2026届高三化学一轮复习——分子结构与性质专题测试

2025-07-13
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分子结构与性质测试 (时间:75分钟,分值:100分) 可能用到的相对原子质量:H-1 Li-7 B-11 C-12 N-14 O-16 S-32 Ca-40 V—51 Fe-56 Zn-65 Se—79 Sb—122 一、单项选择题:本题共14小题,每小题3分,共42分。每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。 1.下列说法正确的是( ) A.HF、HCl、HBr、HI的熔点、沸点依次升高 B.乙醇分子与水分子之间只存在范德华力 C.的熔点、沸点高于,是由于分子之间可以形成氢键 D.氯的各种含氧酸的酸性由强到弱排列为 2.下列对物质性质的解释错误的是( ) 选项 物质性质 解释 A 氯化钠熔点高于氯化铯 氯化钠离子键强于氯化铯 B 碘易溶于四氯化碳 碘和四氯化碳都是非极性分子 C 草酸氢钠溶液显酸性 草酸氢根离子水解程度大于电离程度 D 离子液体导电性良好 离子液体中有可移动的阴、阳离子 A.A B.B C.C D.D 3.下列各组混合物中,不能互溶的是( ) A.植物油和乙醇 B.苯和水 C.酒精和水 D.汽油和煤油 4.下列有关化学用语或表述正确的是( ) A.和都能作制冷剂是因为它们有相同类型的分子间作用力 B.中的阴、阳离子有相同的VSEPR模型和空间结构 C.在、石墨、金刚石中,碳原子杂化方式分别为sp、和三种杂化 D.NaCl溶液中的水合离子: 5.反应放热且产生气体,可用于冬天石油开采。下列有关化学用语或表述正确的是( ) A.的电子式为 B.和中O原子杂化方式相同 C.Na元素的焰色试验是Na原子电子能级跃迁的结果,是金属元素的化学性质 D.P元素能形成,则同主族的N元素也能形成 6.类比和推理是中学化学学习的重要方法,下列推测合理的是( ) A 冰晶体中分子采用非密堆积 氨晶体中分子也采用非密堆积 B 晶体是分子晶体 晶体也是分子晶体 C 分子为正四面体形,键角为 分子也是正四面体形,键角也是 D 呈直线形,中心原子采用sp杂化 也呈直线形,中心原子也采用sp杂化 A.A B.B C.C D.D 7.下列说法中不正确的是( ) A.硫难溶于水,微溶于酒精,易溶于,说明分子极性: B.无同分异构体,说明其中碳原子采取杂化 C.与的非羟基氧原子数均为1,二者的酸性强度非常相近 D.由第ⅠA族和第ⅥA族元素形成的原子个数比为1:1、电子总数为38的化合物,是含有共价键的离子化合物 8.物质的结构决定其性质。下列实例与解释不相符的是( ) 选项 实例 解释 A 熔点:低于 摩尔质量 B 酸性:强于 羟基极性:强于 C 甲酸酸性大于乙酸 甲基是推电子基团,使羧基中羟基极性减小 D 不存在稳定的和 共价键具有饱和性 A.A B.B C.C D.D 9.下列有关物质结构和性质的说法,正确的是( ) A.与的中心原子杂化轨道类型均为杂化 B.和都是单质,在中溶解度几乎一样 C.可燃冰()中甲烷分子与水分子之间并没有氢键 D.分子晶体都存在分子间作用力和共价键 10.物质结构决定性质。下列性质差异与结构因素匹配不正确的是( ) 选项 性质差异 结构因素 A 熔点:金刚石>碳化硅>晶体硅 均存在共价键,且键能:C−C>C−Si>Si−Si B 酸性:HCOOH> O-H的极性:HCOOH强于 C 稳定性:HF>HCl HF分子间存在氢键,HCl分子间不存在 D 沸点: 邻羟基苯甲酸能形成分子内氢键,对羟基苯甲酸能形成分子间氢键 A.A B.B C.C D.D 11.物质结构决定物质的性质,下列性质差异与结构因素匹配正确的是( ) 选项 性质差异 结构因素 A 酸性:HCl<HBr 非金属性 B 与钠反应的剧烈程度: 羟基的极性 C 键角: 中心原子的杂化方式 D 熔点: 晶体类型 A.A B.B C.C D.D 12.