2026届高三化学一轮复习原理综合题专题练习
2025-07-11
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2026届高三化学一轮复习原理综合题专题练习
1.为了实现“碳达峰”和“碳中和”的目标,将转化成可利用的化学能源的“负碳”技术是世界各国关注的焦点。以为原料合成涉及的反应如下:
反应i:
反应ii:
反应iii:
(1)计算反应i的 ;据此判断反应i在 (填“低温”、“高温”或“任意温度”)条件能自发进行。
(2)一定温度和催化剂条件下,和(已知不参与反应)在恒定总压强为的容器中进行上述反应,平衡时的转化率、和的选择性随温度的变化曲线如图所示。
①图中曲线a表示物质 的变化(填“”、“”或“”)。
②试解释曲线b先下降后上升的原因 。
③上述反应体系在一定条件下建立平衡后,下列说法不正确的有 (填字母)。
A.降低温度,反应iii的正反应速率增大
B.向容器中再通入少量的平衡转化率不变
C.移去部分,反应iii平衡不移动
D.一定条件下,选择合适的催化剂能提高的选择性
④某温度下,反应到达平衡,测得容器中的体积分数为12.5%。设此时,计算该温度下反应ii的平衡常数 (用含有a的代数式表示)。(为用气体平衡分压代替气体平衡浓度表示的平衡常数,分压=总压×气体的物质的量分数)。
(3)甲醇作为清洁能源应用广泛。利用甲醇可制成微生物燃料电池(甲醇转化为无污染产物)如下图所示,写出A的电极反应式 。
2.利用可再生资源制备H2和CO2的综合利用是碳资源高效循环利用的有效途径。
由乙醇、水蒸气重整制氢的主要反应为:
Ⅰ
Ⅱ
(1)反应Ⅰ自发进行的条件是 。(填“高温”“低温”“任意温度”)。
(2)一定温度下,若在恒容密闭容器中发生上述反应,下列说法正确的是___________。
A.选择合适的催化剂,可以加快反应速率,提高一段时间内C2H5OH(g)的转化率
B.增大C2H5OH(g)的浓度可以提高C2H5OH(g)的平衡转化率
C.若气体的平均相对分子质量保持不变,说明反应体系已达平衡
D.向密闭容器中加入H2O(g),容器中的压强增大,反应Ⅰ、Ⅱ均逆向移动
(3)研究发现,在压强为P0,平衡时CO2和CO的选择性及H2的产率随温度的变化如图所示。
注:CO的选择性
请分析说明曲线②随温度变化的原因 。
(4)某催化剂在一定条件下可以催化CO2转化为HCOOH,部分反应历程如下图所示(*表示过渡态),已知在催化剂表面生成HCOOH的速度最快,请将过渡态与产物之间的连线补充完整 。
(5)利用CO2与H2采用微生物电催化的方法制备H2C2O4装置如下图,阳极区的电极反应式为 。实验发现,当体系升高到一定温度后,装置反应速率会明显下降,原因是 。
3.1,3-丁二烯是石油化工的重要原料,采用CO2氧化1-丁烯脱氢生产1,3-丁二烯既可以实现1-丁烯高值转化,又可以实现的资源化利用。发生的反应如下:
反应I: ΔH1=akJ·mol-1
同时还发生以下副反应:
反应Ⅱ: ΔH2=bkJ·mol-1
反应Ⅲ: ΔH3=+46kJ·mol-1
已知:b>46
回答下列问题:
(1)a= kJ·mol-1(用含b的式子表示),反应I在 (填“高温”或“低温”)下能自发进行。
(2)反应I的平衡常数为K1,反应Ⅱ的平衡常数为K2,反应Ⅲ的平衡常数为K3。图1为lgK1、lgK2、lgK3与温度的关系曲线,图2为体积分数与温度的关系曲线。
①x= 。
②图2中,温度低于时,随温度升高增大的原因为 。
(3)600℃时,恒定总压0.10MPa,以起始物质的量均为1mol的1-丁烯、CO2投料,达平衡时,测得1-丁烯和CO2的转化率分别为80%、10%。则600℃时,反应Ⅱ的平衡常数Kp= (列出计算式)。
(4)电化学催化还原乙炔法条件温和,安全性高。在室温下,某团队以溶液为电解液,电催化还原乙炔制备1,3-丁二烯。写出生成1,3-丁二烯的电极反应式 。
