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人教化学选择性必修一
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微专题三 化学平衡常数的应用
[专题精讲]
一、考查化学平衡常数(K)的计算方法——三段式法
三段式法就是依据化学方程式列出各物质的起始量、变化量和平衡量,然后根据已知条件建立代数等式而进行解题的一种方法。这是解答化学平衡计算题的一种“万能方法”,只要已知起始量和转化率就可用平衡模式法解题。对于反应前后气体体积变化的反应,如果已知反应前气体的总物质的量与反应后气体的总物质的量的差值,也可用差量法解题。
[典例示范]
[典例1] 在1.5 L的密闭容器中通入2 mol N2和3 mol H2,混合气体在一定温度下发生反应。达到平衡时,容器内压强为反应开始时的0.8,则该反应的化学平衡常数约为( )
A.0.34
B.0.64
C.0.44
D.0.54
解析:C [定T、V的情况下,压强之比等于物质的量之比,设N2转化x mol,则
N2(g)+3H2(g)2NH3(g)
起始量/mol 2 3 0
转化量/mol x 3x 2x
平衡量/mol 2-x 3-3x 2x
eq \f(p平,p始)=eq \f(n平,n始)=eq \f(5-2x,5)=eq \f(0.8,1),解得x=0.5,
则K=eq \f(c2NH3,cN2·c3H2)=eq \f(\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(1,1.5)))2,\f(1.5,1.5)×\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(1.5,1.5)))3)=eq \f(4,9)≈0.44。]
[专题精讲]
二、考查利用K值变化判断反应的热效应
其他条件不变时,若正反应是吸热反应,由于升高(或降低)温度时平衡向正(或逆)反应方向移动,K值增大(或减小);若正反应是放热反应,由于升高(或降低)温度时平衡向逆(或正)反应方向移动,K值减小(或增大);所以温度升高时平衡常数可能增大,也可能减小,但不会不变。
[典例示范]
[典例2] 高炉炼铁过程中发生的主要反应为eq \f(1,3)Fe2O3(s)+CO(g)eq \f(2,3)Fe(s)+CO2(g)。已知该反应在不同温度下的平衡常数如下:
温度/℃
1 000
1 150
1 300
平衡常数
4.0
3.7
3.5
该反应的平衡常数表达式K= ________ ,ΔH ________ 0(填“>”“<”或“=”)。
解析:因Fe和Fe2O3都为固体,不能代入平衡常数的表达式,所以K=eq \f(cCO2,cCO),由表中数据知,温度升高,平衡常数减小,说明平衡向左移动,故ΔH<0。
答案:eq \f(cCO2,cCO) <
[专题精讲]
三、考查可逆反应是否达到平衡状态及反应方向的判断
在温度一定的条件下,判断一个化学反应是否达到平衡的根据是:计算出来某一时刻该反应的浓度商Q,将其与平衡常数K进行比较,如果二者相等,则说明反应已达到平衡状态,否则该反应处于非平衡状态。如果反应中有固体或纯液体参加,则它们的浓度不列入平衡常数表达式中,一般步骤为设任一时刻的浓度商<即同样应用K的计算式,但为某一时刻的)为Q,若Q=K,说明反应平衡;Q>K,说明反应向逆向进行;Q<K,说明反应向正向进行。
[典例示范]
[典例3] 某温度下SO2的转化反应的平衡常数K=532.4,2SO2+O22SO3,下面三个混合体系中各物质的浓度如下表:
体系
c(SO2)
mol·L-1
c(O2)
mol·L-1
c(SO3)
mol·L-1
反应方向
(1)
0.0600
0.400
2.000
(2)
0.0960
0.300
0.500
(3)
0.0862
0.263
1.020
试判断各体系中反应进行的方向:
体系(1) ________ 体系(2) ________ 体系(3) ________________
解析:体系(1)浓度商Qc=eq \f(22,0.062×0.4)=2778.8>K=532.4,反应向逆反应进行;
体系(2)浓度商Qc=eq \f(0.52,0.0962×0.3)=90.4<K=532.4,反应向正反应进行;
体系(3)浓度商Qc=eq \f(1.023,0.08622×0.263)=532.4=K=532.4,反应已达平衡状态。
答案:(1)逆方向进行;(2)正方向进行;(3)反应已达平衡状态。