大部分非金属卤化物都易水解,且反应不可逆。卤化物的水解机理分为亲核水解和亲电水解。发生亲核水解的结构条件:中心原子具有及空的价层轨道;发生亲电水解的结构条件:中心原子有孤电子对,可作Lewis碱,接受的进攻。其中的亲核水解机理如图。下列说法正确的是( ) A.上述过程Si的杂化方式未发生改变 B.是极性分子 C.预测能发生亲电水解 D.的水解机理与上述过程类似 13.对下列事实的解释错误的是( ) 选项 事实 解释 A 第一电离能: N的轨道半充满,结构更稳定,能量更低 B 碳正离子稳定性: 电负性比F小,电子云更加的偏向碳正离子 C 热稳定性: 分子间存在氢键,分子间不存在氢键 D 键键长: C的杂化轨道中s成分越多,形成的键越强,键长越短 A.A B.B C.C D.D 14.下列有关物质结构或性质的描述中,错误的是( ) A.硬度:金刚石>碳化硅,是由于金刚石中C原子半径小于碳化硅中硅原子半径,C-C键键长比C-Si键键长短,键能大 B.稳定性:>,是因为分子间含有氢键 C.氯化钠晶体中每个周围紧邻且距离相等的共有12个 D.键角:>,是由于、中心原子孤电子对数不一样 二、填空题:本大题共4小题,15题12分,16题14分,17题14分,18题16分,共58分。 15.Ⅰ.硒(Se)是人体必需微量元素之一,含硒化合物在材料和药物领域具有重要应用。 (1)Se与S同族,基态硒原子的价电子排布式为___________。 (2)锗、砷、硒的第一电离能由大到小的顺序为___________(用元素符号表示)。 (3)已知的晶体类型与相同,试分析晶体熔点比晶体熔点低的原因是___________。 (4)研究发现,给小鼠喂食适量硒酸钠()可减轻重金属铂引起的中毒。的立体构型为___________。 (5)一种含Se的新型聚集诱导发光(AIE)分子结构如图所示:关于该分子,下列说法正确的是。 A.该分子仅含有σ键 B.该分子含有的元素中,O电负性最大 C.该分子中原子的杂化轨道类型只有 D.该分子中不含手性碳原子 Ⅱ.元素X与Se位于同周期,其基态原子的内层轨道全部排满电子,且最外层电子数为2。元素Y基态原子的3p轨道上有4个电子。X与Y所形成的化合物晶体的晶胞如图所示。 (6)该化合物的化学式为___________,其中X原子的配位数为___________。 (7)若此晶胞的边长为apm,该晶胞的密度为___________(用表示阿伏加德罗常数的值)。 16.Cs、V、Sb形成的合金具有优良的化学性能,在航空航天领域有广泛的应用。 回答下列问题: (1)已知没有未成对d电子的过渡金属离子的水合离子是无色的,四种离子的水合离子为无色的是__________(填离子符号);可形成化合物VOCl,其组成元素的电负性从强到弱的顺序是__________。 (2)Sb形成的化合物(氟锑酸)是一种超强酸,1 mol该物质中含有的配位键有__________个(用含的式子表示,为阿伏加德罗常数的值),的中心原子的杂化方式为__________(填“”“”或“”)。氟锑酸可质子化含-OH等的有机物,如,2-甲基-2-丙醇发生上述反应后,所得产物中碳正离子的VSEPR模型为_______。 (3)金属氢化物常用作储氢材料,CsH可将乙醛酸还原为乙二醇。乙二醇沸点高于乙醇,原因是______________。 (4)形成的一种合金的晶胞结构如图所示,晶胞中V原子填充在Sb原子围成的______空隙中(填“正四面体”“正方形”或“正八面体”),该晶胞的参数分别为,原子A到V原子组成的平面的距离为。以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置,称为原子的分数坐标,原子A的分数坐标为______,设为阿伏加德罗常数的值,该晶体的密度为______(用含的代数式表示)。 