内容正文:
第2节 化学反应与能量的变化
——原电池
第2章 化学键 化学反应规律
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高考对原电池的考察
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2
原电池的化学史
1800年
伏特发明人类历史上第一个电池
1836年
丹尼尔第一个实用电池
1859年
普兰特发明可充电铅酸电池
1868年
雷克兰士炭锌电池(锌锰电池)
1900年
爱迪生镍铁电池
1970年至今
锂离子电池
①惠廷厄姆以锂为负极最早提出锂离子电池;②古迪纳夫改进阴极;③吉野章改进阳极。
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化学能的转化
?
化学能→电能→对外做电功
带电荷粒子移动一定距离→大量电子定向移动→电子转移
Zn+2H+ = Zn2++H2
自发进行的氧化还原反应
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原电池工作原理
Zn
Cu
稀硫酸
Zn片溶解
有气泡冒出
1、原电池:通过 反应产生电流的装置,
将 能转化为 能。
【信息支持】物理学认为,产生电流的原因是电源给用电器提供了电势差,是由于在两个电极上有得失电子能力不同的物质,当形成闭合回路时,便会产生电流。
原电池将原本作为整体的氧化还原反应拆开,使之分别在两极发生,称之为电极反应。
2、 ①负极: 电子,发生 反应;
负极反应:
②正极: 电子,发生 反应;
正极反应:
③总反应:
Zn-2e- = Zn2+
2H++2e- = H2↑
Zn+2H+ = Zn2++H2↑
氧化还原
化学
电
失
氧化
得
还原
负失氧
正得还
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原电池工作原理
外电路电子:
负极流向正极
内电路离子:
阴离子:向负极移动
阳离子:向正极移动
负极:
还原剂失去电子,
发生氧化反应。
正极:
氧化剂得到电子,
发生还原反应。
外电路电子和内电路离子定向移动形成电流
外电路
内电路
【思考】铜锌原电池是如何形成电流的闭合回路的?
电子不下水
离子不上岸
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原电池工作原理
【思考】以下装置可构成原电池或有电流的是?
√
√
实验项目 实验用品 实验结论
电极材料 试液 有无电流
相同电解质溶液不同电极 Zn、Cu 稀硫酸
Zn、石墨 稀硫酸
Zn、Zn 稀硫酸
Zn、Fe 稀硫酸
有
有
无
有
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原电池工作原理
类型 原电池的构成条件 原电池构成要素
将化学能转化为电能的本质
铜-锌-稀硫酸装置
稀硫酸
导线
活性不同的两电极(一般)
自发进行的氧化还原反应
电极反应物
电极材料
(提供电势差与反应场所)
电解质溶液
离子移动的媒介(内电路)
离子导体
闭合回路
电子移动的媒介(外电路)
电子导体
①导电(有固定形状)
②不一定参与反应
【思考】活泼性强的金属一定是原电池的负极吗?
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小结
较活泼的一极(一般)
电子流出的一极
化合价升高的一极
发生氧化反应的一极
负离子移向的一极
负极
二、负极的判断方法
一、原电池工作原理
Zn
Cu
H2SO4溶液
电子:由负极流向正极
离子:阳离子移向正极,阴离子移向负极(正正负负)
负极:失去电子,发生氧化反应
正极:得到电子,发生还原反应
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单液原电池的改良
【思考】你认为一个电池能够实际使用的关键是什么?下面的电池可以做到吗?为什么?
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单液原电池的改良
预测实验现象
实验现象
铜片、锌片表面均附着红色固体,
电流表指针偏转,
但电流逐渐衰减。
锌片溶解,质量减小
铜片表面有红色固体析出
电流表指针偏转。
分析原因
Zn与Cu2+直接接触发生反应
电压、电流不稳
效率低
开路损耗
分析结果
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双液原电池
Zn与Cu2+直接接触发生反应
Zn与CuSO4溶液
不直接接触
关键
【思考】该装置能量转化率低的原因是什么?如何解决?
