶体结构的基本单元。 (2)晶体中晶胞的排列——无隙并置 ①无隙：相邻晶胞之间没有任何间隙。 ②并置：所有晶胞都是 排列的， 相同。 ③所有晶胞的 及其内部的 、 及_________是完全相同的。 平行 取向 形状 原子种类 个数 几何排列 4．晶体与非晶体的测定方法 测定方法 测熔点 晶体有固定的熔点，非晶体没有固定的熔点 最可靠方法 对固体进行 实验 X射线衍射 输入你的标题 基点查清 1．判断正误(正确的打“√”，错误的打“×”) (1)晶体和非晶体的本质区别是晶体中粒子在微观空间里呈现周期性的有序排列 ( ) (2)晶胞是晶体中的最小结构单元 ( ) (3)晶体的熔点一定比非晶体的熔点高 ( ) (4)凡有规则外形的固体一定是晶体 ( ) (5)晶胞是晶体中最小的平行六面体 ( ) (6)(人教版教材习题)测定某一固体是否是晶体可用X射线衍射仪进行实验 ( ) √ × × × × √ 2．下列关于物质的聚集状态的说法不正确的是 (　 ) A．X射线衍射实验可以区分晶体和非晶体，也可以获得分子的键长和键角的数值 B．自然形成的水晶柱是晶体，从水晶柱上切削下来的粉末不是晶体 C．缺角的NaCl晶体在饱和NaCl溶液中慢慢生长为规则的多面体，体现了晶体的自范性 D．液晶具有液体的流动性，在导热性、光学性质等物理性质方面具有类似晶体的各向异性 √ 解析：晶体形成后其结构是有序和可复制的，与大小无关，所以从水晶柱上切削下来的粉末也是晶体，故B错误。 逐点清(二) 四种晶体类型 1．四种典型晶体类型比较 类型 比较 分子晶体 共价晶体 金属晶体 离子晶体 组成粒子 分子或原子 _______ 金属阳离子 和自由电子 ____________ 粒子间的 相互作用力 分子间作用力 _______ _________ 离子键 硬度 较小 很大 有的很大， 有的很小 较大 输入你的标题 系统知识 原子 阴、阳离子 共价键 金属键 熔、沸点 较低 很高 有的很高， 有的很低 较高 溶解性 相似相溶 难溶于任何 溶剂 常见溶剂 难溶 大多易溶于水等 极性溶剂 导电、 传热性 一般不导电，溶于水后有的导电 一般不具有 导电性 电和热的 良导体 晶体不导电，水溶液或熔融态导电 续表 [注意]　石墨晶体为混合型晶体，为层状结构，熔点比金刚石的高，导电。 2．晶体类型的判断 依据构成晶体的粒子和粒子间的作用判断 ①构成粒子是阴、阳离子，粒子间的作用是离子键——离子晶体； ②构成粒子是原子，粒子间的作用是共价键——共价晶体； ③构成粒子是分子，粒子间的作用是分子间作用力——分子晶体； ④构成粒子是金属阳离子和自由电子，粒子间的作用是金属键——金属晶体 依据硬度和机械性能判断 ①离子晶体硬度较大、硬而脆； ②共价晶体硬度大； ③分子晶体硬度小且较脆； ④金属晶体多数硬度大，但也有较低的，且具有延展性 续表 依据 物质的 分类 判断 ①金属单质是金属晶体； ②金属氧化物(K2O、Na2O2等)、强碱(NaOH、KOH等)和绝大多数的盐类是离子晶体； ③大多数非金属单质(除金刚石、石墨、晶体硅等)、非金属氢化物、非金属氧化物(除SiO2外)、几乎所有的酸、绝大多数有机物(除有机盐外)是分子晶体； ④常见的单质类共价晶体有金刚石、晶体硅、晶体硼等，常见的化合物类共价晶体有碳化硅、二氧化硅等 续表 根据各类 晶体的特征性质判断 ①一般来说，低熔、沸点的化合物是分子晶体； ②熔、沸点较高，且在水溶液中或熔融状态下能导电的化合物是离子晶体； ③熔、沸点很高，不导电，不溶于一般溶剂的物质是共价 晶体； ④能导电、传热，具有延展性的晶体是金属晶体 3．晶体熔、沸点的比较 (1)不同类型晶体 熔、沸点：共价晶体>离子晶体>分子晶体。 (2)同种类型晶体 离子晶体 一般来说，阴、阳离子的电荷数越多，离子半径越小，离子键越强，其熔、沸点就越高，如熔点：MgO>MgCl2，NaCl>CsCl 共价晶体 原子半径越小、键长越短、键能越大，晶体的熔、沸点越高，如熔点：金刚石>碳化硅>晶体硅 续表 分子晶体 ①分子间作用力越大，物质的熔、沸点越高；具有氢键的分子晶体，熔、沸点反常地高，如H2O>H2Te>H2Se>H2S； ②组成和结构相似的分子晶体，相对分子质量越大，熔、沸点越高，如SnH4>GeH4>SiH4>CH4； ③组成和结构不相似的物质(相对分子质量接近)，分子的极性越大，熔、沸点越高，如CO>N2； ④同分异构体，支链越多，熔、沸点越低 金属晶体 一般来说，金属阳离子半径越小，离子所带电荷数越多，其金属键越强，金属熔、沸点就越高，如熔、沸点：Na<Mg<Al 输入你的标题 基点查清 基点(一)　晶体类型与性质的判断方法 1．