内容正文:
第三章 水溶液中的离子反应与平衡
第二节 水的电离和溶液的pH
3.2-3 酸碱中和滴定
1
课 前 测
(1)任何温度下,如果c(H+)不等于c(OH-),则溶液一定呈现酸碱性( )
(2)升高温度水的电离程度增大,酸性增强( )
(3)常温下,加入酚酞显无色的溶液一定显酸性( )
(4)用蒸馏水润湿的pH试纸测溶液的pH,一定会使结果偏低( )
(5)用pH计测得某溶液的pH为7.45( )
√
√
×
×
×
1.(1)在某温度下,水的离子积常数为1×10-13,则该温度下,某溶液中H+的浓度为1×10-7 mol·L-1,则该溶液呈________性。
(2)现有a.醋酸、b.盐酸、c.硫酸三种溶液
①若三种溶液的pH相同,则其浓度由大到小的顺序是____________(用字母表示,下同)。
②若三种溶液的浓度相同,则pH由大到小的顺序是____________。
③中和等体积等浓度的烧碱溶液,需相同浓度的三种溶液的体积分别为V1、V2、V3,则V1、V2、V3的关系为______________(用等式表示,下同)。
④体积和浓度均相同的三种溶液,分别与相同浓度的烧碱溶液恰好完全反应,需烧碱溶液的体积分别为V1、V2、V3,则V1、V2、V3的关系为_____________________________。
a>b>c
a>b>c
V1=V2=2V3
碱
2V1=2V2=V3
2.在25 ℃时,有pH为a的HCl溶液和pH为b的NaOH溶液,取Va L该HCl溶液用该NaOH溶液中和,需 Vb L NaOH溶液。请回答下列问题:
(1)若a+b=14,则Va∶Vb=________。
(2)若a+b=13,则Va∶Vb=________。
(3)若a+b>14,则Va∶Vb=____________,且Va _______(填“>”“<”或“=”)Vb。
1∶1
1∶10
10a+b-14
>
3.25 ℃时,pH的简单计算。
(1)1 mL pH=2的硫酸加水稀释至100 mL,pH=______________。
(2)常温下,由水电离出的c(H+)=1×10-12 mol·L-1,则该溶液的可能pH=________。
(3)体积均为100 mL pH=2的CH3COOH溶液与一元酸HX溶液,加水稀释过程中pH与溶液体积的变化关系如图所示,则HX的电离平衡常数__________(填“大于”“小于”或“等于”)CH3COOH的电离平衡常数。
(4)常温下,pH=12的NaOH溶液与pH=1的HCl溶液按一定比例混合,所得溶液pH=2,则NaOH溶液与HCl溶液的体积比为__________。
4
9∶2
大于
2或12
素养要求
1.理解中和滴定的原理。会选择中和滴定的指示剂。
2.熟悉中和滴定实验仪器及使用。掌握中和滴定的实验操作方法,理解酸碱中和滴定曲线。
3.能通过酸碱中和滴定测定酸或碱的浓度,掌握数据分析与处理的方法,培养定量研究的意识。
4.理解氧化还原滴定。
4
如何测定未知浓度盐酸溶液的物质的量浓度?
③用已知物质的量浓度的碱来测定未知物质的量浓度的酸溶液。
【提示】据化学反应比例定量分析
①滴入AgNO3和HNO3混合溶液,称取沉淀质量
②滴入Na2CO3溶液,测量CO2体积
——操作复杂
——气体体积受温度、压强影响大,误差较大
——酸碱中和滴定
【问题分析】
1
酸碱中和滴定实验
6
任务一 定量分析--酸碱中和滴定实验
依据中和反应,用已知浓度的酸(或碱)来测定未知浓度的碱(或酸)的方法。
n(H+) =n(OH-) 完全中和
(2)原理 :
1.概念和原理
(1)概念:
中和反应: H+ + OH- = H2O
滴定管,铁架台,滴定管夹,锥形瓶,烧杯
①标有规格、温度、“0”刻度线在上方,尖嘴部分无刻度
