内容正文:
1.下列关于原子轨道的说法正确的是( )
A.杂化轨道形成共价键时,只能形成σ键不能形成π键
B.凡AB3型的共价化合物,其中心原子A均采用sp3杂化轨道成键
C.凡是中心原子采取sp3杂化轨道成键的分子,其空间结构都是正四面体形
D.CH4分子中的sp3杂化轨道是由4个H原子的1s轨道和C原子的2p轨道混合起来而形成的
解析:A [AB3型的共价化合物,A原子可能采取sp2杂化或sp3杂化,B错误;中心原子采取sp3杂化,轨道形状是正四面体,但如果中心原子还有孤电子对,分子的空间结构则不是正四面体,C错误;CH4分子中的sp3杂化轨道是C原子的一个2s轨道与三个2p轨道杂化而成,D错误。]
2.下列关于丙烯(CH3-CH=CH2)的说法正确的是( )
A.丙烯分子中3个碳原子在同一直线上
B.丙烯分子中3个碳原子都是sp3杂化
C.丙烯分子中不存在非极性键
D.丙烯分子中有8个σ键,1个π键
解析:D [乙烯分子中所有原子共平面,甲烷分子为正四面体结构,所以该分子中3个C原子不在同一直线上,但是位于同一平面上,故A错误;甲基上C原子价层电子对个数是4、碳碳双键两端的C原子价层电子对个数都是3,根据价层电子对互斥模型判断C原子采用sp3杂化、其余两个C原子采用sp2杂化,故B错误;同种非金属元素之间易形成非极性键,不同非金属元素之间易形成极性键,该分子中存在非极性键C-C键、极性键C-H键,故C错误;共价单键为σ键,共价双键中一个是σ键、一个是π键,所以该分子中含有8个σ键,1个π键,故D正确。]
3.噻吩()的芳香性略弱于苯,其中S原子与所有C原子间可形成大π键。下列关于噻吩的说法正确的是( )
A.1 mol噻吩中含9 mol σ键
B.碳原子与硫原子的杂化方式相同
C.一氯代物有4种(不含立体异构)
D.所有共价键的键长相同
解析:AB [A.1 mol噻吩中含3 mol C-C σ键,2 mol C-S σ键,4 mol C-H σ键,共9 mol σ键,故A正确;B.噻吩中S原子与所有C原子间可形成大π键,故碳原子与硫原子均采取sp2杂化,每个C原子有一个未杂化的p轨道,每个轨道上各有一个电子,S原子有一个未杂化的p轨道,该轨道上有2个电子,这5个未杂化的p轨道垂直于分子平面,互相平行,“肩并肩”重叠形成大π键,故B正确;C.该分子有2种氢原子,故一氯代物有2种,故C错误;D.共价键的键长与原子半径的大小有关,S原子与C原子的半径不一样,故所有共价键的键长不都相同,故D错误;故选AB。]
4.图中1、2、3号碳原子的杂化类型分别是( )
A.sp3、sp、sp2 B.sp2、sp、sp2
C.sp2、sp2、sp3 D.sp2、sp2、sp2
解析:D [双键含有1个π键,1个σ键,CH2=CH-COOH分子中存在C=C,双键C价层电子对个数=σ键个数+孤电子对个数=3+0=3,不含孤电子对,所以图中1、2号C原子采用sp2杂化;-COOH中,碳原子价层电子对个数=3+0=3,形成3个σ键,无孤电子对,杂化方式为sp2杂化,所以图中3号C原子采用sp2杂化。]
5.下列描述中正确的是( )
A.BeCl2的空间结构为V形
B.SO的空间结构为三角锥形
C.BF3和PCl3的中心原子均为sp2杂化
D.SnCl2的空间结构为直线形
解析:B [BeCl2中Be原子价层电子对个数=2+=2且不含孤电子对,根据价层电子对互斥理论判断其空间结构为直线形,故A错误;SO中心原子S的价层电子对个数=3+=4,含有1个孤电子对,空间结构为三角锥形,故B正确;BF3中B原子价层电子对个数=3+=3且不含孤电子对、PCl3中P原子价层电子对个数=3+=4且含有一个孤电子对,根据价层电子对互斥模型判断中心原子杂化类型,前者是sp2杂化、后者是sp3杂化,故C错误;Sn原子价层电子对个数=2+=3且含有1个孤电子对,根据价层电子对互斥模型判断其空间结构是V形,故D错误。]
6.关于下表所列四种微粒的各项描述完全正确的一项是( )
选项
A
B
C
D
