章末综合测试(二) 水溶液中的离子反应与平衡（Word练习）-【百汇大课堂】2026年高考化学选考总复习下册·第1轮（浙江专用）

章末综合测试(二)　水溶液中的离子反应与平衡 一、选择题：本题共15小题，每小题4分，共60分。每小题只有一个选项符合题意。 1．下列物质的水溶液呈碱性的是(　　) A．NaCl B．B(OH)3 C．NaHCO3 D．NaHSO4 答案：C 2．已知室温下，0.1 mol/L NaHC2O4溶液呈弱酸性，下列叙述正确的是(　　) A．c(C2O)<c(H2C2O4) B．Ka1(H2C2O4)·Ka2(H2C2O4)<Kw C．加等浓度NaOH溶液，c(HC2O)＋2c(C2O)的值减小 D．加水稀释，溶液酸性减弱，但n(H＋)·n(OH－)的值不变 答案：C 3．下列说法一定正确的是(　　) A．相同温度下，1 L 0.02 mol/L的NaCl溶液和2 L 0.01 mol/L NaCN溶液中的离子总数相等 B．常温下，将pH＝2的一元酸HA溶液与pH＝12的一元碱BOH溶液等体积混合，所得溶液pH＝7 C．25 ℃时，向10 mL 0.1 mol/L HA溶液中加入0.1 mol/L的NaOH溶液，当水电离出的c(H＋)＝1.0×10－7mol/L时，滴加氢氧化钠溶液的体积可能出现两种情况，则HA为弱酸 D．将冰醋酸加水稀释，冰醋酸的电离度逐渐增加，但电离常数Ka不变，c(H＋)逐渐增大，导电性逐渐增强 答案：C 4．下列说法不正确的是(　　) A．将NaCl溶液从常温加热到80 ℃，溶液仍呈中性，但pH＜7 B．25 ℃时，pH、体积均相同的CH3COONa和NaOH溶液导电能力相同 C．25 ℃时，N2H4的水溶液呈弱碱性(K1＝1.0×10－6)，则0.01 mol/L N2H4水溶液的pH≈10 D．25 ℃时，物质的量浓度相等的盐溶液NaX与NaY，若c(X－)＝c(Y－)＋c(HY)，则HX为强酸 答案：B 5．下列说法正确的是(　　) A．向10 mL 0.1 mol/L AgNO3溶液中滴加几滴等浓度NaCl溶液产生白色沉淀，再滴加等浓度NaI溶液，产生黄色沉淀，则证明Ksp(AgCl)>Ksp(AgI) B．常温下，将1 mL pH＝5盐酸稀释至1 000 mL，所得溶液的pH＝8 C．常温下，pH＝2的盐酸和醋酸，c(H＋)前者大于后者 D．常温下，当水电离出的c(H＋)为1×10－13 mol/L时，此溶液的pH可能为1或13 答案：D 6.已知：CH3NH2、H3BO3分别为一元弱碱和一元弱酸，二者在水中电离方程式分别为CH3NH2＋H2O⇌CH3NH＋OH－；H3BO3＋H2O⇌[B(OH)4]－＋H＋。25 ℃时，将10 mL浓度均为1 mol/L的CH3NH2、H3BO3两种溶液分别加水稀释。曲线如图所示，V是溶液体积(mL)，pOH＝－lg c(OH－)。下列说法正确的是(　　) A．Kb(CH3NH2)<Ka(H3BO3) B．水的电离程度：M>N C．溶液中的阴、阳离子总浓度：Q<P D．常温下，向上述pOH＝3的CH3NH2溶液加入等体积pH＝3的盐酸后呈中性 B　解析：由图可知，1 mol/L甲胺溶液的pOH为1.69，则甲胺的电离常数约为＝10－3.38，1mol/L硼酸溶液的pOH为9.38，则硼酸的电离常数约为＝10－9.24，所以甲胺的电离常数大于硼酸，相同浓度的甲胺溶液的电离程度大于硼酸溶液，溶液中离子浓度大于硼酸溶液。由分析可知，甲胺的电离常数大于硼酸的电离常数，A错误；由图可知，1mol/L甲胺溶液的pOH为1.69，溶液的氢氧根离子浓度为10－1.69 mol/L，1 mol/L硼酸溶液的pOH为9.38，溶液的氢氧根离子浓度为10－4.62 mol/L，根据CH3NH2＋H2O⇌CH3NH＋OH－、H3BO3＋H2O⇌[B(OH)4]－＋H＋可知，都对水的电离起到抑制作用，则等浓度的甲胺溶液中水的电离程度小于硼酸溶液，B正确；1 mol/L甲胺溶液和1 mol/L硼酸溶液稀释相同倍数所得溶液浓度相等，由分析可知，甲胺的电离常数大于硼酸，相同浓度的甲胺溶液的电离程度大于硼酸溶液，溶液中离子浓度大于硼酸溶液，所以等浓度甲胺溶液中阴、阳离子总浓度大于硼酸溶液，C错误；常温下，pOH为3的甲胺溶液与pH为3的盐酸反应后，弱碱甲胺溶液过量，溶液呈碱性，D错误。 7.25 ℃时，向20 mL 0.1 mol/L NaOH溶液中滴加0.1 mol/L CH3COOH溶液，混合溶液中水电离的c(OH－)与滴加醋酸体积(V)的关系如图所示。