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双液原电池
盐桥中通常装有含琼脂的KCl(或硝酸铵)饱和溶液;
盐桥
是一种“离子导体”
K+和Cl-能在内部自由移动
琼脂的作用是防止U管中溶液流出
★盐桥的作用:①形成闭合回路;②平衡两侧的电荷,溶液呈电中性;
③避免电极与电解质溶液的直接接触,减少电流的衰减。
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双液原电池
负极:Zn-2e-=Zn2+
正极:Cu2++2e-=Cu
总反应:Zn+Cu2+=Zn2++Cu
双液原电池
单液原电池
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双液原电池
【思考】若用温度计测量溶液的温度,发现(a)装置溶液的温度略有升高,而(b)装置溶液的温度不变,试分析原因是什么?
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双液原电池
离子交换膜:一种含离子基团的、对溶液里的离子具有选择透过能力的高分子膜。
阳离子交换膜
阴离子交换膜
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总结
自发的氧化还原反应
还原剂 + 氧化剂 氧化产物 + 还原产物
还原性
氧化性
氧化反应
还原反应
分开进行
原电池
正极材料
正极反应物
负极
负极材料
负极反应物
正极
电子导体
离子导体
形成闭合回路
(盐桥)
(失去电子)
(得到电子)
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设计简单原电池
负
正
电极材料
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设计简单原电池
【拓展提升】把Cu+2FeCl3=2FeCl2+CuCl2反应设计为原电池,画出装置图,标出电子的流向,并写出电极反应方程式。
Cu
C
FeCl3溶液
根据电极反应确定合适的电极材料和电解质溶液
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设计简单原电池
利用反应 2Fe3+ + 2I- =2Fe2+ + I2 设计一个双液原电池,画出装置简图。
离子导体
电极材料
电子导体
电极反应物
KI 溶液、盐桥、FeCl3 溶液
导线
石墨
I-、Fe3+
K+
Cl-
负极
正极
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设计简单原电池
氧化还原反应
原电池
氧化反应
还原反应
分开进行
形成
闭合回路
(失电子)
(得电子)
负极材料
正极
电子导体
负极
正极材料
负极反应物
正极反应物
离子
导体
【小结】设计原电池的基本思路
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燃料电池
燃料电池不同于一般的电池,它的特点是电池的正、负极反应物分别是氧化剂和燃料。工作时,将反应物分别不断地输入电池的两极,通过燃料(如氢气)在负极发生氧化反应、氧化剂(如氧气)在正极发生还原反应,实现一个相当于燃烧反应的电池反应,将化学能转化为电能。燃料电池具有能量利用率高、可持续使用和污染轻等优点,已成为一种发展前景十分广阔的化学电源。
可供选择的燃料很多,如:氢气、烃类、肼、甲醇、氨、煤气等液态或气态的燃料。
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燃料电池
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燃料电池
2H2O = 2H2↑+O2↑
电解
【学以致用】尝试分析
①构成要素 ②电子和电流方向
③写出正负极反应
1、氢氧燃料电池
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燃料电池
e-
电流
H+
SO42-
电极反应单独写:最简
两个电极同时写:得失相等
1、氢氧燃料电池
(1)酸性 (2)碱性
负极:2H2-4e-=4H+
正极:O2+4H+ +4eˉ= 2H2O
总式:2H2+O2= 2H2O
负极:2H2-4e-+4OHˉ=4H2O
正极:O2+2H2O+4eˉ=4OHˉ
总式:2H2+O2= 2H2O
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燃料电池
找还原剂
写出稳定的电极产物
找正负
使守恒
看环境
相加减
②电荷守恒
③原子守恒
①电子守恒
正极+负极=总反应式
找氧化剂
酸性补H+
碱性补OH-
给什么补什么
如何准确书写电极反应呢?
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燃料电池
H2O
OH-
O2-
CO32-
酸性
碱性
熔融氧化物
熔融碳酸盐
H2-2e-=2H+
H2-2e-+OH-=H2O
H+
H2O
酸性
碱性
如何准确找出稳定电极产物呢?