17.锂—磷酸氧铜电池正极的活性物质是,可通过下列反应制备:。回答下列问题: (1)上述化学方程式中涉及第二周期元素的第一电离能由小到大的顺序是_____________,涉及第三周期元素的电负性由小到大的顺序是_____________。 (2)写出基态的第三能层的电子排布式_____________,若核外电子空间运动状态有15种,则该离子处于_____________(填“基”或“激发”)态。 (3)晶体内不存在_____________。(填序号) ①离子键 ②极性共价键 ③非极性共价键 ④配位键 ⑤范德华力 (4)氨基乙酸铜的分子结构如图,氮原子的杂化方式为_____________,键角_____________键角(填“>”“<”“=”) (5)氨基乙酸与丙酸相对分子质量几乎相等,但氨基乙酸的熔、沸点远高于丙酸。主要原因:一是氨基乙酸能形成内盐;二是_____________。 18.某化学兴趣小组对月球土壤中的铁的存在和含量进行了以下的研究: (1)结构分析: 乙二胺四乙酸又叫EDTA,是化学中一种良好的配合剂,形成的配合物又叫螯合物。EDTA在配位滴定中用到,一般是测定金属离子的含量。已知:EDTA配离子结构如下图,M为。 ①EDTA中氮原子杂化方式________,该配合物中配位数是________。 ②组成元素中,位于第二周期且第一电离能最高的是________;在元素周期表中的位置是________ ③EDTA在水中的溶解度大于相对分子质量相近的烃类,从微粒间相互作用的角度解其原因:________。 (2)土壤中的铁元素含量测定步骤: 第1步:取土壤试样溶解,加入足量,将溶液充分加热。 第2步:将上述液体配成100mL溶液,取25.00mL,滴入两滴二甲酚橙作指示剂,用EDTA(简写成)标准溶液滴定,反应的离子方程式为。滴定终点时,消耗EDTA标准溶液的平均体积为12.50mL。 该土壤中的铁元素质量分数为________%(用含a、b的代数式表示)。 (3)EDTA某种钠盐常用于水中金属离子含量的测定,相关反应及平衡常数表达式如下(电荷已省略):。 已知:,。 ①在、接近的混合溶液中用EDTA的钠盐进行配位滴定,优先被结合的阳离子是________。 ②上述混合溶液中,将pH调至12可提高测定的准确性,原因是________。 答案以及解析 1.答案:C 解析:A.HF分子间可以形成氢键,沸点最高,沸点高低顺序应为HF>HI>HBr>HCl,A错误; B.乙醇分子与水分子之间还可以形成氢键,B错误; C.O元素的电负性较大,水分子间可以形成氢键,则的熔、沸点高于,C正确; D.Cl元素的化合价越高,对应的氧化物的水化物的酸性越强,酸性强弱应为,D错误; 故选C。 2.答案:C 解析:氯化钠和氯化铯均为离子晶体,阴、阳离子所带电荷数相同,而离子半径:,故氯化钠的离子键强于氯化铯的离子键,因此氯化钠的熔点高于氯化铯的熔点,A正确;碘和四氯化碳都是非极性分子,根据相似相溶原理可知,碘易溶于四氯化碳,B正确;草酸氢根离子水解产生,电离产生,草酸氢钠溶液显酸性,说明草酸氢根离子的电离程度大于水解程度,C错误;离子液体中有可移动的阴、阳离子,因此离子液体导电性良好,D正确。 3.答案:B 解析:有机物大多是非极性分子,根据相似相溶原理,有机物一般易溶于有机物中,而难溶于由极性分子组成的水中,酒精虽属于有机物,但酒精分子是极性分子,易溶于水。所以答案为B。 4.答案:B 解析:氨气易液化,液氨气化时吸收热量,可作制冷剂,干冰易升华,升华时吸收热量,也可作制冷剂,氨分子间存在氢键和范德华力,二氧化碳分子间仅存在范德华力,A错误;的中心原子N的孤电子对数为,价层电子对数为,的中心原子Cl的孤电子对数为,价层电子对数为,所以二者的VSEPR模型和空间结构均为正四面体形,B正确;中碳碳键键角接近,与石墨类似,二者结构中的碳原子均采取sp杂化;金刚石中的每一个碳原子都形成4个碳碳单键,碳原子的杂化方式为,所以共有2种杂化方式,C错误;带正电,水中O原子的电负性大,吸引水中的氧原子,带负电,水中H原子的电负性小,吸引水中的氢原子,D错误。 