(2025·江苏南京模拟)2024年1月，我国自主研制的AG60E电动飞机成功首飞。AG60E采用了SiC电控系统，SiC晶体属于(　 ) A．分子晶体　　　　　 B．金属晶体 C．离子晶体 D．共价晶体 解析：SiC中的Si和C以共价键结合形成空间网状结构，和金刚石结构相似，SiC属于共价晶体，故选D。 √ 2．下列有关晶体类型的判断正确的是 (　 ) A SiI4：熔点120.5 ℃，沸点271.5 ℃ 共价晶体 B B：熔点2 300 ℃，沸点2 550 ℃，硬度大 金属晶体 C 锑：熔点630.74 ℃，沸点1 750 ℃，晶体导电 共价晶体 D FeCl3：熔点282 ℃，易溶于水，也易溶于有机溶剂 分子晶体 √ 解析：SiI4的熔、沸点比较低，属于分子晶体，A错误；B是非金属，熔、沸点很高，硬度大，属于共价晶体，B错误；锑是金属，属于金属晶体，C错误；FeCl3熔点比较低，易溶于有机溶剂，属于分子晶体，D正确。 3．根据表中给出物质的熔点数据(AlCl3沸点为260 ℃)，判断下列说法错误的是 A．MgO中的离子键比NaCl中的离子键强 B．SiCl4晶体是分子晶体 C．AlCl3晶体是离子晶体 D．晶体硼是共价晶体 晶体 NaCl MgO SiCl4 AlCl3 晶体硼 熔点/℃ 801 2 852 -70 180 2 500 √ 解析：NaCl和MgO是离子化合物，形成离子晶体，熔、沸点越高，说明晶格能越大，离子键越强，A正确；SiCl4是共价化合物，熔、沸点较低，为分子晶体，B正确；AlCl3虽是由活泼金属和活泼非金属形成的化合物，但其晶体熔、沸点较低，应属于分子晶体，C错误；硼为非金属单质，熔、沸点很高，是共价晶体，D正确。 基点(二)　晶体熔、沸点高低的比较 4．判断正误(正确的打“√”，错误的打“×”) (1)(2024·浙江6月选考)共价晶体熔点：C>Si ( ) (2)(2024·全国新课标卷)C、N、Mg、Fe四种元素的单质中Fe的熔点最高 ( ) (3)(2024·安徽卷)熔点：NH2OH>Cl ( ) (4)(2024·浙江1月选考)沸点：H2O>H2S ( ) (5)GaN的熔点高于AlN ( ) (6)单质的熔点：Al>Si ( ) √ × × √ × × 5．(2024·山东卷)下列物质均为共价晶体且成键结构相似，其中熔点最低的是 (　 ) A．金刚石(C) B．单晶硅(Si) C．金刚砂(SiC) D．氮化硼(BN，立方相) 解析：金刚石(C)、单晶硅(Si)、金刚砂(SiC)、立方氮化硼(BN)都为共价晶体，结构相似，则原子半径越大，键长越长，键能越小，熔点越低，在这几种晶体中，键长：Si—Si>Si—C>B—N>C—C，所以熔点最低的为单晶硅。 √ 6．(1)Mn与Re属于同一族，研究发现，Mn的熔点明显高于Re的熔点，原因可能是 _______________________________。  (2)CuSO4的熔点为560 ℃，Cu(NO3)2的熔点为115 ℃，CuSO4熔点更高的原因是 __________________________________________________________________________________________________________。  CuSO4和Cu(NO3)2均为离子晶体，S所带电荷比N多，故CuSO4中离子键牢固，破坏时需很大能量，熔点较高 (3)晶格能大小是反映离子键强弱的一种物理量，晶格能越大，离子键越强。根据下表提供的数据判断，熔点最高、硬度最大的是____　　　　(填化学式)，理由是  ____________________________________。  (4)SiO2比CO2熔点高的原因是 _____________________________________。  