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热点专攻1 化学计算的两种常用方法
第1章 化学中常用的物理量——物质的量
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1.关系式法
“关系式”是表示两种或多种物质之间“量”的关系的一种简化式子,在多步反应中,它可以把始态的反应物与终态的生成物之间“量”的关系表示出来,把多步计算简化成一步计算。
【例1】 硫代硫酸钠晶体(Na2S2O3·5H2O,M=248 g/mol)可用作定影剂、还原剂。利用K2Cr2O7标准溶液定量测定硫代硫酸钠的纯度。测定步骤如下:
(1)溶液配制:称取1.200 0 g某硫代硫酸钠晶体样品,用新煮沸并冷却的蒸馏水在________中溶解,完全溶解后,全部转移至100 mL的________中,加蒸馏水至________。
(2)滴定:取0.009 50 mol/L的K2Cr2O7标准溶液20.00 mL,用硫酸酸化后加入过量KI,发生反应:Cr2O eq \o\al(\s\up1(2-),\s\do1(7))+6I-+14H+===3I2+2Cr3++7H2O。然后用硫代硫酸钠样品溶液滴定至淡黄绿色,发生反应:I2+2S2O eq \o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3))===S4O eq \o\al(\s\up1(2-),\s\do1(6))+2I-。加入淀粉溶液作为指示剂,继续滴定,当___________________________________________________________,
即为终点。平行滴定3次,样品溶液的平均用量为24.80 mL,则样品纯度为________________%(保留1位小数)。
[思路剖析]
①
过程KI eq \o(————―→,\s\up16(K2Cr2O7))I2,定量关系:K2Cr2O7~3I2
②
过程I2 eq \o(————―→,\s\up16(Na2S2O3))I-,定量关系:I2~2Na2S2O3
③
综合可得关系式:K2Cr2O7~6Na2S2O3,代入数据计算
答案:(1)烧杯 容量瓶 刻度线 (2)滴入最后半滴Na2S2O3溶液时,溶液蓝色褪去且半分钟内不恢复原来的颜色 95.0
解析:(2)加入淀粉溶液作指示剂,淀粉遇I2变蓝色,加入的Na2S2O3样品与I2反应,当I2消耗完后,溶液蓝色褪去,且半分钟内不恢复原来的颜色即为滴定终点。由反应Cr2O eq \o\al(\s\up1(2-),\s\do1(7))+6I-+14H+===3I2+2Cr3++7H2O、I2+2S2O eq \o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3))===S4O eq \o\al(\s\up1(2-),\s\do1(6))+2I-,可得关系式:Cr2O eq \o\al(\s\up1(2-),\s\do1(7))~3I2~6S2O eq \o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3)),则有n(S2O eq \o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3)))=6n(Cr2O eq \o\al(\s\up1(2-),\s\do1(7)))=0.009 50 mol/L×0.02 L×6,故硫代硫酸钠样品溶液的物质的量浓度为 eq \f(0.009 50 mol/L×0.02 L×6,0.024 8 L),样品的纯度为 eq \f(\f(0.009 50 mol/L×0.02 L×6,0.024 8 L)×0.1 L×248 g/mol,1.200 0 g)×100%=95.0%。
2.守恒法
应用原理
所谓“守恒”就是物质在发生“变化”或两物质在发生“相互作用”的过程中某些物理量的总量保持“不变”。在化学变化中有各种各样的守恒,如质量守恒、原子守恒、得失电子守恒、电荷守恒等
解题步骤
第一步
明确题目要求解的量
第二步
根据题目中需要求解的量,分析反应过程中物质的变化,找出守恒类型及相关的量
第三步
根据守恒原理,列式计算求解
【例2】 (2022·浙江1月选考卷,改编)某同学设计实验确定Al(NO3)3·xH2O的结晶水数目。称取样品7.50 g,经热分解测得气体产物中有NO2、O2、HNO3、H2O,其中H2O的质量为3.06 g;残留的固体产物是Al2O3,质量为1.02 g。计算:
(1)x=____________。
(2)气体产物中n(O2)=____________mol。
答案:(1)9 (2)0.010 0
解析:(1)Al(NO3)3·xH2O的摩尔质量为(213+18x)g/mol,根据固体产物氧化铝的质量为1.02 g,可知样品中n(Al)= eq \f(1.02 g,102 g/mol)×2=
0.02 mol,根据铝原子守恒,可得关系式:2[Al(NO3)3·xH2O]~Al2O3,则有 eq \f(7.50 g,(213+18x) g/mol)=0.02 mol,解得x=9。
(2)气体产物中n(H2O)= eq \f(3.06 g,18 g/mol)=0.17 mol,根据氢原子守恒,则n(HNO3)=0.02×9×2 mol-0.17×2 mol=0.02 mol;根据氮原子守恒,n(NO2)=n样品(N)-nHNO3(N)=0.02×3 mol-0.02 mol=0.04 mol;根据氧原子守恒可得,气体产物中n(O2)= eq \f((0.02×18-0.17-0.02×3-0.04×2-0.03) mol,2)=0.010 0 mol。
1.制备的SnCl4中含有少量SnCl2杂质,可利用Fe3+与Sn2+反应生成Fe2+与Sn4+测定产物中SnCl4的质量分数,具体操作如下:取反应后的固体7.600 g于试管中,加适量的盐酸溶解,再加入少量KSCN溶液作指示剂,用0.100 0 mol/L FeCl3标准溶液进行滴定,用去FeCl3溶液的体积为20.00 mL。
(1)滴定终点的现象为_____________________。
(2)SnCl4的质量分数是________(保留四位有效数字)。