5.答案:B 解析:为离子化合物,电子式为,H错误;在过氧化氢分子中,氧原子分别与一个氢原子和另一个氧原子形成一个单键,剩下2个孤电子对,和中O原子杂化方式均为杂化,B正确;焰色试验原理是激发态的电子从能量较高的轨道跃迁到能量较低的轨道,以光的形式释放出能量而显色,是金属元素的物理性质,C错误;基态N的最外层电子排布式为,该层没有d轨道,基态P的最外层电子排布式为,该层还有3d空轨道可以参与成键,所以有没有,D错误。 6.答案:A 解析:A.冰晶体中水分子采用非密堆积,是因为冰晶体内部水分子间形成氢键的缘故;由此类比,因为氨分子间也可以形成氢键,所以氨晶体中氨分子也采用非密堆积,A正确; B.二氧化硅晶体为共价晶体,B错误; C.分子是正四面体形,结构为,键角为,C错误; D.中心原子价层电子对数为2+=5,采用杂化,D错误; 故选A。 7.答案:C 解析:A。硫是非极性分子,由相似相溶原理可知,硫难溶于水,微溶于酒精,易溶于说明分子极性:,故A正确; B.无同分异构体说明分子的空间结构为四面体形,分子中碳原子为单键碳原子,杂化方式为杂化,故B正确; C。碳酸属于弱酸,磷酸属于中强酸,两者的酸性强度不同,故C错误; D。由第ⅠA族和第ⅥA族元素形成的原子个数比为1:1、电子总数为38的化合物是过氧化钠,过氧化钠是含有非极性共价键的离子化合物,故D正确; 故选C。 8.答案:A 解析:A.和都是离子晶体,其熔点受离子半径和离子所带电荷的影响,离子半径越小、离子所带电荷越多,则该离子晶体的熔点越高,由于铵根离子半径大于钠离子半径,因此熔点:低于,与摩尔质量无关,故A错误; B.原子的电负性大于H,使羟基极性增强,易发生断裂,导致酸性增强,故B正确; C.甲酸酸性大于乙酸是因为甲基是推电子基团,使羧基中羟基极性减小,电离出氢离子的能力减弱,故C正确; D.根据共价键的饱和性,H原子达到2电子稳定结构,H只能共用1对电子对,原子最外层有7个电子,达到8电子稳定结构,Cl原子只能共用1对电子对,因此只存在分子,不存在稳定的,故D正确; 故选A。 9.答案:C 解析:A.中N原子的价层电子对数为,N为杂化,的中心原子S原子的价层电子对数为,为杂化,A错误; B.氧气为非极性分子,臭氧分子具有弱极性,水为极性分子,根据相似相溶,在中溶解度臭氧大于氧气,B错误; C.因C元素的电负性不大,非金属性较弱,原子半径较大,不能形成氢键,则可燃冰中甲烷分子与水分子之间不能形成氢键,C正确; D.分子晶体存在分子间作用力,但不一定存在共价键,例如稀有气体形成的分子晶体中不存在共价键,D错误; 故选C。 10.答案:C 解析:A.金刚石、碳化硅、晶体硅都属于共价晶体,共价键键能越大,熔点越高,键能:C−C>C−Si>Si−Si,熔点:金刚石>碳化硅>晶体硅,A正确; B.酸性:HCOOH>,表明HCOOH比易发生电离,也就是前者羟基的极性比后者羟基的极性强,B正确; C.H-F键键能大于H-Cl,键能越大越稳定,稳定性:HF>HCl,稳定性与氢键无关,C错误; D.分子间氢键使分子间作用力增大,熔沸点升高,分子内氢键使熔沸点降低,D正确; 答案选C。 11.答案:B 解析:可以通过比较简单氢化物的稳定性,或最高价氧化物对应水化物的酸性来比较元素非金属性,不能根据HCl、HBr的酸性强弱判断其非金属性,A错误;中羟基H原子活性比乙醇中羟基H原子大,故钠与水反应比与乙醇反应剧烈,B正确;、的中心原子均为杂化,二者键角不同是因为后者中心原子上有1个孤电子对,孤电子对对成键电子对的排斥使其键角减小,C错误;与均为离子晶体,二者熔点不同,与构成其晶体的离子的半径大小有关,D错误。 