(5)1,3-丁二烯与HBr发生加成反应分两步:第一步H+进攻1,3-丁二烯生成碳正离子();第二步Br-进攻碳正离子完成1,2-加成或1,4-加成。反应进程中的能量变化如图所示。
由阿伦尼乌斯公式推知,同一反应在不同温度(T)下,反应速率常数(k)与活化能(Ea)的关系如下:(其中R为常数)。其他条件不变的情况下,升高温度,更有利提高 (填“1,2-加成”或“1,4-加成”)的反应速率。
4.环境保护是当今社会的热门问题,而氮的氧化物是大气污染的主要物质,研究氮的氧化物的反应对于减少大气污染有重要意义。回答下列问题:
I.汽车尾气中的NO对人体健康有严重危害,一种新技术用还原NO的反应原理为:。
该反应的能量变化过程如图:
(1) (用图中字母a、b、c、d表示)。该反应在 (填“高温”、“低温”或“任意温度”)条件下有利于自发进行。
II.汽油燃油车上安装三元催化转化器,可以使CO和NO两种尾气反应生成,可有效降低汽车尾气污染。已知反应:。
在密闭容器中充入10molCO和8molNO发生反应,平衡时NO的体积分数与温度、压强的关系如图所示:
(2)据图分析可知, (填“>”、“<”或“=”);反应平衡后,改变以下条件能使速率和两种污染气体转化率都增大的是 (填标号)。
a.压缩容器体积 b.升高温度 c.恒压充入氦气 d.加入催化剂
(3)反应在D点达到平衡后,若此时降低温度,同时压缩容器体积,在重新达到平衡过程中,D点会向A~G点中的 点方向移动。
(4)E点的压强平衡常数 (保留两位有效数字;用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×该组分物质的量分数)。
5.氧化还原反应在物质制备方面应用广泛。
下面三个方法都可以用来制氯气:
①
②
③
根据以上三个反应,回答下列有关问题。
(1)反应②中,氧化产物与还原产物的个数之比为 。反应①中,氧化剂与还原剂的个数之比为 。
(2)反应③的离子反应为 。
(3)已知反应④:,该反应也能制得氯气。提示:反应条件越简单反应越容易发生,说明反应物性质越强烈。则三种物质氧化性由强到弱的顺序为 。
(4)补全方程式并配平 。
6.苯乙烯作为一种重要的基础有机化工原料,广泛用于合成塑料和橡胶。工业常采用乙苯脱氢的方法制备苯乙烯,其原理如下: ,回答下列问题:
(1)有利于提高乙苯平衡转化率的条件是_____(填标号)。
A.高温低压 B.高温高压 C.低温高压 D.低温低压
(2)已知键能:,,由此计算生成碳碳键放出的能量为 。
(3),乙苯通过催化剂反应相同的时间,在不同的流速下,乙苯的转化率随着温度的变化如图所示,流速大而转化率低的原因可能是 。
(4)一种提高乙苯转化率的催化剂-钯膜(只允许透过)反应器,其工作原理如图所示。
①该系统中持续通入的作用为 。
②和条件下,一定量的乙苯通入无钯膜反应器,若乙苯的平衡转化率为,该反应的压强平衡常数 ;在相同条件下,若换成上图“钯膜反应器”,乙苯的平衡转化率提高到50%,则出口a和b的氢气质量比为 。
(5)乙苯脱氢过程容易产生苯和甲苯等副产物,为了提高苯乙烯的选择性,可采取的措施是 。
7.固体硫化物电池在回收过程中产生大量气体,以下是几种工业处理的方式。
资料:是硫单质的一种形式,化学性质与S相似。
Ⅰ.甲烷硫化氢转化法: ΔH
(1)已知:
①
②
可求出ΔH= 。
(2)从能量角度说明该反应用于工业生产的弊端 。
Ⅱ.电化学循环法:采用溶液吸收处理,并通过电解池实现“吸收液”的再生,同时制取氢气,其原理如图所示。
(3)写出反应器内发生反应的离子方程式 。
(4)结合电极反应式说明“吸收液”在电解池中是如何再生的 。
Ⅲ.克劳斯法: △H<0。
(5)一定条件下,将和按的比例向反应容器内投料,相同时间内,产率随温度的变化如图所示。解释随温度升高,产率先增大后减小的原因 。
(6)其他条件相同时,某温度下,产率随值的变化如图所示。该温度是 ℃。值过高不利于提高产率的原因是 。
8.为实现“碳中和”和“碳达峰”,碳的循环利用是重要措施。
Ⅰ.甲烷干重整反应(DRM)可以将两种温室气体(CH4和CO2)直接转化为合成气(主要成分为CO和H2),反应方程式为。
