内容正文:
江苏省2024~2025学年高三第一学期期末迎考卷
化学
注意事项:
1.本试卷分为选择题和非选择题两部分,试卷满分100分。考试时间75分钟。
2.答题前,考生务必将班级、姓名、学号写在密封线内。
可能用到的相对原子质量:H-1 C-12 N-14 O-16 S-32 Ca-40 Cr-52 Fe-56
一、单项选择题:本题包括13题,每小题3分,共39分。每小题只有一个选项最符合题意。
1. 化学与生产、生活、科技息息相关。下列有关说法错误的是
A. 火箭隔热层所用的新型材料Si3N4熔点高、难氧化
B. 麒麟9000S芯片的主要成分是Si
C. 保温材料之王酚醛树脂泡沫是合成有机高分子材料
D. 冠醚(18-冠-6)通过离子键与K+作用,体现了超分子“分子识别”的特征
【答案】D
【解析】
【详解】A.氮化硅(Si3N4)是共价晶体,具有高熔点、耐高温和抗氧化性,适合用作火箭隔热层材料,A正确;
B.芯片的主要成分是高纯度单质硅(Si),硅为良好的半导体材料,B正确;
C.酚醛树脂由缩聚反应合成,属于合成有机高分子材料,C正确;
D.冠醚通过配位键与K+结合,体现超分子“分子识别”特征,而非离子键,D错误;
故选D。
2. 下列化学用语表示正确的是
A. 铁原子结构示意图: B. 乙烯的结构简式:CH2CH2
C. SO3的VSEPR模型: D. NH4Cl的电子式:
【答案】A
【解析】
【详解】A.铁是第26号元素,铁原子结构示意图:,A正确;
B.乙烯的结构简式为CH2=CH2,B错误;
C.SO3的价层电子对数=3+=3,无孤电子对,VSEPR模型为平面三角形,C错误;
D.氯化铵是离子化合物,电子式为,D错误;
故选A。
3. 利用如图所示装置进行的相关实验,其中能达到预期目的的是
A.制备SO2
B.收集SO2
C.验证SO2的还原性
D.验证SO2与水反应
A. A B. B C. C D. D
【答案】A
【解析】
【详解】A.亚硫酸钠和硫酸反应生成硫酸钠和二氧化硫气体,故A正确;
B.二氧化硫密度大于空气的,应用向上排空气法收集,二氧化硫短进长出,故B错误;
C.二氧化硫和氢硫酸反应,体现的是二氧化硫的氧化性,故C错误;
D.试管内水面上升,可以验证SO2溶于水,要验证SO2与水反应还需进一步测定溶液的pH,故D错误;
故选A。
4. 将钼酸铵和磷酸盐的溶液进行酸化时,得到一种黄色沉淀12-磷钼酸铵,反应的离子方程式为3N+12Mo+P+24H+=(NH4)3[PMo12O40]·6H2O↓+6H2O,可利用该原理进行磷酸盐的定量测定。已知:42Mo与Cr同族。下列有关说法错误的是
A. 第一电离能:I1(O)>I1(N)
B. 基态Mo原子的价层电子排布式为4d55s1
C. 键角:NH3>H2O
D. 沸点:NH3>PH3
【答案】A
【解析】
【详解】A.氧的第一电离能小于氮,因为氮的2p轨道半充满更稳定,A错误;
B.Mo与Cr同族,基态Cr的价电子排布为3d54s1,故Mo的价层电子排布为4d55s1,B正确;
C.NH3中心原子价层电子对数,有一对孤电子对,键角(约107°),H2O中心原子价层电子对数,有两对孤电子对,键角(约104.5°),C正确;
D.两者结构相似,NH3分子间存在氢键,沸点高于PH3,D正确;
故选A。
5. 我国科学家利用(CH3)2NCHO(简称DMF)在铜催化作用下转化得到N(CH3)3,计算机模拟单个DMF分子在铜催化剂表面的反应历程如图所示(*表示物质吸附在铜催化剂上)。下列说法正确的是
A. 该历程包含4个基元反应
B. 若1 mol DMF完全转化为三甲胺,则会吸收1.02 eV的能量
C. 决定反应速率的基元反应为N(CH3)3+OH*+H*=N(CH3)3(g)+H2O(g)
D. 降温、加压可提高DMF的平衡转化率
【答案】D
【解析】
【详解】A.有断键或成键的都属于基元反应,由图可知,该历程中每一步都有键断裂或者有键形成,即包含6个基元反应,A错误;
B.由图可知该反应为放热反应,则1molDMF完全转化为三甲胺,会释放出1.02NAeV的能量,B错误;
C.反应的活化能越大,反应速率越慢,总反应的速率取决于慢反应,但图中没有过渡态,只能看出每一步的反应热,无法判断决速步,C错误;
D.该反应为正向气体体积减小的放热反应,降温、加压都可以使该反应的平衡向正反应方向移动,提高DMF的平衡转化率,D正确;
故选D。
6. 下列化学反应表示正确的是
A. 以苯为燃料的碱性燃料电池的负极反应:C6H6-30e-+30OH-=6CO2↑+18H2O
B. 工业上制粗硅:SiO2+CSi+CO2↑
C. 检验溶液中的Fe2+,生成蓝色沉淀:K++Fe3++[Fe(CN)6]4-=KFe[Fe(CN)6]↓
D. 将Mg(HCO3)2溶液与过量的NaOH溶液混合:Mg2++2HC+4OH-=Mg(OH)2↓+2C+2H2O