12.答案:C 解析:中Si原子采用杂化,图示过程是亲核水解,中心原子Si具有和空的价层轨道,第一步产物中Si原子提供了3d空轨道,接受O提供的孤电子对,所以第一步产物中Si原子的杂化方式为杂化,杂化方式发生改变,A错误;中Si原子采用杂化,空间构型为正四面体形,属于非极性分子,B错误;中的中心N原子含有1个孤电子对,预测能接受的进攻,发生亲电水解,生成和HClO,C正确;C原子价电子层为L层,没有空轨道接受氧提供的孤电子对,所以不能发生类似的水解反应,D错误。 13.答案:C 解析:A.N的电子排布式为,O的电子排布式为,即N的2p轨道半充满,结构更稳定,所以第一电离能N>O,故A正确; B.Br电负性比F小,电子云更加的偏向碳正离子,所以碳正离子稳定性:,故B正确; C.分子间氢键只能影响物理性质,不能够影响化学性质,应该是元素的非金属性越强,氢化物的稳定性越强,所以热稳定性>,故C错误; D.中C的杂化类型为,中C的杂化类型为,C的杂化轨道中s成分越多,形成的C-H键越强,键长越短,所以C-H键键长:>,故D正确; 故答案为:C。 14.答案:B 解析:A.金刚石和碳化硅都属于原子晶体,原子晶体的硬度与共价键键能有关。原子半径越小,键长越短,键能越大,硬度越大。C原子半径小于Si原子半径,C−C键长比C−Si键长短,键能大,所以硬度:金刚石>碳化硅,A正确; B.的稳定性大于,是因为O的非金属性强于S,O−H键的键能大于S−H键的键能,与分子间的氢键无关,氢键主要影响物质的熔沸点等物理性质,B错误; C.氯化钠晶体中,每个周围紧邻且距离相等的在三维空间分布,每层有4个,共3层,所以共有12个,C正确; D.中心原子N有1对孤电子对,中心原子O有2对孤电子对,孤电子对之间及孤电子对与成键电子对之间存在排斥力,孤电子对数越多,排斥力越大,键角越小,所以键角>,D正确; 故选B。 15.答案:(1) (2)As>Se>Ge (3)为分子晶体,为共价晶体 (4)正四面体形 (5)BD (6)ZnS;4 (7) 解析:(1)Se与S同族,位于第四周期第VIA族,基态硒原子的价电子排布式为。 (2)同一周期从左向右第一电离能呈增大的趋势,但第VA族的元素为半满状态,比较稳定,比相邻元素的第一电离能大,故第一电离能由大到小的顺序为:。 (3)的晶体类型与相同,为分子晶体,而为共价晶体,共价晶体的熔点高于分子晶体,故晶体熔点比晶体熔点低,原因为:为分子晶体,为共价晶体。 (4)中Se的价层电子对数为4,发生杂化,中心Se原子的最外层不含有孤电子对,则立体构型为正四面体形。 (5)A.该分子中含有,双键含有1个σ键和1个π键,苯环中含有大π键,A错误; B.该分子含有的元素C、H、S、O、Se,非金属性越大,电负性越大,故电负性最大的是O,B正确; C.该分子中C原子的杂化轨道类型都为,S、Se原子都为杂化,C错误; D.该分子中不含饱和C原子,一定不含手性C原子,D正确; 故选BD。 (6)元素X与Se位于同周期,其基态原子的内层轨道全部排满电子,且最外层电子数为2,则其价电子排布式为,为Zn元素;元素Y基态原子的3p轨道上有4个电子,价电子排布式为,其为S元素。利用均摊法,晶胞中所含Se原子数目为,所含S原子数目为4,则该化合物的化学式为ZnS。从图中可以看出,Y原子(S)的配位数为4,则X原子的配位数为4。 (7)若此晶胞的边长为apm,该晶胞的密度为。 16.答案:(1); (2);;平面正三角形 (3)二者均为分子晶体,乙二醇中羟基数目比乙醇多,乙二醇中形成的分子间氢键数目比乙醇多 (4)正八面体;;; 解析:(1)第一步,找题眼。题干信息“没有未成对d电子的过渡金属离子的水合离子是无色的”。第二步,写离子的电子排布式。的电子排布式为。第三步,得出结论。