H2
O2
O2+4e-+2H2O=4OH-
O2+4e-+4H+=2H2O
O2+4e-=2O2-
O2+4e-+2CO2=2CO32-
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燃料电池
CO32-
(或HCO3-)
碱性
M
CO2
CH4-8e-+10OH-=CO32-+7H2O
2CH4-16e-+18OH-=2HCO3-+13H2O
Ag-e-+Cl-=AgCl
Zn-2e-+2OH-=Zn(OH)2
Al-3e-+4OH-=AlO2-+2H2O
Pb + SO42- -2e-=PbSO4
Mn+
失ne-
盐酸
碱性
碱性
硫酸
如何准确找出稳定电极产物呢?
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燃料电池
写出甲烷燃料电池的电极反应式及总反应式。
(1)甲烷、氧气/KOH溶液燃料电池
负极:
正极:
总反应式:
CH4 - 8e- + 10OH- = CO32- + 7H2O
2O2 + 8e- + 4H2O = 8OH-
CH4+2O2+2OH -=CO32-+3H2O
(2)甲烷、氧气/H2SO4溶液燃料电池
CH4 - 8e-+ 2H2O = CO2 +8H+
2O2 + 8e- + 8H+ = 4H2O
CH4 + 2O2 = CO2+ 2H2O
负极:
正极:
总反应式:
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燃料电池
(3)甲烷-氧气/熔融氧化物(高温下能传导O2-)燃料电池
CH4 - 8e-+ 4O2- = CO2 + 2H2O
2O2 + 8e- = 4O2-
CH4 + 2O2 = CO2+ 2H2O
负极:
正极:
总反应式:
(4)甲烷-氧气/熔融碳酸盐(熔融K2CO3)燃料电池
CH4 - 8e-+ 4CO32- = 5CO2 + 2H2O
2O2 + 8e- +4CO2 = 4CO32-
CH4 + 2O2 = CO2+ 2H2O
负极:
正极:
总反应式:
写出甲烷燃料电池的电极反应式及总反应式。
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化学电池
化学电池的分类
干电池(一次电池)
充电电池(二次电池)
燃料电池
能量转换效率高
能长时间供电
不可循环使用
可多次循环使用
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1、一次电池:锌锰干电池(酸/碱性)、锂锰电池、锂铁电池、银锌纽扣电池
(1)酸性锌锰干电池
化学电池
负极反应物和负极材料
负极:Zn-2e-=Zn2+
总反应:Zn+2NH4++2MnO2 = 2NH3 +H2O+Mn2O3+Zn2+
正极:2NH4++2MnO2+2e-= 2NH3 +H2O+Mn2O3
正极反应物
正极材料
离子导体
Zn、MnO2/NH4Cl溶液(糊状)
负极 正极
电极 还原剂 氧化产物 电极 氧化剂 还原产物
C
MnO2
Mn2O3
Zn
Zn
Zn2+
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化学电池
负极:Zn+2OH--2e- =Zn(OH)2
总反应:Zn+2MnO2 +2H2O = 2MnOOH+Zn(OH)2
正极:2MnO2 +2H2O+2e- = 2MnOOH +2OH-
1、一次电池:锌锰干电池(酸/碱性)、锂锰电池、锂铁电池、银锌纽扣电池
(2)碱性锌锰干电池
【思考】①放电过程中正极和负极溶液pH如何变化?
②每转移2mol电子,正极和负极增重各多少克?