【答案】D
【解析】
【详解】A.在碱性条件下,CO2会与OH⁻反应生成碳酸根,负极反应产物应为碳酸根而非CO2,A错误;
B.工业制粗硅的产物应为CO:,B错误;
C.检验Fe2+,是Fe2+与[Fe(CN)6]3-反应生成蓝色沉淀:K++Fe2++[Fe(CN)6]3-=KFe[Fe(CN)6]↓,C错误;
D.Mg(OH)2比碳酸镁更难溶,Mg(HCO3)2溶液与过量的NaOH溶液混合生成氢氧化镁沉淀、碳酸钠和水:Mg2++2+4OH-=Mg(OH)2↓+2+2H2O,方程式正确,D正确;
选D。
7. 下列有关反应描述不正确的是
A. 乙酸与乙醇在浓硫酸催化下加热,发生酯化反应,反应属于取代反应
B. 甲苯与氯气在光照条件下反应,甲基碳原子轨道的杂化类型由sp3转变为sp2最终又变成sp3
C. 不饱和油脂的催化加氢为油脂的氢化,不饱和油脂断裂σ键形成新的σ键
D. 工业制备硫酸的过程中,二氧化硫与氧气生成三氧化硫的反应,可用V2O5作为催化剂
【答案】C
【解析】
【详解】A. 酯化反应是羧酸与醇的羟基发生取代,生成酯和水,属于取代反应,A正确;
B. 甲苯光照下发生自由基取代,中间体苄基自由基(·CH2C6H5)的碳为sp2杂化,最终产物恢复sp3,B正确;
C. 加氢反应中双键的π键断裂,形成单键σ键,而非断裂σ键,C错误;
D. V2O5是SO2氧化为SO3的工业催化剂,D正确;
故选C。
8. 我国科学家设计了水/有机混合高能锂硫电池,其工作原理如图所示。下列说法正确的是
A. 锂电极为正极
B. Cu2+通过阳离子交换膜向锂电极方向迁移
C. 硫电极上发生的反应为2Cu2++S+4e-=Cu2S
D. 理论上,每消耗1 mol S,同时消耗2 mol Li
【答案】C
【解析】
【分析】锂电极为负极,电极反应式为Li-e-=Li+,硫电极为正极,电极反应式为2Cu2++S+4e-=Cu2S,据此分析;
【详解】A.锂电极为负极,A错误;
B.原电池中阳离子向正极(硫电极)移动,B错误;
C.硫电极为正极,电极反应式为2Cu2++S+4e-=Cu2S,C正确;
D.依据电子守恒可知,每消耗1molS,转移4mole-,同时消耗4molLi,D错误;
故选C。
9. 栀子苷可用作治疗心脑血管、肝胆等疾病的原料药物,其结构简式如图所示。下列有关说法不正确的是
A. 分子中含有8个手性碳原子
B. 分子中含有3种含氧官能团
C 1 mol该化合物最多能与2 mol NaOH反应
D. 该化合物既能使酸性KMnO4溶液褪色,又能使溴的四氯化碳溶液褪色
【答案】C
【解析】
【详解】A.如图所示:,分子中共有8个手性碳原子,A正确;
B.分子中含酯基、醚键、羟基,共3种含氧官能团,B正确;
C.只有1个酯基与NaOH反应,则1mol该化合物最多能与1molNaOH反应,C错误;
D.该分子含碳碳双键,能使酸性KMnO4溶液褪色,又能使溴的四氯化碳溶液褪色,且羟基也能使酸性高锰酸钾溶液褪色,D正确;
故选C。
10. 在给定条件下,下列制备过程涉及的物质转化均可实现的是
A. 由铝土矿(Al2O3)冶炼铝:铝土矿AlCl3Al
B. 由NaCl制水合肼:饱和食盐水Cl2NaClON2H4·H2O
C. 工业合成硝酸:N2NONO2HNO3
D. 工业上制取Na2CO3:饱和NaCl溶液NaHCO3Na2CO3
【答案】B
【解析】
【详解】A.工业上通过电解熔融Al2O3(而非AlCl3)冶炼铝,因AlCl3为共价化合物,熔融态不导电,A错误;
B.电解饱和食盐水生成Cl2,Cl2与NaOH溶液生成NaClO,NaClO与NH3·H2O发生氧化还原反应生成水合肼即N2H4·H2O,B正确;
C.N2在放电条件下与氧气生成NO,但工业上通常通过NH3的催化氧化制NO,而非直接利用N2和O2放电,因此该流程不符合实际工业方法,C错误;
D.侯氏制碱法:第一步反应为,饱和NaCl溶液直接通CO2无法生成NaHCO3,因CO2溶解度低故需先通NH3,D错误;
选B。
11. 室温下,根据下列实验过程及现象,能验证相应实验结论的是
选项
实验过程及现象
实验结论
A
向2 mL浓度均为0.1 mol/L 的BaCl2和CaCl2混合溶液中滴加少量Na2CO3溶液,振荡,产生白色沉淀
溶度积常数:CaCO3>BaCO3
B
向淀粉碘化钾试纸上滴加几滴NaClO溶液,试纸变蓝色
NaClO具有氧化性
C
向溶有SO2的BaCl2溶液中通入气体X,出现白色沉淀
X具有强氧化性
D
用pH试纸分别测定CH3COONa溶液和NaCN溶液的pH, NaCN溶液pH大
酸性:CH3COOH>HCN
A. A B. B C. C D. D
【答案】B
【解析】
【详解】A.混合溶液中加入少量Na2CO3生成沉淀,均为白色沉淀,无法确定CaCO3还是BaCO3,不能直接比较溶度积,A错误;