答案:(1)当滴入最后半滴FeCl3溶液时,溶液恰好变为浅红色,且半分钟内不褪色 (2)97.50%
解析:(1)向含Fe3+溶液中滴加KSCN溶液,溶液变为红色,则达到滴定终点时,现象是当滴入最后半滴FeCl3溶液时,溶液恰好变为浅红色,且半分钟内不褪色。
(2)依据得失电子守恒,可得关系式:2Fe3+~SnCl2,则有n(SnCl2)= eq \f(1,2)n(Fe3+)= eq \f(1,2)×0.100 0 mol/L×0.02 L=0.001 mol,则SnCl4的质量分数为 eq \f(7.600 g-0.001 mol×190 g/mol,7.600 g)×100%=97.50%。
2.测定食品中山梨酸钾(CH3CH===CHCH===CHCOOK)含量(杂质不参与反应):
取待测食品m g,将其中的山梨酸钾浓缩、提取后,用盐酸酸化得到白色晶体。将白色晶体用试剂X溶解后,配成250 mL溶液。取25 mL配好的溶液,以酚酞为指示剂,用c mol/L的标准NaOH溶液滴定,三次平行实验测得消耗标准液的平均体积为V mL。
名称
分子式
相对分子质量
熔点/℃
沸点/℃
性质
山梨酸钾
C6H7O2K
150
270
(分解)
—
易溶于水和乙醇
山梨酸
C6H8O2
112
132
228
微溶于水,易溶于有机溶剂
(1)溶解白色晶体的试剂X可选用__________(填标号)。
A.蒸馏水 B.乙醇 C.稀盐酸
(2)待测食品中山梨酸钾的质量分数为__________%(用含字母的代数式表示)。
答案:(1)B (2) eq \f(150 cV,m)
解析:(1)浓缩提纯后的山梨酸钾加盐酸酸化后所得白色晶体为山梨酸,山梨酸微溶于水,不利于滴定时反应试剂间接触,A错误;山梨酸易溶于有机溶剂,使用乙醇溶解有利于增大其和后续滴加的NaOH溶液的接触面积,使之充分反应,B正确;盐酸会和NaOH发生反应,会给山梨酸的定量分析带来误差,C错误。
(2)山梨酸钾用盐酸酸化得到山梨酸(CH3CH===CHCH===CHCOOH),分子中含有1个—COOH,则参加反应的山梨酸钾和NaOH的物质的量之比为1∶1,故待测食品中山梨酸钾的质量分数为 eq \f(150 g/mol×c mol/L×V×10-3 L×\f(250 mL,25 mL),m)×100%= eq \f(150 cV,m)%。
3.(2024·湖北云学新高考联盟联考,改编)二氯异氰尿酸钠优质品要求有效氯大于60%。通过下列实验检测二氯异氰尿酸钠样品是否达到优质品标准。实验检测原理如下: Ⅰ.C3N3O3Cl eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(2))+H++2H2O===C3H3N3O3+2HClO
Ⅱ.HClO+2I-+H+===I2+Cl-+H2O
Ⅲ.I2+2S2O eq \o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3))===S4O eq \o\al(\s\up1(2-),\s\do1(6))+2I-
准确称取1.120 0 g样品,用容量瓶配成250.0 mL溶液;取25.00 mL上述溶液于碘量瓶中,加入适量稀硫酸和过量KI溶液,密封在暗处静置5 min;用0.100 0 mol/L Na2S2O3标准溶液滴定至溶液呈微黄色,加入淀粉指示剂继续滴定至终点,消耗Na2S2O3溶液20.00 mL。
通过计算判断该样品是否为优质品。
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(写出计算过程,该样品的有效氯= eq \f(测定中转化为HClO的氯元素质量×2,样品的质量)×100%)
答案:n(S2O eq \o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3)))=0.100 0 mol/L×0.020 00 L=2.000×10-3 mol
根据物质转换和得失电子守恒得到关系式:
C3N3O3Cl eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(2))~2HClO~2I2~4S2O eq \o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3))
得n(HClO)= eq \f(1,2)n(S2O eq \o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3)))=1.000×10-3 mol
氯元素的质量:
m(Cl)=1.000×10-3 mol×35.5 g/mol=0.035 50 g
该样品的有效氯= eq \f(0.035 50 g,1.120 0 g×\f(25.00 mL,250.0 mL))×2×100%=63.39%
该样品的有效氯大于60%,故该样品为优质品。
解析:n(S2O eq \o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3)))=0.100 0 mol/L×0.020 00 L=2.000×10-3mol,根据实验检测原理或根据物质转换和得失电子守恒关系:C3N3O3Cl eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(2))~2HClO~2I2~4S2O eq \o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3)),可得n(HClO)= eq \f(1,2)n(S2O eq \o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3)))=1.000×10-3mol,所以氯元素的质量:m(Cl)=1.000×10-3mol×35.5 g/mol=0.035 50 g,根据题目信息,则该样品的有效氯= eq \f(0.035 50 g,1.120 0 g×\f(25.00 mL,250.0 mL))×2×100%=63.39%,该样品的有效氯大于60%,故该样品为优质品。
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