②精确度:0.01 mL
2.主要仪器
滴定管:
则c(H+)·V酸=c(OH-)·V碱
酸式滴定管
碱式滴定管
【相同点】
【不同点】
酸式滴定管:
a.下端有玻璃活塞b.可盛装酸性、强氧化性溶液
碱式滴定管:
a.下端有由乳胶管、玻璃球组成的阀;
b.只能盛装碱性溶液
任务一 定量分析--酸碱中和滴定实验
试剂性质 滴定管 原因
酸性、氧化性
碱性
(2)注意事项
酸式滴定管
碱式滴定管
氧化性物质易腐蚀橡胶管
碱性物质易腐蚀玻璃,致使玻璃活塞无法打开
【注意事项】
①将液面在0 mL处的25 mL的酸式滴定管中的液体全部放出,液体的体积大于25 mL,因为尖嘴部分无刻度
②使用聚四氟乙烯活塞的滴定管为酸碱通用滴定管。
③实验仪器的洗涤
a.滴定管——自来水冲洗→蒸馏水清洗→待盛液润洗2~3次
b.锥形瓶——自来水冲洗→蒸馏水清洗2~3次(不用待盛液润洗)
a.酸式滴定管:关闭活塞,向滴定管中加入适量水,用滴定管夹将滴定管固定在铁架台上,观察是否漏水,若2分钟内不漏水,将活塞旋转180°,重复上述操作。如果仍不漏水,即可使用。
b.碱式滴定管:向滴定管中加入适量水,用滴定管夹将滴定管固定在铁架台上,观察是否漏水,若2分钟内不漏水,轻轻挤压玻璃球,放出少量液体,再次观察滴定管是否漏水。如果仍不漏水,即可使用。
④检查滴定管是否漏水操作
【对比拓展】
量取液体常用仪器:量筒、移液管、滴定管
任务一 定量分析--酸碱中和滴定实验
②移液管:
精量仪器,数精确到0.01 mL,准确量取一定量的试液(中和滴定时用来量取待测液)。
①量筒:粗量仪器,数精确到0.1 mL,无“0”刻 度。
③滴定管:标有温度、容积、“0”在刻度的最高点。
a.常用规格:容量分为25 mL、50 mL等。
精确度:0.01 mL。
b.按用途分:酸式滴定管(盛装酸性、强氧化性的溶液)。
碱式滴定管(盛装碱性溶液)。
任务一 定量分析--酸碱中和滴定实验
(1)待测液;(2)标准液;(3)指示剂
4.指示剂的选择
接近滴定终点时溶液的pH有一个突变过程,在此范围内,滴加很少的酸(或碱),溶液的pH就有很大的变化,能使指示剂的颜色变化明显,所以即使酚酞、甲基橙的变色不在恰好中和的pH=7的点上,但体积差距很小,可以忽略不计。
3.主要试剂
(1)原理
(2)指示剂的选择
指示剂 变色范围(颜色与pH的关系)
石蕊 <5.0红色 5.0~8.0紫色 >8.0蓝色
酚酞 <8.2无色 8.2~10.0浅红色 >10.0红色
甲基橙 <3.1红色 3.1~4.4橙色 >4.4黄色
试想中和滴定实验如何选择指示剂?
结合滴定终点选择:
碱性时,选酚酞;
酸性时,选甲基橙;
中性时,酚酞、甲基橙均可。
一般不选石蕊,变色现象不明显。
任务一 定量分析--酸碱中和滴定实验
5.滴定操作
0.1000 mol/L HCl溶液、0.1000 mol/L- 左右的NaOH溶液、酚酞溶液、蒸馏水
(2)滴定前准备
滴定管
查漏
洗涤、润洗
装液
排气
记数
锥形瓶
洗:不可用待测液润洗
装:装入待测液
滴:2~3滴指示剂
(1)实验用品
器材:
酸式滴定管、碱式滴定管、滴定管夹、烧杯、锥形瓶、铁架台
试剂:
任务一 定量分析--酸碱中和滴定实验
(4)终点判断※
控制活塞
锥形瓶
内溶液颜色变化
摇动锥形瓶
6.数据处理
(3)滴定步骤
加指示剂
滴加标准液至颜色发生明显变化
记录末读数
重复实验2-3次
等到滴入最后半滴标准液,指示剂变色,且在半分钟内不恢复原来的颜色,视为滴定终点并记录此时滴定管的读数。
重复实验2~3次,求平均值,减少实验误差。
任务一 定量分析--酸碱中和滴定实验
(1)一支标有“20 ℃、25 mL”字样的滴定管内装液体到刻度1.00 mL时,管内液体的体积大于24.00 mL( )