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化学电池
总反应:Zn+Ag2O=ZnO+2Ag
③正极:Ag2O+H2O+2e-=2Ag+2OH-
②负极:Zn+2OH--2e-=ZnO+H2O
1、一次电池:锌锰干电池(酸/碱性)、锂锰电池、锂铁电池、银锌纽扣电池
(3)银锌纽扣电池
Zn、Ag2O/KOH溶液
负极 正极
电极 还原剂 氧化产物 电极 氧化剂 还原产物
金属
Zn
Zn(OH)2
金属
Ag2O
Ag
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铅蓄电池构造示意图
化学电池
2、二次电池:铅蓄电池、锂离子电池、镍氢电池等。
(1)铅蓄电池
放电
负极:Pb - 2e- + SO42- = PbSO4
正极:PbO2 + 2e- + SO42- + 4H+ = PbSO4 + 2H2O
充电
阴极:PbSO4 + 2e- = Pb + SO42-
阳极:PbSO4 - 2e- + 2H2O = PbO2 + 4H+ + SO42-
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Cd+2NiOOH+2H2O 2Ni(OH)2+Cd(OH)2
总反应:
放电
充电
化学电池
正极:2NiOOH + 2H2O + 2e-=2Ni(OH)2 + 2OH-
负极:Cd + 2OH- -2e-=Cd(OH)2
镍镉蓄电池
负极:Cd 正极:NiOOH 离子导体:KOH溶液
2、二次电池:铅蓄电池、锂离子电池、镍氢电池等。
(2)镍镉蓄电池
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化学电池
正极:2NiOOH + 2H2O + 2e-=2Ni(OH)2 + 2OH-
负极:Zn+2OH--2e-=ZnO+H2O
负极:Zn 正极:NiOOH 离子导体:KOH溶液
Zn+2NiOOH + H2O ZnO + 2Ni(OH)2
总反应:
放电
充电
镍锌蓄电池
2、二次电池:铅蓄电池、锂离子电池、镍氢电池等。
(3)镍锌蓄电池
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化学电池
锂离子电池/LiPF6的碳酸酯溶液
负极 正极
电极 还原剂 氧化产物 电极 氧化剂 还原产物
负极:LixCy - xe- = xLi++Cy
正极:Li1-xCoO2 +xLi+ + xe-= LiCoO2
总反应式:LixCy+ Li1-xCoO2 LiCoO2+Cy
放电
充电
嵌锂石墨
LixCy
Li+
金属
Li1-xCoO2
LiCoO2
(钴酸锂)
2、二次电池:铅蓄电池、锂离子电池、镍氢电池等。
(4)锂离子电池
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化学电池
Li元素的化合价为+1价,O元素的化合价为-2价,所以Li1-xMn2O4(或Li1-xCoO2)中x值越大,则Mn(或Co)元素的化合价越高。
关于锂离子电池电极反应式的书写要点
正极:Li1-xMn2O4和LiMn2O4(或Li1-xCoO2和LiCoO2)
负极:Li或LixCy
Li1-xMn2O4+xe-+xLi+=LiMn2O4
Li1-xCoO2+xe-+xLi+=LiCoO2
先原子守恒,再电荷守恒,检查电子是否守恒。
经验:
正极:
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原电池的诺贝尔奖
北京时间2019年10月9日消息,瑞典皇家科学院今天宣布,将2019年诺贝尔化学奖授予德州大学奥斯汀分校教授John·B·Goodenough,纽约州立大学宾汉姆顿分校教授M·Stanley·Whittingham,以及日本名城大学教授吉野彰,以表彰他们“开发锂离子电池”中做出的贡献。
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原电池的应用
(1)加快化学反应速率
(2)比较不同金属的活泼性(做负极的金属更活泼)
实验室用锌粒制取氢气时,常向稀硫酸溶液中滴加几滴硫酸铜溶液为什么?
形成Cu-Zn原电池,加快反应速率
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原电池的应用
(3)认识金属的腐蚀
(4)金属的防腐蚀措施
①比较白铁(镀锌铁)和马口铁(镀锡铁)破损后的腐蚀速率?
①在涂保护层②形成合金③外接较活泼的金属(浸在电解质溶液中)
②生铁易生锈还是纯铁易生锈?
