内容正文:
第39届中国化学奥林匹克(初赛)浙江省赛区联考(1)
答案
第1题方程式书写(10分)
11.铼溶于氨性的过氧化氢溶液。
12.醋酸铅与碘单质反应,生成一种有香味的物质和一种无色无味的气体。
13.用二溴三硫代乙硼烷(结构见右)和三硫代碳酸的二硫化碳溶液反应,生成一种类卟吩
分子的硼硫二元化合物,并画出该化合物的结构。
S-S
1-4.氰单质在氧气中燃烧,产生约5000K的高温。
Br-B-s-B-Br
1-1.2Re+2NH3+7H2O2=2NHRe04+6H20(2分)
1-2.2Pb(CHaCOO)2+2l2=CHaCOOCH3+CO2+2Pblz (
1-3.4B25Br2+4HzCS1=B8516+4C52+8HBr(2分)
结构:
S-S
(2分)
1-4.(CN2+02=2C0+N2(2分)
第2题按要求回答问题(10分)
2-1.对于四面体络合物,如果把中心原子的z轴选定为分子的三重轴之一,请说明d轨道将
如何进行分裂。
2-1.
d dz dya
dxy d2y2
(2分)
2-2.将PC3与MNH2以一定的比例混合,可以得到一种高对称性的化合物A,其中N的质量
分数为28.19%。若将甲基换成异丙基,则可以得到另外一种D2h点群(忽略烷基取向)的化
合物B,该化合物加热可以转化为与A类似的结构。请画出A和B的结构。
2-2.
Pr
"Pr-N
(每个1分,共2分)
Pr
2-3.将B1-BiC混合物加热至325℃,然后在1到2周内将其冷至270℃,再用升华或用苯萃
取除去过量的反应物可得一化合物C,其中Bi的质量分数为83.48%。已知该化合物由三种
离子构成,点群分别为C、C、C2h,比例为2:4:1,阴离子含有两种元素,阳离子仅含一
种元素,阴离子中Bi的质量分数分别为54.11%和59.58%。请推断出能表示该化合物具体存
在形式的化学式并给出每一个离子的结构。
2-3.可设C为BiCl,根据Bi的质量分数可知:X=1.167
也即C的最简式为Bi6C,。(1分)
又已知阴离子中B的质量分数,故可以算得:
两种阴离子中Bi:C1分别为1:5和1:4。
又BiCls2为Cv的四方锥结构,故比例为4的离子为BiCs2。
而BiC为变形四面体结构,并非属于Ch点群,所以应加倍,
即比例为1的离子为Ch点群的Bi2C1.2。(1分)
故阳离子中有[8+5×4)×(6/7)-2-41/2=9(个)Bi,
由电中性可得知其电荷为5+。
故化学式为Big5z(BiCls2a(Bi2C1.21(1分)
结构:
5+
2
9
68
8ar8er8
C
(每个1分,共3分)
第3题未知元素推断(12分)
元素M于1898年被发现,其化学性质在其同族元素中十分具有代表性。M的氧化物A是
一种易潮解且极易爆炸的化合物,可溶于水,在溶液中以分子的形式存在。A与碱溶液反应
生成离子B,B在碱性溶液中会慢慢歧化生成离子C并放出气体(方程式1)。收集上述气体,
并在298K,101.325kPa下将30mL气体通入足量的酸性碘化钾溶液中,假设其完全反应。再
以淀粉为指示剂,用0.1023mol/L的硫代硫酸钠溶液滴定,消耗23.99mL。向A的浓Na0H
溶液中通入臭氧可得一沉淀D(方程式2),其中0的质量分数为48.34%。
3-1.请写出M,A,B,C,D的化学式。
3-1.M:Xe A:XeO3 B:HXeO C:Xes D:NaaXeOs8H2O
(每个1分,共5分)
3-2.请推断气体的组成。
3-2.n(e1=0.1023×0.02399=2.454×103(mol)
由元素化学知识可知,气体中应含e和O2。
故n(o)=n(e/4=6.135×10(mol)(1分)
而ng=pV/RT=(101.325×0.030)/八8.314×298)=1.227×103(mol)(1分)
故nlo小:n(Xe)=1:1
也即气体的组成为1:1的02和Xe(1分)
3-3.请写出方程式1和方程式2。
3-3.方程式1:2HXe0:+20H=Xe+02+Xe0,4+2H20(1分)