B.淀粉碘化钾试纸变蓝说明I⁻被氧化为I2,证明ClO⁻具有氧化性,结论正确,B正确;
C. SO2的BaCl2溶液中通入X出现沉淀,可能是X的强氧化性生成BaSO4,也可能是碱性气体中和酸性生成BaSO3,结论不唯一,C错误;
D. 题目未明确CH3COONa和NaCN溶液的浓度是否相同,若浓度不同则无法通过pH比较水解能力,结论不正确,D错误;
故选B。
12. 甘氨酸(NH2CH2COOH)是人体必需氨基酸之一,25 ℃时,甘氨酸溶液中NCH2COOH、NH2CH2COOH、NH2CH2COO-的分布分数与溶液pH关系如图所示(分布分数即各组分的平衡浓度占总浓度的分数)。下列说法不正确的是
A. pH=2.35,c(NH2CH2COOH)=c(NCH2COOH)
B. 曲线b代表NH2CH2COOH,曲线c代表NH2CH2COO-
C. NH2CH2COOH(aq)+H2O(l)NCH2COOH(aq)+OH-(aq)的平衡常数K=10-2.35
D. NH2CH2COOK溶液中存在:c(K+)>c(NH2CH2COO-)>c(OH-)>c(H+)
【答案】C
【解析】
【分析】甘氨酸中含有氨基和羧基,在酸性条件下存在形式为NCH2COOH,随着pH增大,逐步转化为NH2CH2COOH,最终转化为NH2CH2COO-,则曲线a代表NCH2COOH,曲线b代表为NH2CH2COOH,曲线c代表NH2CH2COO-,据此分析;
【详解】A.pH=2.35时,c(NH2CH2COOH)=c(NCH2COOH),A正确;
B.曲线a代表NCH2COOH,曲线b代表为NH2CH2COOH,曲线c代表NH2CH2COO-,B正确;
C.25℃时,pH=2.35,c(NH2CH2COOH)=c(NCH2COOH),该反应的平衡常数K==c(OH-)==1,C错误;
D.NH2CH2COOK溶液中,NH2CH2COO-发生水解,溶液显碱性,则溶液中存在:c(K+)>c(NH2CH2COO-)>c(OH-)>c(H+),D正确;
故选C。
13. 一定条件下,将一定量的CO2和H2混合气体通过装有催化剂的反应器可得到甲烷。
已知:Ⅰ. CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g);ΔH=+41 kJ·mol-l。
Ⅱ. CO2(g)+4H2(g)=CH4(g)+2H2O(g);ΔH=-165 kJ·mol-1。
在两种不同催化剂作用下反应相同时间,CO2转化率和生成CH4选择性随温度变化关系如图所示(CH4选择性=×100%)。
下列说法不正确的是
A. 反应CO(g)+3H2(g)=CH4(g)+H2O(g);ΔH=-206 kJ·mol-1
B. 在280 ℃条件下反应制取CH4,应选择催化剂A的效果较好
C. 260~300 ℃间,使用催化剂A或B,升高温度时CH4的产率都增大
D. M点可能是该温度下的平衡点,延长反应时间,不一定能提高CH4的产率
【答案】D
【解析】
【详解】A.根据盖斯定律反应Ⅱ-反应Ⅰ可得CO(g)+3H2(g)=CH4(g)+H2O(g) ΔH=-165 kJ·mol-1-41 kJ·mol-l=-206 kJ·mol-1,A正确;
B.据图可知在280 ℃条件下反应,使用催化剂A时CH4的选择性更高,B正确;
C.由图可知,260~300 ℃间,使用催化剂A或B,升高温度时CO2的转化率都增大,CH4的选择性都增大,则产率都增大,C正确;
D.据图可知选用催化剂A时,在与M点相同温度条件下,CO2有更高的转化率,而催化剂不影响平衡,说明M点一定不是平衡点,D错误;
综上所述答案为D。
二、 非选择题:共4题,共61分。
14. 钒和铬都是重要的战略金属,利用钒、铬废渣(主要成分为NaVO3和Na2CrO4,还含有其他难溶物)分离回收钒、铬的工艺流程如图所示:
已知:常温下,Ksp(BaCO3)=5.1×10-9,Ksp(BaCrO4)=1.2×10-10,Ksp(CuCrO4)=3.6×10-6。
回答下列问题:
(1)基态钒原子价层电子轨道表示式为___________。
(2)钒、铬废渣“水浸”前,先要进行粉碎处理,为提高浸取效率,还可采取的措施有___________(任写2点)。
(3)“沉铬”时,铬转化为CuCrO4沉淀,“转化”过程中发生反应的离子方程式为___________。
(4)向“沉钒后液”中加入足量BaCO3,可将其中的铬转化为BaCrO4沉淀,该转化的平衡常数为___________(保留三位有效数字)。
(5)复合材料氧铬酸钙的立方晶胞如图所示。
①该晶体的化学式为___________。
②已知该晶体的密度为ρ g/cm3,设NA为阿伏加德罗常数的值,则相邻Ca2+与Cr3+之间的最短距离为
___________pm(列出计算式即可)。
【答案】(1) (2)延长浸取时间、适当升高温度、搅拌等