下列说法正确的是(　　) A．B点对应的溶液pH＝7 B．D点对应的V2＝20 mL C．D点对应的溶液中：c(OH－)＝c(H＋) D．C点对应的溶液中：c(CH3COO－)＝c(Na＋) C　解析：B点溶质为NaOH、CH3COONa，溶液呈碱性，pH＞7，A错误； C点两者恰好完全反应生成醋酸钠，水的电离程度最大，则C点对应的V1＝20 mL，B错误； D点溶质为CH3COONa、CH3COOH，溶液呈中性，则对应的溶液中：c(OH－)＝c(H＋)，C正确； C点恰好反应生成醋酸钠，CH3COO－发生水解反应，溶液显碱性，则对应的溶液中：c(CHCOO－)＜c(Na＋)，D错误。 8．(2025·浙江名校协作体联考)氢硫酸(H2S)是二元弱酸，常温下，某同学做了如下三组实验： 实验 Ⅰ ：向20 mL 0.1 mol/L NaHS溶液中滴加0.1 mol/L ZnCl2溶液 实验 Ⅱ ：向20 mL 0.1 mol/L NaHS溶液中滴加0.1 mol/L HCl溶液 实验 Ⅲ ：向20 mL 0.1 mol/L H2S溶液中滴加0.1 mol/L CuSO4溶液 已知：H2S的电离平衡常数Ka1＝1.1×10－7，Ka2＝1.3×10－13，Ksp(ZnS)＝1.6×10－24，Ksp(CuS)＝6.3×10－36。忽略溶液混合后体积变化。 下列说法不正确的是(　　) A．实验 Ⅰ 中ZnCl2溶液体积为60 mL时，溶液中c＝3.2×10－23mol/L B．实验 Ⅰ 中ZnCl2溶液体积小于10 mL时，会发生反应2HS－＋Zn2＋===ZnS↓＋H2S↑ C．实验 Ⅱ 不可以选用甲基橙作为指示剂 D．实验 Ⅲ 中CuSO4溶液体积为20 mL时，溶液pH等于1 C　解析：加入ZnCl2溶液体积为60 mL时，c(Zn2＋)＝ ＝0.05 mol/L，c(S2－)＝＝＝3.2×10－23mol/L，A正确；由于开始滴加的ZnCl2溶液量较少而NaHS过量，因此该反应在初始阶段发生的是2HS－＋Zn2＋===ZnS↓＋H2S↑，B正确；实验 Ⅱ 发生的反应：HS－＋H＋===H2S↑，若恰好完全反应溶液中溶质是氯化钠，若盐酸过量时，因甲基橙变色范围是3.1(红)～4.4(黄)，可以选用甲基橙作为指示剂，C错误；实验 Ⅲ 中向20 mL 0.1 mol/L H2S溶液中滴加0.1 mol/L CuSO4溶液，CuSO4溶液体积为20 mL时，H2S＋CuSO4===CuS↓＋H2SO4，c(H2SO4)＝＝0.05 mol/L，c(H＋)＝0.05 mol/L×2＝0.1 mol/L，溶液pH等于1，D正确。 9．常温下，某研究小组的同学设计如下流程探究粗盐中的硫酸钠杂质的转化： 已知：溶液混合时体积变化忽略不计，Ksp(BaSO4)＝1×10－10，Ksp(BaCO3)＝1×10－9。下列说法不正确的是(　　) A．在A中有白色沉淀生成 B．在B溶液中：c(SO)<c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3) C．A→B的过程中BaSO4全部转化为BaCO3 D．B→C的过程中BaCO3全部溶解，沉淀消失 D　解析：混合后A中的c(SO)＝c(Ba2＋)＝ mol/L，Q＝c(SO)·c(Ba2＋)>Ksp(BaSO4)，在A中有BaSO4白色沉淀生成，A正确； B溶液中存在BaSO4(s)＋CO(aq)⇌BaCO3(s)＋SO(aq)平衡，故有K＝＝＝<1，则有c(SO)<c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)，B正确；第一步恰好反应生成硫酸钡沉淀0.000 1 mol，溶液中c(SO)＝＝1×10－5mol/L，第二步加入碳酸钠后初始c(CO)＝0.5 mol/L，发生反应BaSO4(s)＋CO(aq)BaCO3(s)＋SO(aq)，设反应的碳酸根离子浓度为a mol/L，则生成硫酸根离子浓度为a mol/L，该反应的K＝＝＝＝，解得a≈，则反应的硫酸钡为mol/L×0.02 L，故约有×100%>100%，故BaSO4全部转化为BaCO3，C正确； BaCO3溶解于盐酸时，仍会产生BaSO4沉淀，故加入盐酸后仍会有沉淀，D错误。 10．常温下，向25 mL 0.1 mol/L的二元酸H2X溶液中逐滴加入等浓度的NaOH溶液，溶液的pH与粒子相关的数据关系如图所示，下列结论正确的是(　　) A．