方程式2:Xe03+40H+O3+4Na+6H20=NaXe06·8H0+O2(1分)
3-4.请再给出1个与D有相同阳离子的沉淀。
34.NaSb(OH61(其余合理答案亦可)(1分)
35.请说明M的性质在其同族元素中具有代表性的原因
3-5.X的半径较比其原子序数更小的同族元素更大,故化学性质更活泼。比Xe原子序
数更大的元素具有放射性而不稳定。故X的性质是在同族元素中研究得最多的,具有
代表性。(1分)
第4题物理化学组题(11分)
4-1.已知333K时苯胺和水的饱和蒸气压分别为0.760kPa和19.9kPa。现在于333K下将苯胺
与水混合,二者部分混溶而形成两相,水相、苯胺相、气相三相达到平衡,苯胺在两相中的
质量分数分别为0.942与0.261。假设每一相中溶剂符合Rault定律,溶质符合Henry定律。
求苯胺和水的Henry常数(单位为kPa)。
4-1.由苯胺的质量分数可换算得苯胺的物质的量分数:
故苯胺在两相的物质的量分数分别为0.759与0.064。(1分)
18,0293.13
故,在苯胺相中:p(PhNH=p*(PhNH)·0.759(O.5分)
p(H20=k(H20)·0.241(0.5分)
在水相中:pHO=p*H2O)·0.936(0.5分)
p(PhNH2=k(PhNH2)·0.064(0.5分)
p*(PhNH2)=0.760kPa p*(H2O)=19.9kPa
故可以解得:kHO=77.3 kPa k(PhNH2J=9.01kPa(1分)
4-2.我们一般认为高分子的自由基聚合的机理如下:
I2R·k
R·+M+RM·
k
RMx·+M套RMx+1·
Kp
RMx·+RMy·+Mx+Y Kte
RMg·+RMy·eMx+Mk阳
其中,前两步为链引发,中间一步为链转移,最后两步为链终止。1为引发剂,M为单体。
4-2-1运用合理近似,推导以M的消耗速率表示的反应速率方程。
4-21.在自由基聚合中,可以认为无论x等于多少,每一个RMx·都相同,可用RM·来
代表所有RMx。
可据此列出稳态近似的表达式:
-4R]=kg [R-][M]-2kall]=0 (
dt
-RM]=-ki[R-][M]+(kte+kid)[RM-]2=0 (
dt
而:r=-M=k[RJM+k,RMM(1分)
dt
放可以解得:r=2k国+k,闻M(1分)
此即反应速率方程。
4-2-2.若认为ka=0,请推导该聚合反应的聚合度的表达式。
4-2-2.kd=0,故不存在歧化终止,仅存在偶合终止。
聚合度X=2定=2RM+nIRM
dM
2kall]
(1分)
2k用
代入4-2-1中结论可得:
2ka[l]kp
ka
[M
Ktc +ktd
X.=2
2ka可
故:X.=2+
kp
(2分)
第5题奇特的簇合物(13分)
POM是一种金属-氧簇,其中金属一般具有较高的氧化态。由于其独特的结构以及特殊的酸
碱和电子特征,POM在诸多领域得到了广泛运用。MHC是另一种金属簇结构,也即金属
卤素簇。其中金属一般具有较低的氧化态。2016年,我国科学家发明了一种“step by5tep”
的合成簇合物的方法,使簇合物中同时存在POM和MHC部分,大大促进了二者交叉领域研
究的发展。
簇合物的合成路线如下:将2.00g4-甲基吡啶加入37%的甲醛水溶液中回流24小时,得到了
配体L,其中N的质量分数为7.65%。然后将1.197g[NH】3CMo6018(OH)6J,0.183gL,
0.967g(NBu)Br溶于15mL水中,搅拌30分钟,再将其封于一个有特氟龙保护层的不锈钢
容器中加热至100℃保持24h,后冷却至室温即可得到一种紫色的晶体A。A的配离子中N
的质量分数为1.222%,Cr的质量分数为4.534%。将0.222g的A与0.038g的碘化亚铜一起
溶于乙腈中,在100℃回流24h,经过分离提纯即可得到簇合物X。X的配离子中Cu的质量
分数为4.864%,1的质量分数为7.284%。在生成X的过程中,A的配离子中有一个不明位置
的氢进入A的配离子骨架。X的配离子具有C4轴。
5-1.请画出L的结构
5-1.