(3)CuCrO4+2OH-=Cr+Cu(OH)2
(4)42.5 (5) ①. CaCrO3 ②. ×
【解析】
【分析】钒、铬废渣主要成分为NaVO3和Na2CrO4,还含有其他难溶物。水浸除去难溶物,浸取液中含有NaVO3、Na2CrO4,加入生石灰沉钒得到钒酸钙沉淀,经过一系列步骤之后得到五氧化二钒。沉矾后的溶液主要成分是Na2CrO4,经过酸化、加入氧化铜铬转化为CuCrO4沉淀,加入氢氧化钠进行沉淀转化得到氢氧化铜沉淀和Na2CrO4溶液,冷却结晶得Na2CrO4固体。
【小问1详解】
钒是23号元素,基态钒原子价层电子排布式为3d34s2,轨道表示式为
【小问2详解】
根据影响反应速率的因素,为提高浸取效率,还可采取的措施有延长浸取时间、适当升高温度、搅拌等。
【小问3详解】
“沉铬”时,“沉铬”时,铬转化为CuCrO4沉淀, “转化”过程中CuCrO4和氢氧化钠反应生成氢氧化铜沉淀和Na2CrO4,发生反应的离子方程式为CuCrO4+2OH-=Cr+Cu(OH)2。
【小问4详解】
向“沉钒后液”中加入足量BaCO3,可将其中的铬转化为BaCrO4沉淀,该沉淀转化的离子方程式为BaCO3(s)+ BaCrO4(s)+,该转化的平衡常数为K=。
【小问5详解】
①根据均摊原则,Ca原子数为、O原子数为、Cr原子数为1、该晶体的化学式为CaCrO3。
②已知该晶体的密度为ρ g/cm3,设NA为阿伏加德罗常数的值,晶胞边长为apm,则pm,相邻Ca2+与Cr3+之间的最短距离为体对角线的一半,Ca2+与Cr3+之间的最短距离为×pm。
15. H是中草药活性成分仙鹤草内酯,其合成路线如下:
已知:
Ⅰ.Ph—OH+BnClPh—OBnPh—OH(其中Ph—为、Bn—为)。
Ⅱ.RCH2COOC2H5+,其中R1、R2、R3为烃基或H)。
Ⅲ.。
(1)A中的含氧官能团名称为___________。
(2)设计B→C反应的目的是___________;D的结构简式为___________。
(3)C→E的反应过程分两步,第一步为加成反应,第二步反应类型为___________。
(4)写出同时满足下列条件的A的一种芳香族同分异构体的结构简式:___________(任写1种)。
a.与NaHCO3溶液反应放出CO2气体
b.能发生水解反应,也能与FeCl3溶液发生显色反应
c.含有4种不同化学环境的氢原子
(5)根据上述有关信息,写出以苯乙酮和戊二酸二乙酯为主要原料制备的合成路线流程图___________(无机试剂和有机溶剂任用,合成路线示例见本题题干)。
【答案】(1)(酚)羟基、羧基
(2) ①. 保护酚羟基 ②.
(3)消去反应 (4)、、、、、(任写1种)
(5)
【解析】
【分析】根据已知信息Ⅰ.Ph—OH+BnClPh—OBnPh—OH,通过C可知B的结构简式为 ,A的分子式为C9H8O6,不饱和度为6,根据B的结构分析,A的结构除苯环外还有两个羧基,A的结构简式为,结合已知Ⅲ.和H的结构,G的结构为,F的结构简式为,结合已知Ⅱ.RCH2COOC2H5+和C的结构简式,E的结构简式为,D的结构简式为,以此分析该题。
【小问1详解】
根据分析,A的结构简式为,A中的含氧官能团名称为羟基和羧基;
【小问2详解】
从流程分析,酚羟基先被反应后还原,设计B→C反应的目的是保护酚羟基,D的结构简式为;
【小问3详解】
C→E的过程第一步是加成反应,第二步形成双键,发生消去反应;
【小问4详解】
A的分子式为C9H8O6,不饱和度为6,结合条件可知该同分异构体关键点含有羧基(与NaHCO3溶液反应放出CO2气体)、酯基(能发生水解反应,也能与FeCl3溶液发生显色反应)、酚羟基(能发生水解反应,也能与FeCl3溶液发生显色反应),且是对称结构(含有4种不同化学环境的氢原子),A的芳香族同分异构体的结构简式有:、、、、、;
【小问5详解】
根据题中流程和已知信息,以苯乙酮和戊二酸二乙酯为主要原料制备的合成路线流程图为。
16. 碳酸亚铁晶体[FeCO3·2H2O为白色固体,不溶于水,干燥品在空气中稳定,湿品在空气中被缓慢氧化为Fe(OH)3,呈茶色]可用作阻燃剂、动物饲料铁添加剂、补血剂等。实验室利用Na2CO3溶液和FeSO4溶液制备FeCO3·2H2O,实验装置(夹持仪器已省略)如图所示:
(1)方框内为实验室制取CO2的装置,试剂a是___________溶液。
(2)FeCO3的制备步骤如下:通入一段时间CO2后,向FeSO4溶液中加入过量Na2CO3溶液,搅拌,反应后过滤,将沉淀洗涤、干燥,得到FeCO3·2H2O。
①生成FeCO3·2H2O的离子方程式为___________。
②装置丙的作用是___________。
(3)某同学设计了由FeCO3·2H2O制备Fe2O3的方案。补充完整实验方案:
向FeCO3·2H2O中依次加入试剂:先加入___________,充分反应,再加入___________, 最后加入___________;___________(填操作)、灼烧,即可得到Fe2O3[实验中必须使用的试剂:H2O2溶液、稀硫酸、氢氧化钠溶液]。
(4)草酸亚铁晶体与碳酸亚铁晶体一样,都能受热分解。称取3.60 g FeC2O4·2H2O,用热重法对其进行热分解,得到剩余固体的质量随温度变化的曲线如图所示。
300℃时剩余固体只有一种且是铁的氧化物,则其化学式为___________(写出计算过程)。
【答案】(1)饱和碳酸氢钠溶液
(2) ①. Fe2++C+2H2O=FeCO3·2H2O↓ ②. 液封,防止O2(或空气)进入装置乙中
(3) ①. 稀硫酸 ②. H2O2溶液 ③. 氢氧化钠溶液 ④. 过滤、洗涤
(4)Fe2O3
【解析】
【分析】(1)利用稀盐酸和CaCO3反应制备CO2,生成的CO2中含有HCl,甲中用饱和碳酸氢钠溶液除去CO2中的HCl。
(2)②FeCO3·2H2O湿品在空气中缓慢氧化为Fe(OH)3,则装置丙的作用是液封,防止O2(或空气)进入装置乙中。
(4)300℃时剩余固体只有一种且是铁的氧化物,根据Fe原子守恒得n(Fe)=n(FeC2O4·2H2O)==0.02mol,m(Fe)=0.02mol×56g/mol=1.12g,n(O)==0.03mol,则Fe、O的原子个数之比为0.02mol:0.03mol=2:3,所以其化学式为Fe2O3,据此解答。
小问1详解】
利用稀盐酸和CaCO3反应制备CO2,生成的CO2中含有HCl,甲中用饱和碳酸氢钠溶液除去CO2中的HCl,故答案为:饱和碳酸氢钠;
【小问2详解】
①向FeSO4溶液中加入过量Na2CO3溶液,搅拌,反应生成了FeCO3·2H2O沉淀,将沉淀洗涤、干燥,得到FeCO3·2H2O,所以生成FeCO3·2H2O的离子方程式为:Fe2+++2H2O=FeCO3·2H2O↓;
②FeCO3·2H2O湿品在空气中缓慢氧化为Fe(OH)3,则装置丙的作用是液封,防止O2(或空气)进入装置乙中,故答案为:液封,防止O2(或空气)进入装置乙中;
【小问3详解】
向FeCO3·2H2O中先加入稀硫酸,稀硫酸溶解了FeCO3·2H2O,得到FeSO4,再加入H2O2溶液,将二价铁氧化为三价铁, 最后加入氢氧化钠溶液,得到氢氧化铁沉淀,过滤,洗涤,灼烧即可得到Fe2O3,故答案为:稀硫酸;H2O2溶液;氢氧化钠溶液;过滤、洗涤;
【小问4详解】
300℃时剩余固体只有一种且是铁的氧化物,根据Fe原子守恒得n(Fe)=n(FeC2O4·2H2O)==0.02mol,m(Fe)=0.02mol×56g/mol=1.12g,n(O)==0.03mol,则Fe、O的原子个数之比为0.02mol:0.03mol=2:3,所以其化学式为Fe2O3,故答案为:Fe2O3。
17. 我国提出“碳达峰”目标是在2030年前达到最高值,2060年前达到“碳中和”。因此,二氧化碳的综合利用尤为重要。
(1)通过使用不同新型催化剂,实现二氧化碳加氢合成转化为二甲醚(CH3OCH3)也有广泛的应用。
反应Ⅰ:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH=-49.01kJ/mol
反应Ⅱ:2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g) ΔH=-24.52kJ/mol
反应Ⅲ:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) ΔH=+41.17kJ/mol
①恒压、投料比=4的情况下,不同温度下CO2的平衡转化率和产物的选择性(选择性是指生成某物质消耗的CO2占CO2消耗总量的百分比)如图1所示。当温度超过290℃,CO2的平衡转化率随温度升高而增大的原因是___________。
②工业实际设计温度一般在230~270℃范围内变化,不能过高的原因是___________。
(2)为了实现“碳中和”,工业上还常将二氧化碳转化为甲酸。转化流程如图所示:
①写出步骤1反应的离子方程式:___________。
②其他条件不变,步骤1中KHCO3转化为HCOO-的转化率与温度的关系如图2所示。
步骤1的转化率开始迅速上升,主要原因是___________,后又下降的可能原因是___________。
③流程图步骤2中,加入乙醚的作用是___________。
(3)CO2电还原法可能反应机理如图3所示。Sn的活性位点对O的连接能力较强,Au、Cu的活性位点对C的连接能力较强,Cu对CO的吸附能力远大于Au,且Cu吸附CO后不易脱离。
①若还原产物主要为CH4时,应选择___________(填“Sn”“Au”或“Cu”)作催化剂。
②写出(b)的电极反应式:___________。