H2X的Ka1约为10－2.12 B．当滴入NaOH溶液25 mL时，c(H2X)>c(X2－) C．逐滴加入NaOH溶液至pH＝7.2，水的电离程度先增大后减小 D．滴入NaOH溶液至中性，c(Na＋)＝c(HX－)＋c(X2－) A　解析：根据向H2X溶液中加入NaOH溶液的反应过程可知，H2X越来越少，先生成HX－，再生成X2－，则可知曲线a代表lg随pH的变化，曲线b代表lg随pH的变化，则Ka1＝＝101.88×10－4＝10－2.12，A正确；当滴入NaOH溶液25 mL时生成NaHX溶液，Ka1为10－2.12，Kh2＝＝＝10－11.88，即HA－的电离程度大于水解程度，则有c(H2X)＜c(X2－)，B错误；加入NaOH溶液至pH＝7.2时，lg＝0，即c(X2－)＝c(HX－)，水的电离程度一直增大，C错误；滴入NaOH溶液至中性时，溶液中存在电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(X2－)＋c(HX－)＋c(OH－)，由于溶液为中性，则c(H＋)＝c(OH－)，则有c(Na＋)＝2c(X2－)＋c(HX－)，D错误。 11．秦俑彩绘中的白色PbCO3和黄色PbI2都是难溶的铅盐。室温下，PbCO3和PbI2达到溶解平衡时，－lg c(Pb2＋)与－lg c(CO)或－lg c(I－)的关系如图，下列说法不正确的是(　　) A．曲线L2代表PbCO3，Ksp(PbCO3)＝10－13.1 B．向q点对应的溶液中加入适量KI固体，可得到m点所对应的溶液 C．反应PbI2(s)＋CO(aq)⇌PbCO3(s)＋2I－(aq)的平衡常数K＝105.1 D．将p点对应的溶液加热，c(Pb2＋)增大 B　解析：由图分析可知，曲线L2代表PbCO3，Ksp(PbCO3)＝10－13.1，A正确；q点为PbCO3的饱和溶液，加入适量KI固体，当c(Pb2＋)×c2(I－)>Ksp(PbI2)时，产生PbI2沉淀，c(Pb2＋)减小，PbCO3(s)⇌Pb2＋(aq)＋CO(aq)平衡正向移动，c(CO)增大，q点沿曲线L2向左上方移动，B错误；曲线L1代表－lg c(Pb2－)与－lg c(I－)的关系，Ksp(PbI2)＝10－8，反应PbI2(s)＋CO(aq)⇌PbCO3(s)＋2I－(aq)的平衡常数K＝＝＝＝＝105.1，C正确；将p点对应的溶液加热，PbI2(s)⇌Pb2＋(aq)＋2I－(aq)平衡正向移动，c(Pb2＋)增大，D正确。 12．常温下，已知H3PO3溶液中含磷粒子的浓度之和为0.1 mol/L，溶液中各含磷粒子的pc­pOH关系如图所示，图中pc表示各含磷粒子的浓度负对数(pc＝－lg c)，pOH表示OH－的浓度负对数[pOH＝－lg c(OH－)]；x、y、z三点的坐标：x(7.3，1.3)，y(10.0，3.6)，z(12.6，1.3)，下列说法不正确的是(　　) A．由图可得H3PO3为二元弱酸 B．曲线③表示pc(H3PO3)随pOH的变化 C．pH＝6.7的溶液中：c(H3PO3)＝0.1 mol/L－2c(HPO) D．H3PO3＋HPO2H2PO的平衡常数K<1.0×105 D　解析：由图可知，H3PO3溶液中含磷粒子只有3种，说明H3PO3在溶液中能分步电离出H2PO和HPO，则H3PO3为二元弱酸，A正确；溶液的碱性越强，pOH越小，溶液中H3PO3的浓度越小、HPO的浓度越大，则曲线①表示pc(HPO)随pOH的变化、曲线②表示pc(H2PO)随pOH的变化、曲线③表示pc(H3PO3)随pOH的变化，B正确；由z点坐标可知，溶液中H3PO3与H2PO的浓度相等，溶液中氢离子浓度为10－14＋12.6mol/L＝10－1.4mol/L，则H3PO3的Ka1＝＝ c(H＋)＝10－1.4，同理由x点坐标可知，H3PO3的Ka2＝＝ c(H＋)＝10－6.7。pH为6.7的溶液中pOH为7.3，由图可知，溶液中H2PO与HPO的浓度相等，由元素守恒可知，溶液中c(H3PO3)＋c(H2PO)＋c(HPO)＝0.1 mol/L，则溶液中c(H3PO3)＝0.1 mol/L－2c(HPO)，C正确；该反应的平衡常数K＝＝＝＝1.0×105.3＞1.0×105，D错误。 13．某温度下，用0.100 0 mol/L硝酸银标准溶液对25 mL含KX和KY的混合溶液进行电位滴定(Y－与H＋的反应可以忽略)，获得电动势(E)和硝酸银标准溶液体积(V)的电位滴定曲线如图所示。