HO
HO
OH
(1分)
5-2.[NH]3[CrMosO1a(OH)中,金属近似位于同一平面上,金属呈八面体配位,羟基做面桥
基,请画出[NH3[CrMo6O1a(OH)d的结构。
5-2.
(2分,不画阳离子扣1分)
5-3.请根据题中条件推断A中配离子的结构。
5-3.N和Cr的质量分数分别为1.222%和4.534%。
故n(N:nCr=1:1。(0.5分)
而N仅仅来源于配体L,故一个L对应于一个C。
M([CrMo6Ois (OH)s])=1017.7 M(L)=183.2 (0.5)
而M=52.00/0.04534=1146.9=1017.7+183.2-18×3
故是L取代了A中的三个羟基。(1分)
结构:
·--13,可适当进行简写,3分,无推导过程不得分)
5-4.请推断X中配离子的结构。(可适当简写)
5-4.nlCu小:n-4:3,又具有Ca轴,故1一定多于4个,故至少是86。
若为8:6,则M剩)=9183.2。为8个CrMo601H(OH2(1分)
故结构应为8个L上的N配上8个Cu。如下所示:
(需补充电荷为14-,可适当简写,3分,无推导过程不得分)
5-5.在X的晶体结构中,X的配离子利用其P0M部分之间的次
级相互作用进行相互连接,请写出这种次级相互作用的名称。
5-5.氢键(1分)
第6题晶体结构(11分)
下左图为一混合氧化物的晶体结构示意图。
6-4.对于另一种混合氧化物,其晶体结构示意图如上右图所示,其具有与第一种混合氧化物
相同的碱金属阳离子。氧的质量分数为2921%,请推断该混合氧化物的化学式。
6-4.观察晶胞可知:该化合物的化学式为M2MM"O6
而氧的质量分数为29.21%,故2M(M)+M(MW)+MM")=232.8。
山应该是M,即有两个,剩下的经讨论可知为Zr和Te。
经价态验证合理,Zr为四价而Te为六价。
故化学式为LizZrTe(06。(2分)
6-5.已知晶胞参数a=5.175A,两种位于多面体中心的阳离子与氧的距离分别为1.910A和
2.100A,若忽略畸变,请计算该晶体的密度。
6-5.a=5.175A故d(0-Mbm=a/3=1.725A(0.5分)
而c1=V1.9102-1.7252=0.8200(A)(0.5分)
c2=V2.1002-1.725=1.198(A)(0.5分)
c=6c1+6c2=12.11A(0.5分)
D三NN
ZM
3×328.7
=
6022×102×5.1752×12.11×10-24×
5.830(g/cm)(1分)
第7题有机化学基础知识(8分)
7-1.请把下列物质的pKa由小到大进行排序。
7-1-1.
7-1-2
H
B
7-2请比较下列物质的沸点大小。
7-2-1
7-2-2
B
7-3.请判断下列物质是否有芳香性。
7-1.
7-1-1.A<B<C7-1-2.A<C<B(每一空0.5分,共3分)
7-2.7-2-1.A>B7-2-2.A>B(每一空0.5分,共2分)
7-3.A:是B:是C:是(每一空1分,共3分)
第8题叠氮的化学(12分)
8-1.叠氮化合物的一个典型的性质是它可以作为1,3-偶极子,请给出下面反应的产物并解释
其选择性。已知Sodium ascorbate为抗坏血酸钠。
CuSO4(1mol%)
PhO
Sodium ascorbate(5mol%)
PhN3
H2O/t-BuOH.r.t.,8h
8-1.
PhO
Ph
(2分,选择性错误扣1分)】
解释:Cu2“被还原为Cu,同时与炔的末端和离烷基更近的N作用,导致生成1,4位取代
的三唑化合物。(1分)
82.然而,在下面的反应中,发生了一些变化。已知叠氮化合物先重排变为化合物A,再反
应为产物。请画出A和产物的结构并解释反应选择性。
CuSO4(5mol%)
Sodium ascorbate(10mol%).
+Ph≡
t-BuOH/H2O,r.t.,12h
8-2.
9
产物:
Na
Ph
(各1分)
解释:伯碳的叠氮化合物位阻更小,更易反应。
(1分)
83,叠氮化合物不仅能参与周环反应,其在很多离子型的反应中也扮演着重要的角色。
NH
TfOH(1.2eq.)
Ph
N
toluene.2h
SO>Ph
SO,Ph
831.请给出该反应的关键中间体。
8-3-1.