(2)用50 mL酸式滴定管可准确量取25.00 mL KMnO4溶液( )
(3)“中和滴定”实验中,锥形瓶用蒸馏水洗净后即可使用,滴定管用蒸馏水洗净后,必须润洗后方可使用( )
(4)当观察到锥形瓶中颜色发生变化,立即停止滴定并记下滴定管液面读数( )
(5)量取20.00 mL待测液时可用量筒量取( )
(6)滴定管盛标准溶液时,调液面一定要调到“0”刻度( )
√
×
√
√
×
×
概念辨析
【方法导引】
定性分析与定量分析
任务一 定量分析--酸碱中和滴定实验
定性分析主要包括试样的外表观察和准备、初步试验(如焰色试验、灼烧试验和溶解试验等)、阳离子分析和阴离子分析等。
中和滴定是一种重要的定量分析。在定量分析中,实验误差是客观存在的,需对所得数据进行处理和评价,计算它们的平均值。
2
中和滴定误差分析
15
任务二 中和滴定误差分析
1.分析依据
c待测·V待测=c标准·V标准
c待测=
定值
定值
★ c待测 的大小只由V ——“读数”决定
中和滴定容易产生误差的几个方面
①洗涤仪器(滴定管、移液管、锥形瓶)。
②气泡。
③体积读数(仰视、俯视)。
④指示剂选择不当。
⑤杂质的影响。
⑥操作(如用力过猛引起待测液外溅等)。
任务二 中和滴定误差分析
2.常见的误差分析
(1)以用标准盐酸滴定待测氢氧化钠溶液为例:
步骤 操作 V标准 c待测
洗涤 酸式滴定管未用标准溶液润洗 _____ _____
碱式滴定管未用标准溶液润洗 _____ _____
锥形瓶用待测溶液润洗 _____ _____
锥形瓶洗净后还留有蒸馏水 _____ _______
取液 放出碱液的滴定管开始有气泡,放出液体后气泡消失 _____ _____
变大
偏高
变小
偏低
变大
偏高
不变
无影响
变小
偏低
任务二 中和滴定误差分析
滴定 酸式滴定管滴定前有气泡,滴定终点时气泡消失 ____ ____
振荡锥形瓶时部分液体溅出 ____ ____
部分酸液滴出锥形瓶外 ____ ____
溶液颜色较浅时滴入酸液过快,停止滴定后再加一滴NaOH溶液无变化 ____ ____
读数 滴定前读数正确,滴定后俯视读数(或前仰后俯) ____ ____
滴定前读数正确,滴定后仰视读数(或前俯后仰) ____ ____
变大
偏高
变小
偏低
变大
偏高
变大
偏高
变小
偏低
变大
偏高
任务二 中和滴定误差分析
(2)量筒、滴定管读数误差分析
注意:俯视(视线偏高)及仰视(视线偏低);两者刻度不同。
下列图示读数对滴定结果的影响如下:
①如图Ⅰ,开始仰视读数,滴定完毕俯视读数,滴定结果会偏小。
②如图Ⅱ,开始俯视读数,滴定完毕仰视读数,滴定结果会偏大。
任务二 中和滴定误差分析
3.酸碱中和滴定曲线的绘制
用0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L-1左右的HCl溶液的相关数据如下表所示:
V[NaOH(aq)] /mL 0 5.00 10.00 15.00 18.00 19.00 19.50 19.98
pH 1.00 1.22 1.48 1.84 3.12 3.60 3.90 4.30
V[NaOH(aq)] /mL 20.00 20.02 20.08 20.10 21.00 25.00 30.00 35.00
pH 7.00 9.70 10.30 10.40 11.38 12.05 12.30 12.44
以NaOH溶液的体积为横坐标,pH为纵坐标,在坐标纸上绘制NaOH溶液滴定HCl溶液过程中,溶液pH随NaOH溶液体积变化的曲线图。
答案
任务二 中和滴定误差分析
(1)由滴定曲线分析,在酸、碱中和滴定过程中,溶液的pH在接近滴定终点时有何变化?
pH发生突变。
(2)滴定曲线对中和滴定操作有何启示?