【答案】(1) ①. 反应Ⅰ、Ⅱ放热反应,反应Ⅲ为吸热反应,温度升高反应Ⅲ正向进行程度增大,反应Ⅰ、Ⅱ正向进行程度减小。当温度超过290℃,反应Ⅲ增大程度大于反应Ⅰ、Ⅱ减小程度,故CO2的转化率随温度升高而增大 ②. 随着温度继续升高,二甲醚的选择性降低程度过大(二甲醚的产率太小)
(2) ①. HC+H2HCOO-+H2O ②. 温度升高,反应速率增大,同时催化剂的活性增强 ③. 温度过高,不利于氢气在催化剂表面的吸附(或温度升高,催化剂的活性降低) ④. 作为萃取剂
(3) ①. Cu ②. *COOH+H++e-=*CO+H2O
【解析】
【小问1详解】
①由题给信息可知,反应Ⅰ、Ⅱ放热反应,反应Ⅲ为吸热反应,温度升高反应Ⅲ正向进行程度增大,反应Ⅰ、Ⅱ正向进行程度减小。当温度超过290℃,反应Ⅲ增大程度大于反应Ⅰ、Ⅱ减小程度,故CO2的转化率随温度升高而增大。答案为:反应Ⅰ、Ⅱ放热反应,反应Ⅲ为吸热反应,温度升高反应Ⅲ正向进行程度增大,反应Ⅰ、Ⅱ正向进行程度减小。当温度超过290℃,反应Ⅲ增大程度大于反应Ⅰ、Ⅱ减小程度,故CO2的转化率随温度升高而增大;
②由图可知:随着温度继续升高,二甲醚的选择性降低程度过大(二甲醚的产率太小)。答案为:随着温度继续升高,二甲醚的选择性降低程度过大(二甲醚的产率太小);
【小问2详解】
①由流程图可知KHCO3和H2在催化剂作用下反应生成HCOO-,根据电子得失守恒,可知该反应的离子方程式为:HCO+H2HCOO-+H2O;答案为:HCO+H2HCOO-+H2O;
②由图可知,随着温度升高,反应速率增大,同时催化剂的活性增强,从而使得步骤1的转化率开始迅速上升,温度过高时(温度>80℃),可能导致催化剂的催化效率降低,即催化剂活性降低。答案为:温度升高,反应速率增大,同时催化剂的活性增强;温度过高,不利于氢气在催化剂表面的吸附(或温度升高,催化剂的活性降低);
③由流程图中步骤3的分离操作可知,步骤2中加入乙醚是乙醚作萃取剂萃取甲酸。答案为:作为萃取剂;
【小问3详解】
①若还原产物主要为CH4时,应选择Cu作催化剂,根据反应机理,第一步是C与催化剂活性位点相连,排除Sn;Au对CO吸附能力较小,CO易脱离;Cu对CO的吸附能力强,不易从催化剂表面脱离。因此,应选择Cu作催化剂;答案为:Cu;
②据图中信息可知,在酸性条件下,(b)的电极反应式为*COOH+H++e-=*CO+H2O。
答案为:*COOH+H++e-=*CO+H2O。
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江苏省2024~2025学年高三第一学期期末迎考卷
化学
注意事项:
1.本试卷分为选择题和非选择题两部分,试卷满分100分。考试时间75分钟。
2.答题前,考生务必将班级、姓名、学号写在密封线内。
可能用到的相对原子质量:H-1 C-12 N-14 O-16 S-32 Ca-40 Cr-52 Fe-56
一、单项选择题:本题包括13题,每小题3分,共39分。每小题只有一个选项最符合题意。
1. 化学与生产、生活、科技息息相关。下列有关说法错误的是
A. 火箭隔热层所用的新型材料Si3N4熔点高、难氧化
B. 麒麟9000S芯片的主要成分是Si
C. 保温材料之王酚醛树脂泡沫是合成有机高分子材料
D. 冠醚(18-冠-6)通过离子键与K+作用,体现了超分子“分子识别”的特征
2. 下列化学用语表示正确的是
A. 铁原子结构示意图: B. 乙烯的结构简式:CH2CH2
C. SO3的VSEPR模型: D. NH4Cl的电子式:
3. 利用如图所示装置进行的相关实验,其中能达到预期目的的是
A.制备SO2
B.收集SO2
C.验证SO2的还原性
D.验证SO2与水反应
A. A B. B C. C D. D
4. 将钼酸铵和磷酸盐的溶液进行酸化时,得到一种黄色沉淀12-磷钼酸铵,反应的离子方程式为3N+12Mo+P+24H+=(NH4)3[PMo12O40]·6H2O↓+6H2O,可利用该原理进行磷酸盐的定量测定。已知:42Mo与Cr同族。下列有关说法错误的是
A. 第一电离能:I1(O)>I1(N)
B. 基态Mo原子的价层电子排布式为4d55s1
C. 键角:NH3>H2O
D. 沸点:NH3>PH3
5. 我国科学家利用(CH3)2NCHO(简称DMF)在铜催化作用下转化得到N(CH3)3,计算机模拟单个DMF分子在铜催化剂表面的反应历程如图所示(*表示物质吸附在铜催化剂上)。下列说法正确的是
A. 该历程包含4个基元反应
B. 若1 mol DMF完全转化为三甲胺,则会吸收1.02 eV的能量
C. 决定反应速率的基元反应为N(CH3)3+OH*+H*=N(CH3)3(g)+H2O(g)
D. 降温、加压可提高DMF的平衡转化率
6. 下列化学反应表示正确的是
A. 以苯为燃料碱性燃料电池的负极反应:C6H6-30e-+30OH-=6CO2↑+18H2O