已知：Ag＋＋2Y－===[AgY2]－，[AgY2]－＋Ag＋===2AgY↓。该温度下，Ksp(AgY)＝2×10－16，Ksp(AgX)＝2×10－10。下列说法不正确的是(　　) A．B→C主要发生了反应：Ag＋＋X－===AgX↓ B．若HY为弱酸，则从0→A点，水的电离程度不断减小 C．原混合溶液中c(KX)＝0.030 00 mol/L D．AgX(s)＋Y－(aq)AgY(s)＋X－(aq)的平衡常数为10－6 D　解析：由于Ksp(AgY)＜Ksp(AgX)，可知含KX和KY的混合溶液滴加硝酸银溶液，KY先与硝酸银反应；0A段发生反应Ag＋＋2Y－===[AgY2]－、AB段发生反应[AgY2]－＋Ag＋===2AgY↓，BC段发生反应Ag＋＋X－===AgX↓，A正确；若HY为弱酸，则从0→A点，发生反应Ag＋＋2Y－===[AgY2]－，Y－浓度减小，对水电离的促进作用减小，水的电离程度不断减小，B正确；B→C主要发生了反应：Ag＋＋X－===AgX↓，则n(KX)＝0.100 0 mol/L×(12.5－5)×10－3L＝7.5×10－4mol，原混合溶液中c(KX)＝＝0.030 00 mol/L，C正确；AgX(s)＋Y－(aq) AgY(s)＋X－(aq)的平衡常数为K＝＝＝＝＝106，D错误。 14．室温下，通过下列实验探究Na2CO3的性质。已知：25 ℃时，H2SO3的Ka1＝1.4×10－2、Ka2＝6.0×10－8，H2CO3的Ka1＝4.5×10－7、Ka2＝4.7×10－11。 实验1：配制50 mL 0.1 mol/L Na2CO3溶液，测得溶液pH约为12； 实验2：取10 mL 0.1 mol/L Na2CO3溶液，向其中加入少量CaSO4固体充分搅拌，一段时间后过滤。向滤渣中加入足量稀盐酸，固体完全溶解； 实验3：取10 mL 0.1 mol/L Na2CO3溶液，向其中缓慢滴入等体积0.1 mol/L稀盐酸。 下列说法正确的是(　　) A．实验1所得溶液中，c(Na＋)<c(HCO)＋c(CO) B．根据实验2，可推测Ksp(CaCO3)>Ksp(CaSO4) C．实验3反应后溶液中存在：c(Na＋)＝c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO) D．25 ℃时，反应CO＋H2SO3HCO＋HSO的平衡常数K＝3.0×108 D　解析：Na2CO3溶液呈碱性，则c(OH－)＞c(H＋)，根据电荷守恒可得：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)，则有c(Na＋)＞c(HCO)＋2c(CO)＞c(HCO)＋c(CO)，A错误；CaCO3和CaSO4的物质类型相似，溶解度小的物质能转化为溶解度更小的物质，根据实验2，可推测Ksp(CaCO3)＜Ksp(CaSO4)，B错误；Na2CO3溶液元素守恒关系为c(Na＋)＝c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)，滴入等体积0.1 mol/L稀盐酸后生成NaCl和NaHCO3，仍然存在c(Na＋)＝c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)，即c(Na＋)＞c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)，C错误；反应CO＋H2SO3HCO＋HSO的平衡常数K＝＝×＝＝≈3.0×108，D正确。 15．已知SrF2属于难溶于水、可溶于酸的盐。常温下，用HCl调节SrF2浊液的pH，测得在不同pH条件下，体系中pSr或pF与pX[pSr＝－lg c(Sr2＋)，pF＝－lg c(F－)，pX＝－lg]的关系如图所示(不考虑HF的挥发等)。下列说法不正确的是(　　) A．曲线 Ⅰ 代表pSr与pX的关系变化曲线 B．常温下，Ksp(SrF2)＝10－8.4 C．c点的溶液中存在关系：c(Sr2＋)>c(Cl－)>c(H＋) D．