(1)几种物质的燃烧热如下表:
物质
燃烧热(kJ·mol-1)
893
283
286
甲烷干重整反应的 mol·L-1。
Ⅱ.重整获得的H2可用于工业合成氨,下面是原料气在铁触媒表面催化合成氨的一种反应历程示意图:
化学键
N≡N
H-H
N-H
键能(kJ/mol)
946
436
391
(2)从反应历程角度,N≡N的键能很高,在催化剂表面吸附解离的活化能高,为决速步骤,需要更多的催化活性中心支持,所以占比大,选择投料比 。
A.1:3 B.1:2.8 C.1:3.2
(3)合成氨反应的速率方程为:, 。
实验
1
m
n
p
v
2
3m
n
p
3v
3
m
n
0.1p
10v
4
m
4n
p
8v
在合成氨过程中,需要及时液化分离出氨气,这有利于平衡正向移动,提高产率,从反应历程等方面分析,还可能是因为 。(回答一条合理即可)
(4)恒压密闭容器中按1:3充入N2和H2,在不同催化剂(Ⅰ,Ⅱ,Ⅲ)作用下发生反应,测得相同反应时间内,NH3的体积分数随温度变化如图所示。
①T<300℃,Ⅲ曲线与此温度下平衡曲线有差异的原因是: ,T>300℃,曲线重合的原因是 。
②M点对应条件下的Kx= (对于反应,,x为物质的量分数,结果以分数形式化简表示)。
9.工业上先将金红石()转化为,再制得在医疗等领域具有重要用途的金属钛(Ti)。
(1)转化为有直接氯化法和碳氯化法。在1000℃时反应的热化学方程式及其平衡常数如下:
(i)直接氯化: ,
(ii)碳氯化: ,
①反应的Kp= 。
②从和的角度说明碳氯化法的反应趋势远大于直接氯化法的原因: 。
(2)在一定条件下,将足量和固体炭放入密闭容器中,再通入进行反应至平衡,当改变外界条件时,(g)体积分数变化的趋势如图所示,由图判断:
在800℃、100MPa和850℃,200MPa下的转化率分别为,,则 (填“>”、“<”或“=”)。
(3)已知TiO2和TiCl4的部分物理性质如下表:
物质
物理性质
熔点为,不溶于水、稀无机酸、
熔点为、沸点为,溶于冷水、乙醇、稀盐酸
将二者的混合物进行分离,分别得到纯净物,可采用的方法是 (简要写出操作步骤)。
(4)800℃时,向固定体积的密闭容器中加入与3mol碳粉,通入进行碳氯化反应,同时发生副反应,生成气体,经过处理得到成品。若反应进行30min时达到平衡状态,此时C和Cl2分别为1.8mol和0.2mol,且CO和CO2的体积分数相同。
①TiO2的平衡转化率为 。
②若起始总压强为6MPa,则平衡时的总压强为 MPa,反应ii的Kp= MPa(用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)。
(5)由TiCl4冶炼钛方法有:900℃,;从平衡移动角度解释上述冶炼金属钛的反应原理: 。
10.金属镍广泛地用于舰艇、宇宙飞船机器制造、永磁材料、电子遥控等领域。
(1)常压下羰基化法精炼镍的原理为。230℃时,该反应的平衡常数。已知:的沸点为42.2℃,固体杂质不参与反应。
第一阶段:将粗镍与CO反应转化成气态;
第二阶段:将第一阶段反应后的气体分离出来,加热至230℃制得高纯镍。
①基态Ni原子价层电子排布式为 ,中含有 键。
②第二阶段发生反应,其平衡常数 。
(2)电喷雾电离等方法得到的(、、等)与反应可得。与反应能高选择性地生成甲醇:,直接参与化学键变化的元素被替换为更重的同位素时,反应速率会变慢。分别与、反应,体系的能量随反应进程的变化如图所示(两者历程相似,图中以示例)。
①该反应的 (列式表示)。
②甲烷晶体为 (填“分子”“离子”或“共价”)晶体。
③与反应,单位时间内氘代甲醇的产量 (填“>”“<”或“=”)。
(3)与的反应分别在300 K和310 K下(其他反应条件相同)进行,结果如图所示。图中表示310 K下反应的曲线是 (填“a”或“b”)。300 K、60 s时的转化率为 (保留4位有效数字)。(已知:,)
11.我国向国际社会承诺2030年实现“碳达峰”,2060年实现“碳中和”。加氢可以合成甲醇:i. 。