B. 工业上制粗硅:SiO2+CSi+CO2↑
C. 检验溶液中Fe2+,生成蓝色沉淀:K++Fe3++[Fe(CN)6]4-=KFe[Fe(CN)6]↓
D. 将Mg(HCO3)2溶液与过量的NaOH溶液混合:Mg2++2HC+4OH-=Mg(OH)2↓+2C+2H2O
7. 下列有关反应描述不正确的是
A. 乙酸与乙醇在浓硫酸催化下加热,发生酯化反应,反应属于取代反应
B. 甲苯与氯气在光照条件下反应,甲基碳原子轨道的杂化类型由sp3转变为sp2最终又变成sp3
C. 不饱和油脂的催化加氢为油脂的氢化,不饱和油脂断裂σ键形成新的σ键
D. 工业制备硫酸过程中,二氧化硫与氧气生成三氧化硫的反应,可用V2O5作为催化剂
8. 我国科学家设计了水/有机混合高能锂硫电池,其工作原理如图所示。下列说法正确的是
A. 锂电极为正极
B. Cu2+通过阳离子交换膜向锂电极方向迁移
C. 硫电极上发生的反应为2Cu2++S+4e-=Cu2S
D. 理论上,每消耗1 mol S,同时消耗2 mol Li
9. 栀子苷可用作治疗心脑血管、肝胆等疾病的原料药物,其结构简式如图所示。下列有关说法不正确的是
A. 分子中含有8个手性碳原子
B. 分子中含有3种含氧官能团
C. 1 mol该化合物最多能与2 mol NaOH反应
D. 该化合物既能使酸性KMnO4溶液褪色,又能使溴的四氯化碳溶液褪色
10. 在给定条件下,下列制备过程涉及的物质转化均可实现的是
A. 由铝土矿(Al2O3)冶炼铝:铝土矿AlCl3Al
B. 由NaCl制水合肼:饱和食盐水Cl2NaClON2H4·H2O
C. 工业合成硝酸:N2NONO2HNO3
D. 工业上制取Na2CO3:饱和NaCl溶液NaHCO3Na2CO3
11. 室温下,根据下列实验过程及现象,能验证相应实验结论的是
选项
实验过程及现象
实验结论
A
向2 mL浓度均为0.1 mol/L 的BaCl2和CaCl2混合溶液中滴加少量Na2CO3溶液,振荡,产生白色沉淀
溶度积常数:CaCO3>BaCO3
B
向淀粉碘化钾试纸上滴加几滴NaClO溶液,试纸变蓝色
NaClO具有氧化性
C
向溶有SO2的BaCl2溶液中通入气体X,出现白色沉淀
X具有强氧化性
D
用pH试纸分别测定CH3COONa溶液和NaCN溶液的pH, NaCN溶液pH大
酸性:CH3COOH>HCN
A. A B. B C. C D. D
12. 甘氨酸(NH2CH2COOH)是人体必需氨基酸之一,25 ℃时,甘氨酸溶液中NCH2COOH、NH2CH2COOH、NH2CH2COO-的分布分数与溶液pH关系如图所示(分布分数即各组分的平衡浓度占总浓度的分数)。下列说法不正确的是
A. pH=2.35,c(NH2CH2COOH)=c(NCH2COOH)
B. 曲线b代表NH2CH2COOH,曲线c代表NH2CH2COO-
C. NH2CH2COOH(aq)+H2O(l)NCH2COOH(aq)+OH-(aq)的平衡常数K=10-2.35
D. NH2CH2COOK溶液中存在:c(K+)>c(NH2CH2COO-)>c(OH-)>c(H+)
13. 一定条件下,将一定量的CO2和H2混合气体通过装有催化剂的反应器可得到甲烷。
已知:Ⅰ. CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g);ΔH=+41 kJ·mol-l。
Ⅱ. CO2(g)+4H2(g)=CH4(g)+2H2O(g);ΔH=-165 kJ·mol-1。
在两种不同催化剂作用下反应相同时间,CO2转化率和生成CH4选择性随温度变化关系如图所示(CH4选择性=×100%)。
下列说法不正确的是
A. 反应CO(g)+3H2(g)=CH4(g)+H2O(g);ΔH=-206 kJ·mol-1
B. 在280 ℃条件下反应制取CH4,应选择催化剂A的效果较好
C. 260~300 ℃间,使用催化剂A或B,升高温度时CH4的产率都增大
D. M点可能是该温度下的平衡点,延长反应时间,不一定能提高CH4的产率
二、 非选择题:共4题,共61分。
14. 钒和铬都是重要的战略金属,利用钒、铬废渣(主要成分为NaVO3和Na2CrO4,还含有其他难溶物)分离回收钒、铬的工艺流程如图所示:
已知:常温下,Ksp(BaCO3)=5.1×10-9,Ksp(BaCrO4)=1.2×10-10,Ksp(CuCrO4)=3.6×10-6。
回答下列问题:
(1)基态钒原子价层电子轨道表示式为___________。
(2)钒、铬废渣“水浸”前,先要进行粉碎处理,为提高浸取效率,还可采取的措施有___________(任写2点)。
(3)“沉铬”时,铬转化为CuCrO4沉淀,“转化”过程中发生反应的离子方程式为___________。
(4)向“沉钒后液”中加入足量BaCO3,可将其中的铬转化为BaCrO4沉淀,该转化的平衡常数为___________(保留三位有效数字)。