考点:考查了化学平衡常数的应用的相关知识。
[专题精练]
四、考查利用K计算平衡浓度和反应物的转化率
依据起始浓度(或平衡浓度)和平衡常数可以计算平衡浓度(或起始浓度),从而计算反应物的转化率。对于反应:aA+bBcC+dD,反应物A的转化率可以表示为αA=eq \f(A的初始浓度-A的平衡浓度,A的初始浓度)×100%=
eq \f(c0A-cA,c0A)×100%=eq \f(反应物转化的物质的量或浓度,反应物起始的物质的量或浓度)×100%。
[典例示范]
[典例4] 可逆反应CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)在密闭容器中建立了平衡。当温度为749 K时,K=eq \f(9,4),问:
(1)当CO和H2O的起始浓度为2 mol·L-1时,CO的转化率为 ________ 。
(2)当CO的起始浓度仍为2 mol·L-1,H2O的起始浓度为6 mol·L-1时,CO的转化率为 ________ 。
解析:(1)设CO的转化量为x,
CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)
eq \a\vs4\al(起始/,mol·L-1) 2 2 0 0
eq \a\vs4\al(转化/,mol·L-1) x x x x
eq \a\vs4\al(平衡/,mol·L-1) 2-x 2-x x x
K=eq \f(x2,2-x2)=eq \f(9,4)=解得:x=1.2,
CO的转化率:eq \f(1.2 mol·L-1,2 mol·L-1)×100%=60%。
(2)设CO的转化量为y,
CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)
eq \a\vs4\al(起始/,mol·L-1) 2 6 0 0
eq \a\vs4\al(转化/,mol·L-1) y y y y
eq \a\vs4\al(平衡/,mol·L-1) 2-y 6-y y y
K=eq \f(y2,2-y6-y)=eq \f(9,4),解得:y≈1.7
CO的转化率:eq \f(1.7 mol·L-1,2 mol·L-1)×100%=85%。
答案:(1)60% (2)85%
[专题精练]
1.某温度下,向容积为2 L的密闭反应器中充入0.10 mol SO3,当反应器中的气体压强不再变化时,测得SO3的转化率为20%,则该温度下反应2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)的平衡常数为( )
A.3.2×103
B.1.6×103
C.8.0×102
D.4.0×102
解析:A [
2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)
c(始)/(mol·L-1) 0 0 0.05
c(变)/(mol·L-1) 0.01 0.005 0.01
c(平)/(mol·L-1) 0.01 0.005 0.04
K=eq \f(c2SO3,c2SO2·cO2)=eq \f(0.042,0.012·0.005)=3.2×103。]
2.一定条件下,将3 mol A和1 mol B两种气体混合于固定容积为2 L的密闭容器中,发生如下反应:3A(g)+B(g)xC(g)+2D(s)。2 min末该反应达到平衡,生成0.8 mol D,并测得C的浓度为0.2 mol·L-1。下列判断正确的是( )
A.该条件下此反应的化学平衡常数约为0.91
B.A的平均反应速率为0.3 mol·L-1·s-1
C.B的转化率为60%
D.若混合气体的密度不再改变时,该反应不一定达到平衡状态
解析:A [平衡时,n(C)=0.2 mol·L-1×2 L=0.4 mol,n(D)=0.8 mol,故n(C)∶n(D)=1∶2,所以x=1;平衡时A、B、C的浓度分别为0.9 mol·L-1、0.3 mol·L-1、0.2 mol·L-1,则平衡常数K=eq \f(0.2,0.93×0.3)≈0.91,A对;v(C)=eq \f(0.2 mol·L-1,2 min)=0.1 mol·L-1·min-1,v(A)=3v(C)=0.3 mol·L-1·min-1,B错;B转化的物质的量n(B)=eq \f(1,2)n(D)=0.4 mol,故B的转化率为α(B)=eq \f(0.4 mol,1 mol)×100%=40%,C错;该反应前后气体不相等,因此混合气体的密度不再改变时,该反应一定达到平衡状态,D错。]
$$