⊙H
NH
N
N
Ph
SO2Ph
SO,Ph
(第一个和最后一个0.5分,中间三个1分,共4分)
8-3-2.己知该反应有一个副产物,化学式为C29H33N304S2,
请给出其结构。
8-3-2
SO Ph
SO2Ph
(2分)
第9题有机化学中的极性翻转(13分)
91.安息香缩合,又称苯偶烟缩合,是最为经典的极性翻转的例子,请写出以下反应的产物
并解释其选择性。
CHO
CHO
CN(cat.)
O2N
MeO
9-1.
NO
OH
MeO
(2分)
解释:反应的决速步为苄位负离子进攻的一步,故这一步需要一个亲核性更强的负离子,
也即OMe取代的负离子,最终反应即可得产物。(1分)
9-2.2021年,
一个课题组将改进的安息香缩合运用在(+)-hyacinthacine A的合成中。
PMBO
OH
i-Pr2NEt.DCM.r.t.
Boc
HO
102.6000KLED,
B
BOMO
BOMO.
PPha
EtgN,MeOH
P1O2.H2.MeOH
D
9-2-1,请标示出该四氟硼酸盐中酸性最强的氢。
9-2-1.
(1分)
9-2-2.请画出A的立体结构并用Cram规则解释其立体选择性。
9-2-2.
OH
BOMO
Boc
N-PMB
(2分)
BoC
解释:如图所示,由cram规则可知:亲核试剂从位阻
HN-PMB
更小的一面进攻,得到立体选择性的产物A。(1分)
BOMO
9-2-3.已知B含有三个环,B和C为同分异构体,C中不含烯胺结构,B和D的分子式分别为
C16 H19NOs、CgH1NO4,BOM为苄氧甲基,请给出B,C,D的结构式。
9-2-3.B:
D
HO
HO
HO
HO
OH
BOMO
BOMO
(每个1分)
93以下为一新型极性翻转的例子,已知其过程经历了一个不太稳定的负离子中间体,请给
出该反应的关键中间体。
0
Ph、O
Ph、O
DMSO
Ph
Ph
t-BuOK(100mol%)
Ph.
Ph
r.t.,16h
Ph
Ph
9-3.
Ph
Ph
Ph
Ph
Ph
=O
Ph
Ph
Ph
⊙0
Ph
Ph
Ph
Ph
Ph
Ph
Ph
(每个0.5分)第39届中国化学奥林匹克(初赛)浙江省赛区联考(1)
试题卷(1)
考试时间3小时,满分100分
题号
第1题
第
2题
第3题
第4题
第5题
第6题
第7题
第8题
第9题
满分
分数
10
10
12
11
13
11
8
12
13
100
得分
元素周期表
H
He
1.008
4.003
Li
B
C
N
F
F
Ne
6.9419.012
10.8112.0114.01l16.0019.00 20.18
Na
Mg
Al si
P
S
CI
Ar
22.99 24.31
26.9828.0930.9732.0735.45 39.95
K
Ca
Ti
i
Mn
n
Fe
e
Co
Ni
Cu
u
Zn
Ga
Ge
As
Se
Br
Kr
39.1040.0844.9647.8850.9452.0054.9455.8558.9358.6963.5565.3969.7272.61 74.9278.9679.9083.80
Rb
S
Sr
Y
Zr
Nb
Mo
Te
Ru
Rh
Ag
Cd
In
Sn
Sb
Te
Xe
|85.47|87.62|
88.9191.2292.9195.94[98]101.1102.9106.4107.9112.4114.8118.7121.8127.6126.9131.3
$$C _ { 5 }$$
Ba
La-
Hf T
Ta
Re
$$\overline { O s }$$
Ir
Au
Hg
Pb
Bi
Po
At
Rn
132.9137.3
Lu
178.5180.9183.8186.2190.2192.2195.1197.0200.6204.4207.2209.0[210][210][222
Fr
Ra
Rf
Db
Sg
Bh
Hs
Mt
Ds
Rg
[2231[226]
Lr
第1题方程式书写(10分)
1-1.铼溶于氨性的过氧化氢溶液。
1-2.醋酸铅与碘单质反应,生成一种有香味的物质和一种无色无味的气体。