分子或离子的化学式
H2F+
PCl3
NO
BH
中心原子的杂化轨道类型
sp
sp3
sp2
sp3
VSEPR模型名称
直线形
四面体形
平面三角形
正四面体形
分子或离子的空间结构名称
直线形
四面体形
V形
三角锥形
解析:C [H2F+中F的价层电子对数=2+=4,其中2个孤电子对,VSEPR模型名称为四面体形,中心原子采用sp3杂化,离子空间结构为V形,故A错误;PCl3中P的价层电子对数=3+=4,其中1个孤电子对,VSEPR模型名称为四面体形,中心原子采用sp3杂化,分子空间结构为三角锥形,故B错误;NO中N的价层电子对数=2+=3,其中1个孤电子对,VSEPR模型名称为平面三角形,中心原子采用sp2杂化,离子空间结构为V形,故C正确;BH中B的价层电子对数=4+=4,无孤电子对,VSEPR模型名称为正四面体形,中心原子采用sp3杂化,离子空间结构为正四面体,故D错误。]
7.下列中心原子的杂化轨道类型和分子空间结构不正确的是( )
A.CCl4中C原子为sp3杂化,为正四面体形
B.H2S分子中,S为sp2杂化,为直线形
C.CS2中C原子为sp杂化,为直线形
D.BF3中B原子为sp2杂化,为平面三角形
解析:B [该分子中C原子价层电子对个数是4且不含孤电子对,根据价层电子对互斥模型判断中心原子杂化类型为sp3杂化,为正四面体形,故A正确:该分子中S原子价层电子对个数是4且含有2个孤电子对,根据价层电子对互斥模型判断中心原子杂化类型为sp3杂化,为V形,故B错误;该分子中C原子价层电子对个数是2且不含孤电子对,根据价层电子对互斥模型判断中心原子杂化类型为sp杂化,为直线形,故C正确;该分子中B原子价层电子对个数是3且不含孤电子对,根据价层电子对互斥理论判断中心原子杂化类型为sp2杂化,为平面三角形,故D正确。]
8.下列物质的分子中,键角最小的是( )
A.H2O B.BF3
C.H2S D.CH4
解析:C [BF3分子中B原子采用sp2杂化,sp2杂化的理论键角为120°,B原子无孤电子对,所以BF3分子的键角为120°;CH4分子中C原子采用sp3杂化,sp3杂化的理论键角为109°28′,并且C原子无孤电子对,所以CH4的键角为109°28′;H2S和H2O分子中的S、O原子均采用sp3杂化,sp3杂化的理论键角为109°28′,由于两种分子中均存在两个孤电子对,孤电子对占据正四面体的两个顶角,且孤电子对斥力大于成键电子对的斥力,导致H2O分子的键角<109°28′,但O原子半径小,所以H2O分子中成键电子对间的斥力大于H2S分子中成键电子对间的斥力,即H2O分子键角大于H2S分子键角;综上,分子键角大小顺序为BF3>CH4>H2O>H2S,所以键角最小的是H2S。]
9.下列各组物质中,中心原子的杂化轨道类型相同的一组是( )
A.CO2和SO2 B.NH3和BF3
C.H2O和BeCl2 D.CH4和CF4
解析:D [CO2分子中C的价层电子对数=2+=2,VSEPR模型为直线形,采用sp杂化,SO2分子中S的价层电子对数=2+=3,VSEPR模型为平面三角形,采用sp2杂化,所以中心原子的杂化类型不相同,故A不选;NH3分子中N的价层电子对数=3+=4,VSEPR模型为四面体,采用sp3杂化,BF3分子中B的价层电子对数=3+=3,VSEPR模型为平面三角形,采用sp2杂化,所以中心原子的杂化类型不相同,故B不选;H2O分子中O的价层电子对数=2+=4,VSEPR模型为四面体,采用sp3杂化,BeCl2分子中Be的价层电子对数=2+=2,VSEPR模型为直线形,采用sp杂化,所以中心原子的杂化类型不相同,故C不选;CH4分子中C的价层电子对数=4+=4,VSEPR模型为四面体,采用sp3杂化,CF4分子中C的价层电子对数=4+=4,VSEPR模型为四面体,采用sp3杂化,所以中心原子的杂化类型相同,故选D。]
10.已知某XY2分子属于V形分子,下列说法正确的是( )
A.X原子一定是sp2杂化
B.X原子一定是sp3杂化