d点的溶液中存在关系：2c(Sr2＋)＝c(F－)＋c(HF) C　解析：SrF2浊液中存在溶解平衡SrF2(s)⇌Sr2＋(aq)＋2F－(aq)，用HCl调节pH存在平衡：H＋＋F－⇌HF，促进溶解平衡正向移动；随着lg的增大，pX＝－lg减小，H＋＋F－⇌HF逆向移动，F－浓度增大，pF＝－lg c(F－)变小，则曲线 Ⅱ 为pF与pX的关系变化曲线，曲线 Ⅰ 为pSr与pX的关系变化曲线，A正确；pX＝－lg＝－1时，－lg c(Sr2＋)＝4.0，c(Sr2＋)＝10－4 mol/L，－lg c( F－)＝2.2，c( F－)＝10－2.2mol/L，Ksp(SrF2)＝10－4×(10－2.2)2＝10－8.4，B正确；c点处c(Sr2＋)＝c(F－)，结合元素守恒可知，c(Sr2＋)＝c(F－)＝c(HF)，由电荷守恒得2c(Sr2＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)＋c(F－)，则c(Sr2＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，溶液呈酸性，得c(Cl－)>c(Sr2＋)，c点对应lg值大于0，则>1，即c(HF)>c(H＋)，故溶液中存在c(Cl－)>c(Sr2＋)＝c(HF)>c(H＋)，C错误；由元素守恒可知，d点的溶液中存在关系：2c(Sr2＋)＝c(F－)＋c(HF)，D正确。 二、非选择题：本题共4小题，共40分。 16．(10分)(1)向含有酚酞的0.1 mol/L的氨水中加入少量NH4Cl固体，观察到的现象是______________________________________________________________________________________________，请结合离子方程式分析产生该现象的主要原因是_________________ ________________________________________________________________________。 (2)将体积相等的NaOH稀溶液和CH3COOH溶液混合，若溶液呈中性，则溶液中c(Na＋)________c(CH3COO－)(填“＞”“＜”或“＝”下同)，混合前c(NaOH)________c(CH3COOH)。 (3)为配制SbCl3溶液，取少量SbCl3固体溶于2～3 mL水中，观察到有白色沉淀生成，为避免出现该现象，配制SbCl3溶液的正确方法是________________________________。 (4)25 ℃时，已知Ksp[Cu(OH)2]＝2×10－20，要使c(Cu2＋)＝0.2 mol/L溶液中的Cu2＋沉淀较完全[残留在溶液中的c(Cu2＋)降低到2×10－4 mol/L]，则应加入NaOH溶液调节pH为________。 (5)用可溶性碳酸盐可以浸取CaSO4固体，则溶液浸取过程中会发生反应：CaSO4(s)＋CO(aq)CaCO3(s)＋SO(aq)。已知298 K时，Ksp(CaCO3)＝2.80×10－9，Ksp(CaSO4)＝4.90×10－5，则此温度下该反应的平衡常数K为________(计算结果保留三位有效数字)。 答案：(10分)(1)红色溶液颜色变浅　NH3·H2ONH＋OH－，加入NH4Cl固体，c(NH)增大，平衡逆向移动，c(OH－)减小，因此溶液颜色由红色变浅 (2)＝　＜ (3)先将SbCl3固体溶解在较浓的盐酸中，再加水稀释到所需浓度 (4)6　(5)1.75×104 解析：(2)将体积相等的NaOH稀溶液和CH3COOH溶液混合，混合后溶液呈中性，再根据电荷守恒得到溶液中c(Na＋)＝c(CH3COO－)；若浓度相等、体积相等的NaOH溶液和CH3COOH溶液混合，则生成醋酸钠，醋酸钠中醋酸根离子水解显碱性，而要使混合溶液呈中性，则还需加酸，由于体积相等，混合前c(NaOH)＜c(CH3COOH)。 (4)根据题意得出Ksp[Cu(OH)2]＝c(Cu2＋)·c2(OH－)＝2×10－4×c2(OH－)＝2×10－20，c(OH－)＝1×10－8 mol/L，c(H＋)＝＝ mol/L＝1×10－6 mol/L，则pH＝6。 (5)溶浸过程中会发生：CaSO4(s)＋CO (ag)CaCO3(s)＋SO(aq)，CaCO3(s)===Ca2＋＋CO； CaSO4(s)===Ca2＋＋SO；依据硫酸钙、碳酸钙溶度积常数的计算表达式，转化关系中钙离子相同计算，则反应的平衡常数K＝＝＝≈1.75×104。 17．(10分)三草酸合铁酸钾晶体K3[Fe(C2O4)3]·3H2O(M＝491 g/mol)是一种感光剂和高效污水处理剂，是制备负载型活性铁催化剂的主要原料，还可以作为一些有机反应的催化剂。 