1-3.用二溴三硫代乙硼烷(结构见右)和三硫代碳酸的二硫化碳溶液反应,生成一种类叶
吩分子的硼硫二元化合物,并画出该化合物的结构。
S-S
1-4.氰单质在氧气中燃烧,产生约5000K的高温
Br
-B、SB-Br
B~Br
第2题按要求回答问题(10分)
2-1.对于四面体络合物,如果把中心原子的z轴选定为分子的三重轴之一,请说明d轨道
将如何进行分裂。
2-2.将
$$P C l _ { 3 }$$
与
$$M e N H _ { 2 }$$
以一定的比例混合,可以得到一种高对称性的化合物A,其中N的质
量分数为
28.19%
。若将甲基换成异丙基,则可以得到另外一种
$$D _ { 2 h }$$
点群(忽略烷基取向)
的化合物
B,
,该化合物加热可以转化为与A类似的结构。请画出
A
和
B
的结构。
2-3.将
$$B i - B i C l _ { 3 }$$
混合物加热至
$$3 2 5 ^ { \circ } C ,$$
,然后在1到2周内将其冷至
$$2 7 0 ^ { \circ } C ,$$
,再用升华或用苯
萃取除去过量的反应物可得一化合物
C,
,其中Bi的质量分数为
83.48%。
已知该化合物由
三种离子构成,点群分别为
$$C _ { 4 } 、 C _ { 4 } 、 C _ { 2 b } ,$$
比例为2:4:1,阴离子含有两种元素,阳离子仅
含一种元素,阴离子中Bi的质量分数分别为
54.11%
和59.58%。请推断出能表示该化合物
具体存在形式的化学式并给出每一个离子的结构。
第3题未知元素推断(12分)
元素M于1898年被发现,其化学性质在其同族元素中十分具有代表性。M的氧化物A是
一种易潮解且极易爆炸的化合物,可溶于水,在溶液中以分子的形式存在。A与碱溶液反
应生成离子B,B在碱性溶液中会慢慢歧化生成离子C并放出气体(方程式1)。收集上
述气体,并在
298K,101.325kPa
下将
30mL
气体通入足量的酸性碘化钾溶液中,假设其完
全反应。再以淀粉为指示剂, 用0.1023mol/L的硫代硫酸钠溶液滴定, 消耗23.99mL
向A
的浓
NaOH
[溶液中通入臭氧可得一沉淀D(方程式2),其中O的质量分数为48.34%。
3-1.请写出M,A,B,C,D的化学式。
第1页共4页
3-2.请推断气体的组成。
3-3.请写出方程式1和方程式2。
3-4.请再给出1个与D有相同阳离子的沉淀。
35.请说明M的性质在其同族元素中具有代表性的原因。
第4题物理化学组题(11分)
4-1.已知333K时苯胺和水的饱和蒸气压分别为0.760kPa和19.9kPa。现在于333K下
将苯胺与水混合,二者部分混溶而形成两相,水相、苯胺相、气相三相达到平衡,苯
胺在两相中的质量分数分别为0.942与0.261。假设每一相中溶剂符合Raut定律,溶
质符合Henry定律。求苯胺和水的Henry常数(单位为kPa)。
42.我们一般认为高分子的自由基聚合的机理如下:
I◆2R
kd
R·+M+RM·
ki
RMx·+M+RMx+H·
kp
RMx·+RMy·+Mx+Y
k
RMx·+RMw·+Mx+Mykd
其中,前两步为链引发,中间一步为链转移,最后两步为链终止。1为引发剂,M为单体。
4-2-1.运用合理近似,推导以M的消耗速率表示的反应速率方程。
4-2-2.若认为k0,请推导该聚合反应的聚合度的表达式。
第5题奇特的簇合物(13分)
POM是一种金属-氧簇,其中金属一般具有较高的氧化态。由于其独特的结构以及特殊的
酸碱和电子特征,POM在诸多领域得到了广泛运用。MHC是另一种金属簇结构,也即金
属-卤素簇。其中金属一般具有较低的氧化态。2016年,我国科学家发明了一种“st©pby
step”的合成簇合物的方法,使簇合物中同时存在POM和MHC部分,大大促进了二者交
叉领域研究的发展。
簇合物的合成路线如下:将2.00g4-甲基吡啶加入37%的甲醛水溶液中回流24小时,得到
了配体L,其中N的质量分数为7.65%。然后将1.197gNH43[CMo6O18(OHD6,0.183gL
