内容正文:
重点专题12 无机工艺流程解题策略
【考点考向】无机工艺流程题以现代工业生产为基础,与化学反应原理、产品提纯、环境保护等相融合,具有考查知识面广、综合性强、思维容量大的特点。考点涉及元素及其化合物知识以及物质结构、元素周期律、氧化还原反应、化学用语、电解质溶液、化学平衡、电化学、实验操作等知识,而且更重要的是能突出考查考生的综合分析判断能力、逻辑推理能力,且这类试题陌生度高,文字量大,包含信息多,思维能力要求高。
【知识体系】
★无机工艺流程命题框架
一、原理的预处理
二、核心化学反应及循环物质的确定
1、核心反应:热门试剂NH4HCO3
2、循环物质的确定
三、反应条件的控制
1、调控
2、调控温度
四、分离提纯的方法
五、工艺流程涉及的计算
★平衡常数的计算
1、已知溶度积、溶液中某离子的浓度,求溶液中的另一种离子的浓度,如某温度下AgCl的Ksp=a,
在0.1 mol·L-1的NaCl溶液中加入过量的AgCl固体,达到平衡后,c(Ag+)=10a mol·L-1。
2.水解平衡常数与溶度积常数的关联
Fe3+(aq)+3H2O(aq)Fe(OH)3(s)+3H+(aq)Kh===
3、计算沉淀转化的平衡常数,如Cu2+(aq)+MnS(s)CuS(s)+Mn2+(aq),
平衡常数K=。
4、利用Ksp计算沉淀开始(或沉淀完全)的pH
以常温下向含少量Fe3+的0.1 mol·L-1 ZnSO4溶液中滴加NaOH溶液调节溶液pH,
以除去其中的Fe3+为例进行求算。已知常温下,Ksp[Zn(OH)2]=1×10-17,Ksp[Fe(OH)3]=1×10-38
①Zn2+开始产生沉淀时pH的计算
Ksp[Zn(OH)2]=c(Zn2+)·c2(OH-)=0.1·c2(OH-)=10-17,c(OH-)=10-8 mol·L-1,c(H+)==10-6 mol·L-1,
pH=-lg c(H+)=-lg 10-6=6。
②Fe3+沉淀完全时pH的计算[沉淀完全时c(Fe3+)=10-5 mol·L-1]
Ksp[Fe(OH)3]=c(Fe3+)·c3(OH-)=10-5·c3(OH-)=1×10-38,c(OH-)=1×10-11 mol·L-1,c(H+)==10-3 mol·L-1,pH=-lg c(H+)=-lg 10-3=3,因此控制pH的范围是3≤pH<6。
★氧化还原(电化学)计算:利用得失电子守恒判断电子转移、物质间计量关系。
★产率、纯度、含量计算:利用化学反应判断物质的计量关系,常见:气体法、沉淀法、滴定法等。
【强化练习】
1. (2024·安徽卷)精炼铜产生的铜阳极泥富含等多种元素。研究人员设计了一种从铜阳极泥中分离提收金和银的流程,如下图所示。回答下列问题:
(1)Cu位于元素周期表第_______周期第_______族。
(2)“浸出液1”中含有的金属离子主要是_______。
(3)“浸取2”步骤中,单质金转化为的化学方程式为 。
(4)“浸取3”步骤中,“浸渣2”中的_______(填化学式)转化为。
(5)“电沉积”步骤中阴极的电极反应式为 。
“电沉积”步骤完成后,阴极区溶液中可循环利用的物质为_______(填化学式)。
(6)“还原”步骤中,被氧化的N2H4与产物Au的物质的量之比为_______。
2. (2024·新课标卷)钴及其化合物在制造合金、磁性材料、催化剂及陶瓷釉等方面有着广泛应用。一种从湿法炼锌产生的废渣(主要含Co、Zn、Pb、Fe的单质或氧化物)中富集回收得到含锰高钴成品的工艺如下:
已知溶液中相关离子开始沉淀和沉淀完全()时的pH:
开始沉淀的pH
1.5
6.9
—
7.4
6.2
沉淀完全的pH
2.8
8.4
1.1
9.4
8.2
回答下列问题:
(1)“酸浸”前废渣需粉碎处理,目的是_______;“滤渣1”中金属元素主要为_______。
(2)“过滤1”后的溶液中加入MnO2的作用是_______。取少量反应后的溶液,加入化学试剂_______检验_______,若出现蓝色沉淀,需补加MnO2。
(3)“氧化沉钴”中氧化还原反应的离子方程式为_______、_______。
(4)“除钴液”中主要的盐有_______(写化学式),残留的Co3+浓度为_______mol/L。
3. (2024·全国甲卷)钴在新能源、新材料领域具有重要用途。某炼锌废渣含有锌、铅、铜、铁、钴、锰的+2价氧化物及锌和铜的单质。从该废渣中提取钴的一种流程如下。
注:加沉淀剂使一种金属离子浓度小于等于10-5mol·L-1,其他金属离子不沉淀,即认为完全分离。