Ⅰ.制备K3[Fe(C2O4)3]·3H2O的途径如下，请回答下列问题： 研究小组通过查阅资料得知： a．K3[Fe(C2O4)3]·3H2O对光敏感，易溶于水，难溶于乙醇； b．很多草酸盐(例如CaC2O4、BaC2O4)难溶于水，但能溶解于稀硝酸。 请回答： (1)步骤③中，控制水浴温度在40 ℃左右的原因为______________________________。 (2)关于制备流程，下列说法正确的是________(填标号)。 A．步骤①为复分解反应，步骤③为氧化还原反应 B．步骤②判断SO是否洗涤干净，可以取少量最后一次洗涤液，加入氯化钡溶液，观察是否有白色沉淀产生 C．步骤④，加入乙醇目的在于降低K3[Fe(C2O4)3]的溶解度，使其结晶析出 D．步骤④⑤可以在日光下进行 Ⅱ.测定三草酸合铁酸钾样品(含少量FeC2O4·2H2O)的纯度，进行如下实验： 步骤1：称取5.000 g三草酸合铁酸钾晶体，配制成250 mL溶液。 步骤2：取25.00 mL溶液，用酸性KMnO4溶液滴定至终点，消耗12.30 mL。 步骤3：另取25.00 mL溶液，加入过量Zn粉，将Fe3＋还原成Fe2＋，过滤，洗涤，将滤液和洗涤液合并。 步骤4：用0.100 0 mol/L酸性KMnO4溶液滴定合并后溶液至终点，测得实验数据： 实验次数 滴定前读数/mL 滴定后读数/mL 1 0.10 14.44 2 0.52 14.72 3 0.00 15.36 4 0.30 14.66 (3)步骤1中所需玻璃仪器除烧杯、玻璃棒、量筒外还有______________(填仪器名称)。 (4)滴定达到终点的标志是__________________________________________________ ________________________________。 (5)在上述实验中，下列操作(其他操作正确)会造成测定结果偏高的有________(填标号)。 A．开始滴定前，滴定管尖悬挂的液滴未擦去 B．滴定终点读数时仰视读数 C．酸式滴定管使用前，水洗后未用0.100 0 mol/L酸性KMnO4溶液润洗 D．锥形瓶水洗后未干燥 E．酸式滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后消失 (6)研究小组制得的K3[Fe(C2O4)3]·3H2O纯度为________。 答案：(10分)(1)温度过低，反应速率较慢；温度过高，H2O2受热分解 (2)AC (3)250 mL容量瓶、胶头滴管 (4)当滴入最后半滴酸性KMnO4溶液，溶液变紫色，且半分钟内不褪色 (5)BCE　(6)98.2% 解析：硫酸亚铁与草酸钾水浴加热条件下反应生成草酸亚铁，草酸亚铁再与过氧化氢、草酸钾和草酸控温40 ℃反应生成三草酸合铁酸钾，在乙醇中冷却结晶过滤获得产品。 (1)步骤③中，控制水浴温度不能超过40 ℃的原因为温度过低，反应速率较慢；温度过高，H2O2受热分解。 (2)步骤①是亚铁离子与草酸根离子的沉淀反应，为复分解反应，步骤③中过氧化氢、草酸钾作氧化剂将亚铁离子氧化，发生氧化还原反应，A正确；已知很多草酸盐(例如CaC2O4、BaC2O4)难溶于水，故步骤②判断SO是否洗涤干净时，溶液中的草酸根离子产生干扰，B错误；步骤④，加入乙醇目的在于降低K3[Fe(C2O4)3]的溶解度，使其结晶析出，C正确；已知K3[Fe(C2O4)3]·3H2O对光敏感，故步骤④⑤不可以在日光下进行，D 错误。 (3)配制250 mL三草酸合铁酸钾溶液所需要用到的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、量筒、250 mL容量瓶、胶头滴管等。 (4)根据滴定原理8H＋＋MnO＋5Fe2＋===5Fe3＋＋Mn2＋＋4H2O，含MnO溶液呈紫色，当标准KMnO4滴定液完全消耗完Fe2＋和草酸根离子，再滴加标准液溶液变成紫色，则滴定达到终点的标志是：当滴入最后半滴酸性KMnO4溶液，溶液变紫色，且半分钟内不褪色。 (5)开始滴定前，滴定管尖悬挂的液滴未擦去，则标准液的体积偏小，则所测得的待测液的浓度偏低，A错误；滴定到达终点时，仰视读出滴定管读数，会导致所读取的KMnO4标准液的体积偏大，则计算出的待测液的浓度偏高，B正确；酸式滴定管使用前，水洗后未用0.100 0 mol/L酸性KMnO4溶液润洗，会导致KMnO4浓度偏低，消耗标准液体积偏大，则测定结果偏高，C正确；锥形瓶水洗后直接装待测液，物质的量不变，消耗的KMnO4的量不变，对实验无影响，D错误；E.