0.967gNBu)Br溶于15mL水中,搅拌30分钟,再将其封于一个有特氟龙保护层的不锈
钢容器中加热至100℃保持24h,后冷却至室温即可得到一种紫色的晶体A。A的配离子中
N的质量分数为1.222%,Cr的质量分数为4.534%。将0.222g的A与0.038g的碘化亚铜一
起溶于乙腈中,在100℃回流24h,经过分离提纯即可得到簇合物X。X的配离子中Cu的
质量分数为4.864%,I的质量分数为7.284%。在生成X的过程中,A的配离子中有一个不
明位置的氢进入A的配离子骨架。X的配离子具有C4轴。
5-1.请画出L的结构。
5-2.NH4[CMo6O1(OH)6中,金属近似位于同一平面上,金属呈八面体配位,羟基做
面桥基,请画出[NH43[CrMo6O(OH)的结构。
53.请根据题中条件推断A中配离子的结构。
5-4.请推断X中配离子的结构。(可适当简写)
55在X的晶体结构中,X的配离子利用其POM部分之间的次级相互作用进行相互连接,
请写出这种次级相互作用的名称。
第6题晶体结构(11分)
下左图为一混合氧化物的品体结构示意图。
6-1.已知其中一个阳离子为碱金属,所有八面体的中心金属相同,氧的质量分数为32.5%,
请推断该化合物的化学式。
6-2.请给出该化合物的点阵形式和结构基元。
6-3.不考虑畸变,可认为晶胞面上存在有原子,请画出该晶体沿c轴的投影图
6-4.对于另一种混合氧化物,其晶体结构示意图如上右图所示,其具有与第一种混合氧化
物相同的碱金属阳离子。氧的质量分数为29.21%,请推断该混合氧化物的化学式。
6-5.已知晶胞参数a=5.175A,两种位于多面体中心的阳离子与氧的距离分别为1.91A和
2.10A,若忽略畸变,请计算该晶体的密度。
第7题有机化学基础知识(8分)
7-1.请把下列物质的pKa由小到大进行排序。
7-1-1.
7-1-2
H
H
A
B
7-2.请比较下列物质的沸点大小。
7-2-1.
7-2-2.
9
7-3.请判断下列物质是否有芳香性。
B
第8题叠氮的化学(12分)
8-1.叠氮化合物的一个典型的性质是它可以作为1,3-偶极子,请给出下面反应的产物并解释
其选择性。已知Sodium ascorbate为抗坏血酸钠。
CuSO4(1mol%)
Ph N3
Sodium ascorbate(5mol%).
H2O/t-BuOH,r.t.,8h
8-2.然而,在下面的反应中,发生了一些变化。已知叠氮化合物先重排变为化合物A,再
反应为产物。请画出A和产物的结构并解释反应选择性。
CuSO4(5mol%)
Sodium ascorbate(10mol%).
+Ph三
t-BuOH/H2O.r.t.,12h
83叠氮化合物不仅能参与周环反应,其在很多离子型的反应中也扮演若重要的角色。
NH
TfOH(1.2eg.)
Ph
toluene,2h
SO,Ph
SO,Ph
8-3-1.请给出该反应的关键中间体。
8-3-2.已知该反应有一个副产物,化学式为C29HsN3O4S2,请给出其结构。
第9题有机化学中的极性翻转(13分)
91.安息香缩合,又称苯偶姻缩合,是最为经典的极性翻转的例子,请写出以下反应的产
物并解释其选择性。
CHO
CHO
CN(cat.)
+
O2N
MeO
9-2.2021年,一个课题组将改进的安息香缩合运用在(+)hyacinthacine A的合成中。
OH
i-Pr NELDCM.r.t
A
102.6000K LED
B
PPha
BOMO
BOMO
Et N.MeOH
PtO2.H2,MeOH
D
9-2-1.请标示出该四氟硼酸盐中酸性最强的氢
9-2-2.请画出A的立体结构并用Cram规则解释其立体选择性。
9-2-3.已知B含有三个环,B和C为同分异构体,C中不含烯胺结构,B和D的分子式分别
为C16H1gNO5、CsHNO4,BOM为苄氧甲基,请给出B.C,D的结构式。
93.以下为一新型极性翻转的例子,己知其过程经历了一个不太稳定的负离子中间体,请
给出该反应的关键中间体。
Ph.
Ph、
DMSO
0
Ph
t-Bu0K(100mo1%)
Ph.
r.t.,16h
Ph
Ph
Ph