(5)复合材料氧铬酸钙的立方晶胞如图所示。
①该晶体的化学式为___________。
②已知该晶体的密度为ρ g/cm3,设NA为阿伏加德罗常数的值,则相邻Ca2+与Cr3+之间的最短距离为
___________pm(列出计算式即可)。
15. H是中草药活性成分仙鹤草内酯,其合成路线如下:
已知:
Ⅰ.Ph—OH+BnClPh—OBnPh—OH(其中Ph—为、Bn—为)。
Ⅱ.RCH2COOC2H5+,其中R1、R2、R3为烃基或H)。
Ⅲ.。
(1)A中的含氧官能团名称为___________。
(2)设计B→C反应的目的是___________;D的结构简式为___________。
(3)C→E的反应过程分两步,第一步为加成反应,第二步反应类型为___________。
(4)写出同时满足下列条件的A的一种芳香族同分异构体的结构简式:___________(任写1种)。
a.与NaHCO3溶液反应放出CO2气体
b.能发生水解反应,也能与FeCl3溶液发生显色反应
c.含有4种不同化学环境的氢原子
(5)根据上述有关信息,写出以苯乙酮和戊二酸二乙酯为主要原料制备的合成路线流程图___________(无机试剂和有机溶剂任用,合成路线示例见本题题干)。
16. 碳酸亚铁晶体[FeCO3·2H2O为白色固体,不溶于水,干燥品在空气中稳定,湿品在空气中被缓慢氧化为Fe(OH)3,呈茶色]可用作阻燃剂、动物饲料铁添加剂、补血剂等。实验室利用Na2CO3溶液和FeSO4溶液制备FeCO3·2H2O,实验装置(夹持仪器已省略)如图所示:
(1)方框内为实验室制取CO2的装置,试剂a是___________溶液。
(2)FeCO3的制备步骤如下:通入一段时间CO2后,向FeSO4溶液中加入过量Na2CO3溶液,搅拌,反应后过滤,将沉淀洗涤、干燥,得到FeCO3·2H2O。
①生成FeCO3·2H2O的离子方程式为___________。
②装置丙的作用是___________。
(3)某同学设计了由FeCO3·2H2O制备Fe2O3的方案。补充完整实验方案:
向FeCO3·2H2O中依次加入试剂:先加入___________,充分反应,再加入___________, 最后加入___________;___________(填操作)、灼烧,即可得到Fe2O3[实验中必须使用的试剂:H2O2溶液、稀硫酸、氢氧化钠溶液]。
(4)草酸亚铁晶体与碳酸亚铁晶体一样,都能受热分解。称取3.60 g FeC2O4·2H2O,用热重法对其进行热分解,得到剩余固体的质量随温度变化的曲线如图所示。
300℃时剩余固体只有一种且是铁的氧化物,则其化学式为___________(写出计算过程)。
17. 我国提出“碳达峰”目标是在2030年前达到最高值,2060年前达到“碳中和”。因此,二氧化碳的综合利用尤为重要。
(1)通过使用不同新型催化剂,实现二氧化碳加氢合成转化为二甲醚(CH3OCH3)也有广泛的应用。
反应Ⅰ:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH=-49.01kJ/mol
反应Ⅱ:2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g) ΔH=-24.52kJ/mol
反应Ⅲ:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) ΔH=+41.17kJ/mol
①恒压、投料比=4的情况下,不同温度下CO2的平衡转化率和产物的选择性(选择性是指生成某物质消耗的CO2占CO2消耗总量的百分比)如图1所示。当温度超过290℃,CO2的平衡转化率随温度升高而增大的原因是___________。
②工业实际设计温度一般在230~270℃范围内变化,不能过高的原因是___________。
(2)为了实现“碳中和”,工业上还常将二氧化碳转化为甲酸。转化流程如图所示:
①写出步骤1反应的离子方程式:___________。
②其他条件不变,步骤1中KHCO3转化为HCOO-的转化率与温度的关系如图2所示。
步骤1转化率开始迅速上升,主要原因是___________,后又下降的可能原因是___________。
③流程图步骤2中,加入乙醚的作用是___________。
(3)CO2电还原法可能的反应机理如图3所示。Sn的活性位点对O的连接能力较强,Au、Cu的活性位点对C的连接能力较强,Cu对CO的吸附能力远大于Au,且Cu吸附CO后不易脱离。
①若还原产物主要CH4时,应选择___________(填“Sn”“Au”或“Cu”)作催化剂。
②写出(b)的电极反应式:___________。
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