已知:①Ksp(CuS)=6.3×10-36,Ksp(ZnS)=2.5×10-22,Ksp(CoS)=4.0×10-21。
②以氢氧化物形式沉淀时,lg[c(M)/(mol·L-1)]和溶液pH的关系如图所示。回答下列问题:
(1)“酸浸”前,需将废渣磨碎,其目的是_____。
(2)“酸浸”步骤中,CoO发生反应的化学方程式是_____。
(3)假设“沉铜”得到的滤液中c(Zn2+)和c(Co2+)均为0.10mol·L-1,向其中加入Na2S至Zn2+沉淀完全,此时溶液c(Co2+)=_____mol·L-1,据此判断能否实现Zn2+和Co2+的完全分离_____(填“能”或“不能”)。
(4)“沉锰”步骤中,生成1.0molMnO2,产生H+的物质的量为_____。
(5)“沉淀”步骤中,用NaOH调pH=4,分离出的滤渣是_____。
(6)“沉钴”步骤中,控制溶液pH=5.0~5.5,加入适量的NaClO氧化Co2+,
其反应的离子方程式为_____ 。
(7)根据题中给出的信息,从“沉钴”后的滤液中回收氢氧化锌的方法是_____。
4.(2023·新课标卷)铬和钒具有广泛用途。铬钒渣中铬和钒以低价态含氧酸盐形式存在,主要杂质为铁、铝、硅、磷等的化合物,从铬钒渣中分离提取铬和钒的一种流程如下图所示:
已知:最高价铬酸根在酸性介质中以Cr2O存在,在碱性介质中以CrO存在。回答下列问题:
(1)煅烧过程中,钒和铬被氧化为相应的最高价含氧酸盐,其中含铬化合物主要为________(填化学式)。
(2)水浸渣中主要有SiO2和___________。
(3)“沉淀”步骤调pH到弱碱性,主要除去的杂质是___________。
(4)“除硅磷”步骤中,使硅、磷分别以MgSiO3和MgNH4PO4的形式沉淀,该步需要控制溶液的pH≈9以达到最好的除杂效果,若pH<9时,会导致___________ ;pH>9时,会导致___________ 。
(5)“分离钒”步骤中,将溶液pH调到1.8左右得到V2O5沉淀,V2O5在pH<1时,溶解为VO或VO3+在碱性条件下,溶解为VO或VO,上述性质说明V2O5具有___________(填标号)。
A.酸性 B.碱性 C.两性
(6)“还原”步骤中加入焦亚硫酸钠(Na2S2O5)溶液,反应的离子方程式为___________ 。
5.(2023·湖北卷)是生产多晶硅的副产物。利用对废弃的锂电池正极材料进行氯化处理以回收Li、Co等金属,工艺路线如下:回答下列问题:
(1)Co位于元素周期表第_______周期,第_______族。
(2)烧渣是LiCl、和的混合物,“500℃焙烧”后剩余的应先除去,否则水浸时会产生大量烟雾,用化学方程式表示其原因_______ 。
(3)鉴别洗净的“滤饼3”和固体Na2CO3常用方法的名称是_______ 。
(4)已知,若“沉钴过滤”的pH控制为10.0,则溶液中浓度为_______。“850℃煅烧”时的化学方程式为_______ 。
(5)导致比易水解的因素有_______(填标号)。
a.Si-Cl键极性更大 b.Si的原子半径更大
c.Si-Cl键键能更大 d.Si有更多的价层轨道
无机工艺流程答案
1. (2024·安徽卷)
(1) 四 ⅠB (2)Cu2+ (3)
(4)AgCl (5) (6)3:4
2. (2024·新课标卷)
(1)增大固液接触面积,加快酸浸速率,提高浸取效率 Pb
(2)将溶液中氧化为,以便在后续调pH时除去Fe元素 溶液
(3)
(4)、
3. (2024·全国甲卷)
(1)增大固体与酸反应的接触面积,提高钴元素的浸出效率 (2)
(3) 不能 (4) (5)
(6)
(7)向滤液中滴加溶液,边加边搅拌,控制溶液的pH接近12但不大于12,静置后过滤、洗涤、干燥
4.(2023·新课标卷)
(1)Na2CrO4 (2)Fe2O3 (3)Al(OH)3
(4) 导致MgNH4PO4无法完全沉淀,同时可能产生硅酸胶状沉淀不宜处理 导致镁离子生成氢氧化镁沉淀,不能形成MgSiO3沉淀,导致产品中混有杂质,同时溶液中铵根离子浓度降低导致MgNH4PO4无法完全沉淀 (5)C (6)2Cr2O+3S2O+10H+=4Cr3++6SO+5H2O
5.(2023·湖北卷)
(1) 4 Ⅷ (2) (3)焰色试验
(4) (5)abd
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