酸式滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后消失，会导致所读取的KMnO4标准液的体积偏大，则计算出的待测液的浓度偏高，E正确。 (6)根据8H＋＋MnO＋5Fe2＋===5Fe3＋＋Mn2＋＋4H2O，由题意可知步骤 2 中酸性KMnO4溶液既氧化亚铁离子又氧化草酸根离子，步骤 3 的目的是将铁离子还原为亚铁离子，然后步骤 4 中酸性KMnO4溶液既氧化亚铁离子(原有的亚铁离子和铁离子被锌还原生成的亚铁离子)又氧化草酸根离子，根据步骤 2 和步骤 4 的酸性KMnO4溶液差值即可计算草酸铁中铁离子的物质的量：25.00 mL样品溶液中n[K3[Fe(C2O4)3]·3H2O]＝n(Fe3＋)＝5n(MnO)，因为步骤4中第3次实验数据偏差大应该舍去，所以步骤4中消耗的酸性高锰酸钾溶液体积为 mL＝14.30 mL，故25.00 mL样品溶液中n[K3[Fe(C2O4)3]·3H2O]＝n(Fe3＋)＝5n(MnO)＝5×0.002 L×0.100 0 mol/L＝0.001 mol，故原样品中含有的n[K3[Fe(C2O4)3]·3H2O]＝0.01 mol，故K3[Fe(C2O4)3]·3H2O纯度为×100%＝98.2%。 18．(10分)(2024·浙江高中发展共同体联考)含有弱酸HA和其钠盐NaA的混合溶液，在化学上用作缓冲溶液。当向其中加入少量酸或碱时，溶液的酸碱性变化不大。请回答： (1)将该溶液分为两等份，向其中一份加入少量盐酸时，发生反应的离子方程式为__________________________；另一份加入少量KOH溶液时，发生反应的离子方程式为____________________。 (2)现将0.04 mol/L HA溶液和0.02 mol/L NaOH溶液等体积混合，得到缓冲溶液。 ①若HA为HCN，该缓冲溶液显碱性，则溶液中c(Na＋)____(填“<”“＝”或“>”)c(CN－)。 ②若HA为CH3COOH，该缓冲溶液显酸性。则溶液中所有的离子按浓度由大到小排列的顺序是________________________________________________________________。 (3)缓冲溶液一般是由浓度较大的弱酸及其共轭碱所组成的，其pH的近似计算公式为pH＝pK酸＋lg 。人体血液中的H2CO3­HCO平衡起到缓冲作用。实测某人血液的pH＝7.2，c(HCO)＝2.3×10－2 mol/L，且已知血液中的H2CO3的pKa1＝6.2。则此人血液中的c(H2CO3)＝________mol/L。 答案：(10分)(1)A－＋H＋===HA　HA＋OH－===H2O＋A－ (2)①>　②c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)　 (3)2.3×10－3 解析：(2)现将0.04 mol/L HA溶液和0.02 mol/L NaOH溶液等体积混合，酸碱发生中和反应，中和一半酸，得到了NaA和HA等物质的量浓度的混合溶液，两者浓度均为0.01 mol/L。 ①若HA是HCN，则溶液中的溶质为HCN和NaCN，HCN在溶液中会电离，电离方程式为HCNH＋＋CN－，CN－在溶液中会水解，水解方程式为CN－＋H2O⇌HCN＋OH－，HCN电离使得溶液呈酸性，CN－水解使得溶液呈碱性，现溶液呈碱性，说明CN－的水解程度大于HCN的电离程度，则溶液中c(HCN)>c(CN－)，根据元素守恒，2c(Na＋)＝c(HCN)＋c(CN－)，结合c(HCN)>c(CN－)，可得2c(Na＋)>2c(CN－)，则c(Na＋)>c(CN－)。 ②若HA是CH3COOH，则溶液中的溶质为等物质的量的CH3COONa和CH3COOH，CH3COOH在溶液中会电离，电离方程式为CH3COOHCH3COO－＋H＋，CH3COO－在溶液中会水解，水解方程式为CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－，CH3COOH电离使得溶液呈酸性，CH3COO－水解使得溶液呈碱性，现溶液呈酸性，则CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度，电离程度较大，使得溶液中的c(CH3COO－)>c(CH3COOH)，根据元素守恒，2c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，结合两式，可得c(CH3COO－)>c(Na＋)，由于弱电解质电离是微弱的，因此c(Na＋)>c(H＋)，溶液呈酸性，c(H＋)>c(OH－)，则溶液中的离子浓度大小排序：c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)。 (3)缓冲溶液pH的近似计算公式为pH＝pK酸＋lg 。人体血液中的H2CO3­HCO平衡起到缓冲作用，H2CO3是酸，HCO为共轭碱；实测某人血液的pH＝7.2，c(HCO)＝2.3×10－2 mol/L，且已知血液中的H2CO3的pKa1＝6.2，代入数据可得，7.2＝6.2＋lg ，求得c(H2CO3)＝2.3×10－3 mol/L。 19．(10分)(2024·浙江义乌五校联考)磷的含氧酸有磷酸(H3PO4)、亚磷酸(H3PO3)、次磷酸(H3PO2)等多种，它们在工业上都是重要的化工原料。 (1)亚磷酸(H3PO3)是一种二元弱酸，写出H3PO3与过量NaOH溶液反应的化学方程式：________________________________。 (2)某温度下，0.01 mol/L H3PO3溶液的pH为2.7，该温度下，H3PO3的一级电离常数Ka1＝________(已知：lg 2＝0.3，lg 3＝0.5，lg 5＝0.7，H3PO3的第二步电离忽略不计)。 (3)某实验小组用NaOH溶液处理含H3PO3的废水，当溶液中c(Na＋)＝c(H2PO)＋2c(HPO)时，溶液呈________性(填“酸”“碱”或“中”)。 (4)已知：常温下，磷酸(H3PO4)的Ka1＝7.11×10－3、Ka2＝6.23×10－8、Ka3＝4.5×10－13，则常温下，Na2HPO4溶液中H2PO、HPO和PO的浓度由大到小的顺序为________________________________________________________________________。 (5)向某浓度的磷酸溶液中滴加NaOH溶液，其pH与溶液中H3PO4、H2PO、HPO和PO的物质的量分数δ(X)(平衡时某物种的浓度与整个物种浓度之和的比值)的关系如图所示。以酚酞为指示剂，当溶液由无色变为浅红色时，发生主要反应的离子方程式是________________________________________________________________________。 (6)已知：常温下，Ksp(FePO4)＝1.3×10－22、Ksp(AlPO4)＝5.2×10－19。常温下，向含Fe3＋、Al3＋的混合溶液中滴加Na3PO4溶液，当FePO4、AlPO4同时生成时，溶液中c(Fe3＋)∶c(Al3＋)＝________________________________________________________________________。 答案：(10分)(1)H3PO3＋2NaOH===Na2HPO3＋2H2O　 (2)5×10－4　(3)中 (4)c(HPO)＞c(H2PO)＞c(PO)　 (5)H2PO＋OH－===HPO＋H2O (6)1∶4×103 解析：(2)0.01 mol/L H3PO3溶液的pH＝2.7，则c(H＋)＝10－2.7 mol/L＝2×10－3 mol/L、c(H2PO)≈c(H＋)＝2×10－3 mol/L、c(H3PO3)＝8×10－3 mol/L，Ka1＝＝＝5×10－4。 (3)根据电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(H2PO)＋2c(HPO)＋c(OH－)可知，溶液呈中性。 (4)Na2HPO4溶液中HPO的电离常数Ka3＝4.5×10－13，水解常数Kh＝＝＞Ka3，故溶液中c(HPO)＞c(H2PO)＞c(PO)。 (5)酚酞的变色范围为8～10，以酚酞为指示剂，当溶液由无色变为浅红色时，溶液的pH大于8，根据图像，溶液中H2PO转化为HPO，离子方程式为H2PO＋OH－===HPO＋H2O。 (6)当FePO4、AlPO4同时生成时，溶液中＝＝＝2.5×10－4，则c(Fe3＋)∶c(Al3＋)＝1∶(4×103)。 学科网（北京）股份有限公司 $$