在pH发生突变的范围内,滴加很少的酸(或碱),溶液的pH就有很大的变化,能使指示剂的颜色变化明显,有利于确定滴定终点。
4.分析酸碱中和滴定曲线
首先看横、纵坐标,搞清楚是酸加入碱中,还是碱加入酸中;其次看起点,起点可以看出酸性或碱性的强弱;再找滴定终点和pH=7的中性点,判断滴定终点的酸碱性,然后确定中性点(pH=7)的位置;最后分析其他的特殊点(如滴定一半点,过量一半点等),分析酸、碱过量情况。
任务三 拓展中--氧化还原滴定法
滴定操作不仅适用于酸碱中和反应,还可应用于氧化还原反应、生成沉淀的反应、络合反应的定量测定。
1.氧化还原滴定原理
以氧化剂或还原剂为滴定剂,直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质(如Fe2+、NO2-、H2O2等),或者间接滴定一些本身并没有还原性或氧化性,但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。
原理:
①直接滴定---KMnO4滴定H2C2O4溶液
酸性KMnO4溶液本身呈紫红色,不用另外选择指示剂,当滴入最后半滴酸性KMnO4溶液,溶液由无色变为浅紫红色,且半分钟内不变色,说明达到滴定终点。
指示剂:
2MnO4- +6H++5H2C2O4 = 10CO2↑+2Mn2++8H2O
任务三 拓展中--氧化还原滴定法
②直接滴定---Na2S2O3滴定碘液
用淀粉作指示剂,当滴入最后半滴Na2S2O3溶液,溶液的蓝色褪去,且半分钟内不恢复原色,说明达到滴定终点。
指示剂:
原理:
2Na2S2O3+I2 =Na2S4O6+2NaI
③返滴定法:例如,测MnO2含量时,可在H2SO4溶液中加入过量的Na2C2O4标准溶液,待与MnO2作用完毕后,用KMnO4标准液滴定过量的C2O42-
MnO2+C2O42-+4H+ = Mn2++2CO2↑+2H2O
2MnO4-+5C2O42-+16H+ =2Mn2++10CO2↑+8H2O
④间接滴定法:某些非氧化性物质,可以用间接滴定法进行测定。例如,测Ca2+含量时,先将Ca2+沉淀为CaC2O4,再用稀硫酸将所得沉淀溶解,用KMnO4标准液滴定溶液中的H2C2O4,间接求得Ca2+含量。
CaC2O4+2H+=H2C2O4+Ca2+
2MnO4-+6H++5H2C2O4=2Mn2++10CO2↑+8H2O
任务三 拓展中--氧化还原滴定法
3.指示剂的选择
常见的用于滴定的氧化剂有KMnO4、K2Cr2O7、I2等;常见的用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素C等。
2.试剂:
4.计算依据
类比酸碱中和滴定处理
5.误差分析
依据化学方程式或离子方程式或关系式列比例式,或运用原子守恒、电荷守恒、得失电子守恒等列式进行计算。
(1)氧化还原指示剂。
(2)专用指示剂,如在碘量法滴定中,可溶性淀粉溶液遇碘标准溶液变蓝。
(3)自身指示剂,如高锰酸钾标准溶液滴定草酸时,滴定终点为溶液由无色变为浅红色。
典例剖析
(2025·黑吉辽蒙卷·高考真题)化学需氧量(COD)是衡量水体中有机物污染程度的指标之一,以水样消耗氧化剂的量折算成消耗O2的量(单位为mg/L)来表示。碱性KMnO4不与Cl-反应,可用于测定含Cl⁻水样的COD,流程如图。
下列说法错误的是( )
A.Ⅱ中发生的反应有MnO2+2I⁻+4H+=Mn2++I2+2H2O
B.Ⅱ中避光、加盖可抑制I⁻被O2氧化及I2的挥发
C.Ⅲ中消耗的Na2S2O3越多,水样的COD值越高
D.若Ⅰ中为酸性条件,测得含Cl-水样的COD值偏高
C
小组小结
1.理解中和滴定的原理。会选择中和滴定的指示剂。
2.熟悉中和滴定实验仪器及使用。掌握中和滴定的实验操作方法,理解酸碱中和滴定曲线。
3.能通过酸碱中和滴定测定酸或碱的浓度,掌握数据分析与处理的方法,培养定量研究的意识。
4.理解氧化还原滴定。
当 堂 练 习
3
27
任务四 限时训练
1.(2025·广东深圳·三模)下列关于滴定实验的操作正确的是( )
A.用量筒量取10.00mL的待测液 B.配制一定浓度的标准溶液 C.排出装有Na2CO3溶液的滴定管中的气泡 D.用NaOH标准溶液滴定未知浓度的醋酸
C
任务四 限时训练
2.(2025·陕西安康期末)中和反应是高中阶段常见的化学反应。下列四个与中和反应有关的装置中能达到相应实验目的的是( )
A.装置甲用于中和反应反应热的测定
B.装置乙用于验证中和反应是放热反应
C.装置丙用于验证Fe(OH)3与稀盐酸能发生中和反应
D.装置丁用于标准盐酸滴定未知浓度的NaOH待测液
A
3.(2025·四川绵阳期中)下列说法正确的是( )
A.SO2溶于水,其水溶液能导电,说明SO2是电解质
B.用广泛pH试纸测得0.10 mol/L NH4Cl溶液的 pH=5.2
C.用酸式滴定管量取20.1mL的酸性高锰酸钾溶液
D.若25.00mL滴定管中液面的位置在3.00mL处,则滴定管中液体的体积一定大于22.00mL
任务四 限时训练
D
任务四 限时训练
4.(2025·江苏·高考真题)用0.05000mol/L草酸(H2C2O4)溶液滴定未知浓度的NaOH溶液。下列实验操作规范的是( )
D
A.配制草酸溶液 B.润洗滴定管 C.滴定 D.读数
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