C.X原子上一定存在孤电子对
D.VSEPR模型一定是平面三角形
解析:C [XY2分子属于V形分子,X原子可能采用sp3杂化,如OF2,故A错误;XY2分子属于V形分子,X原子可能采用sp2杂化,如SO2,故B错误;如果X原子上没有孤电子对,该分子中X价层电子对个数是2,则该分子为直线形分子而不是V形分子,所以要使该分子为V形分子,则X原子上一定含有孤电子对,故C正确;如果X原子含有2个孤电子对,则VSEPR模型为四面体形,如OF2,故D错误。]
11.化合物A是近年来采用的锅炉水添加剂,其结构式如图,A能除去锅炉水中溶解的氧气,下列说法正确的是( )
A.A分子中所有原子都在同一平面内
B.A分子中所含的σ键与π键个数之比为10∶1
C.所含C、N均为sp2杂化
D.A与O2反应生成CO2、N2、H2O的物质的量之比为1∶2∶3
解析:D [因氨气分子空间结构为三角锥形,即氮原子与所连的三个原子不在同一平面,类比可知A分子中所有原子不可能共平面,故A错误;一个单键就是1个σ键,一个双键含有1个σ键和1个π键,所以A分子中含有11个σ键和1个π键,故B错误;N原子形成3个σ键,且有一个孤电子,价层电子对数为4,sp3杂化,故C错误;根据元素原子守恒,1 mol A在足量O2中燃烧生成CO2、N2、H2O的物质的量分别为1 mol、2 mol、3 mol,物质的量之比为1∶2∶3,故D正确。]
12.下列一组粒子的中心原子杂化轨道类型相同,分子或离子的键角不相等的是( )
A.CCl4、SiCl4、SiH4 B.H2S、NF3、CH4
C.BCl3、NH3、CO2 D.SO3、BF3、H3O+
解析:B [CCl4中C原子杂化轨道数=σ键数+孤电子对数=4+0=4,所以采取sp3杂化,SiCl4中Si原子杂化轨道数=σ键数+孤电子对数=4+0=4,所以采取sp3杂化,SiH4中Si原子杂化轨道数=σ键数+孤电子对数=4+0=4,所以采取sp3杂化,中心原子都是sp3杂化,其键角相同,故A错误;H2S中S原子杂化轨道数=σ键数+孤电子对数=2+=4,所以采取sp3杂化,分子构型为V形,NF3中氮原子杂化轨道数=σ键数+孤电子对数=3+=4,所以采取sp3杂化,分于构型为四面体形,CH4中C原子杂化轨道数=σ键数+孤电子对数=4+0=4,所以采取sp3杂化,分子构型为正四面体形,中心原子都是sp3杂化,孤电子对数不同,分子的键角不相同,故B正确;BCl3中B原子杂化轨道数=σ键数+孤电子对数=3+0=3,sp2杂化,分子的空间结构为平面三角形,NH3中氮原子杂化轨道数=σ键数+孤电子对数=3+=4,所以采取sp3杂化,CO2中碳原子杂化轨道数=σ键数+孤电子对数=2+0=2,所以采取sp杂化,BCl3、NH3、CO2中中心原子杂化类型不相同,分子的键角不相等,故C错误;SO3中,价层电子对个数=σ键个数+孤电子对个数=3+(6-3×2)=3,含孤电子对数为0,杂化轨道数3,硫原子采用sp2杂化,分子形状为平面三角形;BF3中B原子杂化轨道数=σ键数+孤电子对数=3+0=3,sp2杂化,分子的空间结构为平面三角形,H3O+中O原子杂化轨道数=σ键数+孤电子对数=3+=4,所以采取sp3杂化,空间结构为三角锥形,SO3、BF3、H3O+中心原子杂化轨道类型不相同,分子或离子的键角不相等,故D错误。]
13.如图是甲醛分子的模型,根据该图和所学化学知识回答下列问题:
甲醛分子的空间填充模型 甲醛分子的球棍模型
(1)甲醛分子中碳原子的杂化方式是 ________ ,作出该判断的主要理由是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(2)下列是对甲醛分子中碳氧键的判断,其中正确的是 ________ (填序号)。
①单键 ②双键 ③σ键 ④π键 ⑤σ键和π键
(3)甲醛分子中C-H与C-H间的夹角________________________________________________________________________