的d轨道没有未成对电子,因此水合离子为无色的是。VOCl中O和Cl为非金属元素,V为金属元素,O和Cl形成的化合物中,O显负价,因此O的电负性大于Cl,Cl的电负性大于V。 (2)中,阳离子是和HF通过配位键结合形成的,阴离子是和通过配位键结合形成的,1 mol该物质中配位键有个。中心原子的价层电子对数为6,推知杂化方式为。质子化时,2-甲基-2-丙醇发生上述反应后,生成,则碳正离子的中心碳原子的杂化方式为,VSEPR模型为平面正三角形。 (4)根据晶胞结构,晶胞中心的V原子周围邻近的Sb如图中数字所示,而另外两个棱上的Sb原子,根据晶胞夹角判断,离中心V原子较远,故V填充在Sb原子围成的正八面体空隙中。原子A沿z轴投影如图所示,根据立体几何知识,其在x、y轴的分数坐标分别为,原子A到V原子组成的平面的距离为,在z轴的分数坐标为,故原子A的分数坐标为,根据均摊法计算,该晶胞中Cs原子个数为、原子个数为、V原子个数为,晶胞底面的面积为,根据密度计算公式可知该晶体的密度为。 17.答案:(1); (2);激发 (3)③⑤ (4);< (5)氨基乙酸的存在也会使分子间产生氢键(或分子数相同时,氨基乙酸形成的分子间氢键数目比丙酸形成的分子间氢键数目多) 解析:(1)上述化学方程式中涉及第二周期元素为N、O,同周期元素由左向右第一电离能呈增大趋势,N原子的2p轨道处于半充满状态,比较稳定,难以失去电子,其第一电离能大于相邻元素,则N、O元素第一电离能由小到大的顺序为:O<N;涉及第三周期元素为Na、P、S,同周期元素由左向右电负性逐渐增大,因此电负性由小到大的顺序是:Na<P<S (2)Cu原子序数为29,根据构造理论知,基态铜原子第三能层的电子排布式。基态的核外电子排布式为,空间运动状态种类等于原子轨道数,即有1+1+3+1+3+5-14种,但此时核外电子空间运动状态有15种,则该离子处于激发态。 (3)晶体中,存在硫酸根和铵根之间形成的离子键,O和S、N和H形成的极性共价键,H和形成的配位键,不存在非极性共价键和范德华力,故选③⑤。 (4)氨基中N形成3个σ键还有1对孤对电子,氮原子的杂化类型为N-C-C的中心原子C原子为杂化,C-C-O的中心原子C原子为杂化,因此N-C-C键角<C-C-O键角。 (5)氨基乙酸的熔、沸点远高于丙酸。主要原因:一是氨基乙酸能形成内盐;二是氨基乙酸的存在也会使分子间产生氢键或分子数相同时,氨基乙酸形成的分子间氢键数目比丙酸形成的分子间氢键数目多。 18.答案:(1);6;N;第四周期Ⅷ族;EDTA中含有羧基和N原子,能与水形成氢键,烃类不能与水形成氢键 (2) (3);调pH至12时,大量转化为沉淀,溶液中明显降低,减少了对加入的EDTA阴离子的消耗 解析:(1)①EDTA中N原子以三根单键和其他原子连接,同时还有一对孤对电子与铁离子形成配位键,故N原子为杂化,该配合物中一共形成六根配位键,配位数是6;。 ②同周期元素第一电离能从左到右有增大的趋势,EDTA的组成元素中,位于第二周期的元素是C、N、O,N原子2p能级半充满,结构稳定,N原子第一电离能大于同周期相邻元素,且第一电离能最高的是N。Fe是26号元素,基态核外电子排布式为:,则在元素周期表中的位置是第四周期Ⅷ族。 ③EDTA中含有羧基和N原子,能与水形成氢键,所以EDTA在水中的溶解度大于相对分子质量相近的烃类,从微粒间相互作用的角度解释其原因为:EDTA中含有羧基和N原子,能与水形成氢键,烃类不能与水形成氢键。 (2)根据,25.00mL溶液中,故100mL溶液中,故土壤中的铁元素质量分数为。 (3)①已知,,可见K稳越大,正方向的反应程度越大,越容易形成,已知:,。则在、接近的混合溶液中用EDTA的钠盐进行配位滴定,优先被结合的阳离子是。 学科网(北京)股份有限公司 $$

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