NaCl
Fe
C
O2
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原电池的应用
考察要点
①能量转换
②电极名称与电极反应类型
③电极反应式与总反应方程式的书写
④电子流向与电流流向
⑤离子移动方向,电极周围pH电、解质溶液的pH变化
⑥增重减重的相关计算
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原电池的电池方程式
1.微生物脱盐电池是一种高效、经济的能源装置,利用微生物处理有机废水获得电能,同时可实现海水淡化。现以NaCl溶液模拟海水,采用惰性电极,用下图装置处理有机废水(以含 CH3COO-的溶液为例)。
2L 2.5mol·L-1
CuSO4溶液
2L 0.5mol·L-1
CuSO4溶液
Cu(Ⅰ)
Cu(Ⅱ)
2.浓差电池
浓差电池是一种利用电解质溶液浓度差产生电势差而形成的电池,理论上当电解质溶液的浓度相等时停止放电
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3.分析下图所示的四个原电池装置,其中结论正确的是( )
A.①②中Mg作负极,③④中Fe作负极
B.②中Mg作正极,电极反应式为6H2O+6e-=6OH-+3H2↑
C.③中Fe作负极,电极反应式为Fe-2e-=Fe2+
D.④中Cu作正极,电极反应式为2H++2e-=H2↑
学案习题
B
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学案习题
4.某同学设计如下原电池,其工作原理如图所示。下列说法不正确的是( )
A.该装置将化学能转化为电能
B.负极的电极反应式是Ag - e- = Ag+
C.电池的总反应式是Ag+ + I- = AgI
D.盐桥(含KNO3的琼脂)中NO3-从左向右移动
BD
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1.(20天津11)熔融钠—硫电池性能优良,是具有应用前景的储能电池。如图中的电池反应为2Na+xS ⇌ Na2Sx(x=5~3,难溶于熔融硫),下列说法错误的是( )
A.Na2S4的电子式为
B.放电时正极反应为xS+2Na+ +2e- = Na2Sx
C.Na和Na2Sx分别为电池的负极和正极
D.该电池是以Na-β-Al2O3为隔膜的二次电池
学案习题
放电
充电
C
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2.(20全国Ⅰ12)科学家近年发明了一种新型Zn—CO2水介质电池。电池示意图如下,电极为金属锌和选择性催化材料,放电时,温室气体CO2被转化为储氢物质甲酸等,为解决环境和能源问题提供了一种新途径。
下列说法错误的是( )
A.放电时,负极反应为Zn-2e-+4OH-=Zn(OH)42-
B.放电时,1 molCO2转化为HCOOH,转移的电子数为2mol
C.充电时,电池总反应为2Zn(OH)42- = 2Zn+O2↑+4OH-+2H2O
D.充电时,正极溶液中OH-浓度升高
学案习题
双极隔膜:该膜的特点是在直流电场的作用下,阴、阳膜复合层间的H2O解离成H+和OH-并分别通过阴膜和阳膜,作为H+和OH-离子源。
D
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学案习题
3.(20全国卷Ⅲ12)一种高性能的碱性硼化钒(VB2)—空气电池如下图所示,其中在VB2电极发生反应:VB2+16OH--11e-=VO43-+2B(OH)4-+4H2O
该电池工作时,下列说法错误的是( )
A.负载通过0.04 mol电子时,有0.224 L(标准状况)O2参与反应
B.正极区溶液的pH降低、负极区溶液的pH升高
C.电池总反应为4VB2+11O2+20OH-+6H2O=8B(OH)4-+4VO43-
D.电流由复合碳电极经负载、VB2电极、KOH溶液回到复合碳电极
B
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学案习题
⑵科学家研发的“全氢电池”的工作原理如图所示,该电池工作一段时间后,右池溶液的导电能力几乎不变。下列有关该电池的说法正确的是___________(填字母)。
a.电池的总反应是2H2+O2=2H2O
b.左边电极上的电势高于右边电极上的电势
c.负极的电极反应式是H2-2e-+2OH-=2H2O
d.装置中所用的是阴离子交换膜
e.产生能源的源泉是酸和碱的中和能
c e
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学案习题
3.锂锰电池的体积小,性能优良,是常用的一次电池。该电池的反应原理如图所示,其中电解质LiClO4溶于混合有机溶剂中,Li+通过电解质迁移进入MnO2晶格中,生成LiMnO2。回答下列问题:
⑴外电路的电流方向是由______(填“a”或“b”,下同)极流向 _______极。
⑵电池的正极反应式为________________________________。
MnO2 + e- + Li+ = LiMnO2
b
a
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学案习题
4.⑴直接硼氢燃料电池(DBFC)是以NaBH4溶液为负极燃料的一种高比能电池,其工作原理如图所示,则通入空气的一极是________(填“正极”或“负极”),此电池负极的电极反应式为____________________________________________。
BH4- - 8e-+8OH- = BO2-+6H2O
正极
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Lavf57.83.100
$$