(填“=”“>”或“<”)120°,出现该现象的主要原因是
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
解析:(1)原子的杂化轨道类型不同,分子的空间结构也不同。由图可知,甲醛分子为平面三角形,所以甲醛分子中的碳原子采取sp2杂化。(2)醛类分子中都含有C=O,所以甲醛分子中的碳氧键是双键。一般来说,双键是σ键和π键的组合。(3)由于碳氧双键中存在π键,它对C—H的排斥作用较强,所以甲醛分子中C—H与C—H间的夹角小于120°。
答案:(1)sp2杂化 甲醛分子的空间结构为平面三角形 (2)②⑤ (3)< 碳氧双键中存在π键,它对C-H的排斥作用较强
14.(1)在BF3分子中,F-B-F的键角是 ________ ,硼原子的杂化轨道类型为 ________ ,BF3和过量NaF作用可生成NaBF4,BF的空间结构为 ________ 。
(2)肼(N2H4)分子可视为NH3分子中的一个氢原子被-NH2(氨基)取代形成的另一种氮的氢化物。NH3分子的空间结构是 ________ ;N2H4分子中氮原子轨道的杂化类型是 ________ 。
(3)H+可与H2O形成H3O+,H3O+中氧原子采用 ________ 杂化。H3O+中H-O-H键角比H2O中H-O-H键角大,原因为________________________________________________________________________。
(4)SO的空间结构是 ________ ,其中硫原子的杂化轨道类型是 ________ 。
解析:(1)因为BF3的空间结构为平面三角形,所以F-B-F的键角为120°,BF3分子中σ键数为3,孤电子对数=(3-1×3)=0,故杂化轨道数为3,应为sp2杂化;BF中B原子形成σ键数为4,孤电子对数=(3+1-1×4)=0,为sp3杂化,为正四面体形。
(2)在NH3分子中,有3个N-H键和一个孤电子对,根据价层电子对互斥模型判断分子空间结构为三角锥形;在N2H4中,氮原子价层电子对数为=4,所以氮原子的杂化轨道方式为sp3杂化。(3)H3O+中氧原子采用sp3杂化。(4)SO的中心原子S的成键电子对数为4,无孤电子对,为正四面体结构,中心原子采用sp3杂化。
答案:(1)120° sp2 正四面体形
(2)三角锥形 sp3
(3)sp3 H2O中氧原子有2个孤电子对,H3O+中氧原子只有1个孤电子对,排斥力较小
(4)正四面体形 sp3
15.(1)F2通入稀NaOH溶液中可生成OF2,OF2分子空间结构为 ________ ,其中氧原子的杂化轨道方式为 ________ 。
(2)CS2分子中,共价键的类型有 ________ (选填σ键、π键),C原子的杂化轨道类型是 ________ 杂化。
(3)磷和氯反应可生成组成比为1∶3的化合物,该化合物的空间结构为 ________ ,中心原子的杂化轨道类型为 ________ 。
(4)化合物Cl2O的空间结构为 ________ ,中心原子的价层电子对数为 ________ 。
解析:(1)OF2分子中O原子的价层电子对数=2+(6-2×1)=4,则O原子的杂化类型为sp3杂化,含有2个孤电子对,所以分子的空间结构为V形。
(2)CS2分子中,共价键的类型有σ键和π键,C原子的杂化轨道类型是sp杂化。
(3)磷和氯反应可生成组成比为1∶3的化合物为PCl3,该化合物中P原子的价层电子对数为3+(5-3×1)=3+1=4,所以空间结构为三角锥形,中心原子的杂化轨道类型为sp3杂化。
(4)化合物Cl2O的中心原子的价层电子对数为2+(6-2×1)=2+2=4,空间结构为V形。
答案:(1)V形 sp3 (2)σ键和π键 sp
(3)三角锥形 sp3 (4)V形 4
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