离子晶体 NaF MgF2 AlF3 晶格能/(kJ·mol-1) 923 2 957 5 492 AlF3 AlF3的晶格能最大，离子键最牢固 SiO2为共价晶体，CO2为分子晶体 逐点清(三) 配合物与超分子 (一)配位键和配合物 　 1．配位键 孤电子对 分子或离子中存在没有与其他原子共用的电子对 配位键的形成 成键原子一方提供 ，另一方提供______形成共价键。即配位键为“电子对给予—接受”键 配位键的表示 常用“→”来表示配位键，箭头指向接受孤电子对 的原子 输入你的标题 系统知识 孤电子对 空轨道 2．配合物 (1)概念：由 或原子(称为中心离子或原子)与某些分子或离子(称为配体或配位体)以配位键结合形成的化合物。 (2)组成：如[Cu(NH3)4]SO4 ①配体有孤电子对，如H2O、NH3、CO、F-、Cl-、CN-等。 ②中心原子有空轨道，如Fe3+、Cu2+、Zn2+、Ag+等。 [注意]　当配体中有两种原子有孤电子对时，电负性小的原子为配位原子，如CO作配体时，C为配位原子。 金属离子 配位原子 3．配合物的制备 实验操作 实验现象及有关的离子方程式 滴加氨水后，试管中首先出现 ：Cu2++2NH3·H2O === Cu(OH)2↓+2N，氨水过量后沉淀逐渐 ，得到深蓝色的透明溶液：Cu(OH)2+4NH3 === [Cu(NH3)4+2OH-，滴加乙醇后析出深蓝色晶体： [Cu(NH3)4]2++S+H2O [Cu(NH3)4]SO4·H2O↓ 蓝色沉淀 溶解 续表 溶液变为 色：Fe3++3SCN- ⥫⥬ Fe(SCN)3 滴加AgNO3溶液后，试管中出现 ：Ag++Cl- === AgCl↓，再滴加氨水后沉淀 ，溶液呈 色：AgCl+2NH3 === [Ag(NH3)2]++Cl- 红 白色沉淀 溶解 无 (二)超分子 　 1．概念：超分子是由 的分子通过_______________形成的分子聚集体。 2．超分子内分子间的作用力 多数人认为，超分子内部分子之间通过非共价键相结合，包括氢键、静电作用、疏水作用以及一些分子与金属离子形成的弱配位键等。 两种或两种以上 分子间相互作用 3．超分子的重要特征——分子识别 (1)分离C60和C70 (2)18-冠-6识别K+ 输入你的标题 基点查清 基点(一)　配合物 1．判断正误(正确的打“√”，错误的打“×”) (1)(2024·黑、吉、辽卷)CuSN4O4H12是配合物，配位原子是O ( ) (2)(2024·全国新课标卷)Mg3[Fe(CN)6]2中CN-提供电子对与Fe3+形成配位键 ( ) (3)(2023·浙江1月选考)Al2Cl6+2NH3 === 2Al(NH3)Cl3，该反应中NH3的配位能力大于氯 ( ) × √ √ (4)(2023·河北卷)BF3与NH3形成配合物[H3N→BF3]，BF3中的B有空轨道接受NH3中N的孤电子对 ( ) (5)(2023·辽宁卷) (L为 )中含有配 位键 ( ) (6)Be2+与Al3+都能在水中与氨形成配合物 ( ) √ √ × 2．(2025年1月·八省联考河南卷)配合物间的结构转变是一种有趣的现象。配合物1经过加热可转变为配合物2，如图所示，下列说法错误的是 (　 ) A．配合物1中含有2种配体 B．配合物2中N原子采取sp2杂化 C．转变过程中涉及配位键的断裂和形成 D．转变前后，Co的化合价由+2价变为0价 √ 解析：配合物1中，H2O中氧原子提供孤对电子，Co2+提供空轨道形成配位键；配合物1右侧N、O分别提供一对孤电子，与Co2+形成配位键，则配合物1中含有2种配体，A正确；由配合物2的结构可知，N与5个C原子形成类似苯环的结构，所以N与相邻的C在同一平面，N形成2个σ键、一个配位键，配位键属于σ键，则N原子的价层电子对数为3，故采取sp2杂化，B正确；转变过程中，配合物1中断裂2个H2O与Co2+形成的配位键，配合物2中，S中的O与Co2+形成2个配位键，涉及配位键的断裂和形成，C正确；配合物1、2中Co都为+2价，Co的化合价没有发生变化，D错误。 3．(2025·山东泰安一模)新质生产力催生生物技术、新材料高质量发展。色胺酮来源于天然植物中药板蓝根，是板蓝根抗菌、抗病毒活性成分之一。以甲醇为溶剂，Co2+可与色胺酮分子配位结合，形成对DNA具有切割作用的色胺酮钴配合物(合成过程如图所示)。 (1)基态Co2+价电子排布式为　　　　 　。  解析：钴为第27号元素，失去最外层2个电子形成Co2+，其价电子排布式为3d7。 (2)色胺酮分子中，含氧官能团名称是　 　　　 　；所含元素第一电离能由大到小的顺序为　　 　　；该分子结构上具有较好配位的氮原子和氧原子以及超共轭的平面大π键体系，则分子中N原子的杂化类型为　　　　 　；形成配位键的N原子是　　　　 　(填“1”或“2”)。  3d7 酰胺基、羰基 N>O>H>C sp2 1 解析：结合色胺酮分子结构可知，含氧官能团为酰胺基、羰基；色胺酮中包含元素：N、O、H、C，同周期主族元素第一电离能随原子序数增大而增大，N元素的2p电子排布为半充满结构，电离能高于同周期相邻C、O元素，故第一电离能：N>O>H>C；色胺酮分子结构上具有较好配位的氮原子和氧原子形成超共轭的平面大π键体系，结合苯环中碳原子的杂化类型可知，N原子的杂化类型为sp2；配位原子为1号原子。 (3)色胺酮钴配合物中钴的配位数为　 　；X射线衍射分析显示色胺酮钴配合物晶胞中还含有一个CH3OH分子，CH3OH是通过________作用与色胺酮钴配合物相结合。  解析：结合色胺酮钴配合物的结构可知，中心原子Co分别与两个N原子、两个O原子形成配位键，则钴的配位数为4；色胺酮钴配合物中O及N原子均有孤对电子，CH3OH分子中羟基上的氢原子可通过氢键与色胺酮钴配合物相结合。 4 氢键 基点(二)　超分子 4． [双选](2025·山东济南模拟)利用超分子可分离C60和C70。将C60、C70混合物加入一种空腔大小适配C60的“杯酚”中进行分离的流程如图。下列说法错误的是(　 ) A．第一电离能：C<O B．杯酚分子中存在大π键 C．杯酚与C60形成氢键 D．C60与金刚石晶体类型相同 √ √ 解析：同一周期元素的第一电离能随着原子序数的增大而增大，但ⅤA族的大于ⅥA族，所以第一电离能：C<O，A正确；杯酚分子中含有苯环结构，具有大π键，B正确；氢键是H与(N、O、F)等电负性大的元素以共价键结合的一种特殊分子间或分子内相互作用力，所以杯酚与C60形成的不是氢键，C错误；金刚石是共价晶体，C60为分子晶体，二者晶体类型不同，D错误。 5．冠醚能否适配碱金属离子与其空腔直径和离子直径有关。二苯并-18-冠-6与K+形成的配离子的结构如图所示。下列说法错误的是 (　 ) 冠醚 冠醚空腔直径/pm 适合的粒子(直径/pm) 15-冠-5 170~220 Na+(204) 18-冠-6 260~320 K+(276)、Rb+(304) 21-冠-7 340~430 Cs+(334) A．冠醚可以用来识别碱金属离子 B．二苯并-18-冠-6也能适配Li+ C．该冠醚分子中碳原子杂化方式有2种 D．一个配离子中配位键的数目为6 解析：由图表可知，碱金属离子在冠醚空腔直径范围内，可以识别碱金属离子，A正确；Li+半径小于Na+，则二苯并-18-冠-6不能适配Li+，B错误；该冠醚分子中苯环碳原子为sp2杂化，其他碳链上的碳原子为sp3杂化，C正确；由结构简式可知，一个配离子中配位键的数目为6，D正确。 √ 6．(2024·湖北卷)科学家合成了一种如图所示的纳米“分子客车”，能装载多种稠环芳香烃。三种芳烃与“分子客车”的结合常数(值越大越稳定)见表。下列说法错误的是 (　 ) 芳烃 芘 并四苯 蒄 结构 结合常数 385 3 764 176 000 A．芳烃与“分子客车”可通过分子间相互作用形成超分子 B．并四苯直立装载与平躺装载的稳定性基本相同 C．从分子大小适配看“分子客车”可装载2个芘 D．芳烃π电子数越多越有利于和“分子客车”的结合 √ 解析：纳米“分子客车”能装载多种稠环芳香烃，通过分子间相互作用结合成功能不同的分子聚集体，符合超分子的定义，A正确；从长的方向看，“分子客车”中有与并四苯相仿的结构，从高的方向看，无相仿结构，故平躺装载的稳定性大于直立装载的稳定性，B错误；芘与“分子客车”中间部分大小适配，故“分子客车”可装载2个芘，C正确；题目中所有芳烃中的C原子均为sp2杂化，则芳烃中的碳原子数等于π电子数，则芘、并四苯、蒄的π电子个数分别为16、18、24，结合表中数据可知，芳烃π电子数越多，结合常数越大，D正确。 |大|概|念|知|识|体|系|构|建| 课时跟踪检测 (单击进入电子文档) $$