回答下列问题:
(1)化学上规定,通常条件下,稳定单质的焓()为0,有关物质的焓如下表所示,则 ,反应i的活化能(正) (逆)(填“大于”“小于”或“等于”)。
物质
焓
-394
-242
(2)已知时,反应能自发进行,反应i的,则该反应能自发进行的温度低于 (保留一位小数)。
(3)反应i催化机理如图所示,在该历程中,优先与催化剂反应的物质是 (填化学式,下同),生成的水分子中的氧原子来自 。
资料显示:水可以使催化剂活化点位减少。利用计算机模拟,研究添加适量水蒸气前后对能垒较大的反应历程能量变化的影响,结果如图所示(吸附在催化剂表面上的物种用*标注):
结合资料、上图及学过的知识推测,在反应中添加水蒸气将如何影响甲醇产率及产生这种影响的原因: (答一条)。
(4)利用二氧化碳制备甲醇的过程中还会发生反应ii: (忽略其他副反应)。在下,将和充入某密闭容器中,在催化剂作用下发生反应i和ii。平衡时和的选择性随温度的变化如图所示。
①表示平衡时的选择性随温度变化的曲线是 (填“x”或“y”)。
②250℃时,平衡体系中有,则的平衡转化率= ,反应i的 (是以组分体积分数代替物质的量浓度表示的平衡常数)。
③若的选择性位于、两点,反应ii的逆反应速率: (填“>”“=”或“<”)。
12.氨气是一种重要的工业原料,可用于制取硝酸和肥料。为增加氨的产量,科学家们一直在研究调控合成氨的反应条件和措施。
(1)某温度下,向的恒容密闭容器中充入和,发生合成氨反应,实验数据如下表所示:
0
50
150
250
350
0
0.24
0.36
0.40
0.40
①0~50s内的平均反应速率 ,平衡时的含量为 (保留两位有效数字)。
②工业上恒温恒容时随反应的进行,气体的物质的量减小,压强减小,当容器压强不变时说明已达到平衡状态,此时容器中下列数据也不再变化的是 (填字母)。
a.氨气的含量 b.气体的密度 c.和的物质的量之比
(2)某科研团队研制出“TM-LiH(TM表示过渡金属)”双催化剂体系,显著提高了在温和条件下氮气和氢气合成氨的效率,原理示意图如下:
①中氮元素的化合价为 ,中的化学键类型为 。
②状态I中,氮分子中的化学键断裂生成氮原子,需要 (填“吸收”或“放出”)能量。
③补充完整化学方程式: 。
(3)潜艇中使用的液氨-液氧燃料电池工作原理如图所示:
①电极a是 (填“正极”或“负极”)。
②电解质溶液中向 (填“电极”或“电极”)移动。
③电极的电极反应式为 。
④可以通过与反应来制得火箭燃料肼,该反应的化学方程式为 。
13.节能减排政策是应对全球气候问题,建设资源节约型、环境友好型社会的必然选择。请运用所学知识回答下列问题:
(1)二甲醚是一种清洁燃料,工业上常以CO和为原料生产,在催化反应室中(压强:2.0MPa~10.0MPa,温度:230~280℃)进行。下列是利用水煤气合成二甲醚涉及的三步反应:
①
②
③
总反应:的 。
(2)一定条件下的密闭容器中,上述总反应达到平衡,要增大反应速率且提高CO的转化率,可以采取的措施是 (填标号,下同)。
a.升高温度 b.加入催化剂
c.增大压强 d.增加CO的浓度 e.分离出二甲醚
(3)恒温恒容条件下,能说明上述总反应已达到平衡状态的是______。
A.单位时间内每生成同时消耗3molCO
B.容器内气体密度不再改变
C.容器内气体压强不再改变
D.混合气体的平均相对分子质量不再改变
(4)在一定温度(T℃)下,向恒容密闭容器中通入一定量气体,只发生反应②。气体混合物中的物质的量分数与反应时间(t)有关数据如下表所示:
t/min
0
15
30
45
80
100
0
0.05
0.08
0.09
0.10
0.10
已知:、,分别为正、逆反应速率常数,只与温度有关。15min时, (保留2位小数)。
(5)往2L恒容密闭容器中充入1molCO和,发生反应①,在甲、乙两种不同催化剂的作用下,反应时间均为tmin时,测得甲醇的物质的量分数随温度的变化如下图所示:
相同温度下催化效果更好的催化剂是 (填“甲”或“乙”)。温度下,c点甲醇的平均反应速率 (用含t的代数式表示)。
(6)二甲醚燃料电池被称为绿色电源,其工作原理如图所示,A电极的电极反应式为 ,若有0.5mol二甲醚参加反应,电极B上需要消耗标准状况下的体积为 L。
14.的资源化利用能有效减少排放,充分利用碳资源。工业上用来生产甲醇燃料,反应原理为:。
(1)恒温条件下,在体积为2L的密闭容器中,充入和,发生上述反应,测得和的浓度随时间变化如图所示。
①该反应到4min时, (填“大于”“小于”或“等于”)。
②在4min到9min时间段, 。
③能说明上述反应达到平衡状态的是 (填字母,下同)。
A.与相等
B.的体积分数在混合气体中保持不变
C.单位时间内每消耗,同时生成
D.混合气体的平均相对分子质量不变
E.混合气体的密度保持不变
④下列措施能提高该反应速率的是 。
A.升高温度 B.缩小容器的容积
C.恒温恒容条件下充入氦气 D.及时分离出甲醇
⑤容器内起始压强与达平衡时的压强之比为 。
(2)甲醇可以设计成燃料电池,实现化学能到电能的转化,装置如图所示(A、B为多孔碳棒)。
①实验测得定向移向A电极,则 (填“A”或“B”)为负极,B的电极反应式为 。
②若电路中转移3mol电子,则该电池理论上消耗的的物质的量为 。
15.乙二醇是一种重要的化工原料,可用于生产聚酯纤维、防冻剂、增塑剂、不饱和聚酯树脂等。由合成气直接合成乙二醇的主要反应过程如下:I. ;II. 。
(1)已知下: ; 则反应Ⅱ的 ;反应Ⅱ的正反应活化能 (填“大于”、“小于”或“等于”)逆反应活化能。
(2)在恒温恒容下,若只发生反应I,如果从反应物出发建立平衡,一定能说明反应达到平衡状态的是_______(填选项字母)。
A.体系压强不再变化 B.两种反应物的比值保持不变
C.混合气体的密度保持不变 D.气体平均相对分子质量保持不变
(3)在1 L刚性容器中充入合成气CO和H2,发生反应Ⅰ和反应Ⅱ,在温度473 K,催化剂Rh4(CO)12 (含0.8 mg-Rh)下进行反应。
①测得HOCH2CH2OH(g)和CH3OH(g)的时空收率分别为1.0 mol·(mg-Rh)-1·h-1和0.5 mol·(mg-Rh)-1·h-1。(),则用CO表示反应速率为 。
②若起始总压30 MPa,充入合成气CO和H2物质的量之比为1:2,平衡时HOCH2CH2OH(g)和CH3OH(g)的物质的量之比为1:1,H2的平衡分压为5 MPa,则反应Ⅱ的平衡常数Kp= (MPa)-2(结果用分数表示,分压=总压×物质的量分数)。
(4)若一定条件下只发生反应I,测得HOCH2CH2OH(g)时空收率随温度的变化曲线如图所示。
① 0(填“大于”、“小于”或“等于”)。
②HOCH2CH2OH(g)时空收率随温度升高先增大后减小的原因是 。
试卷第1页,共3页
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《2026届高三化学一轮复习原理综合题专题练习》参考答案
1.(1) 低温
(2) CO 温度低于时,反应以反应i为主,升高温度平衡逆向移动,转化率下降;温度高于时,以反应ⅱ为主,升高温度平衡正向移动,转化率上升 ABC
(3)
2.(1)高温
(2)AC
(3)反应Ⅰ、Ⅱ正反应方向均为吸热反应,升高温度平衡均向正反应方向移动,H2产率上升,但在升温大于300℃后,温度对反应Ⅱ的影响大于对反应Ⅰ的影响,所以H2产率逐渐减小
(4)
(5) 温度过高使微生物催化能力降低(或催化剂失活)
3.(1) b+46 高温
(2) 0 反应Ⅱ正向进行的程度大于反应Ⅲ
(3)
(4)
(5)1,4-加成
4.(1) a+b-c-d或a+b-(c+d) 低温
(2) > a
(3)G
(4)0.089
5.(1) 5:1 1:2
(2)
(3)KMnO4>MnO2>O2
(4)2 5 3H2SO4 2 1 5 3
6.(1)A
(2)260
(3)乙苯与催化剂的接触时间短,反应不充分
(4) 及时将氢气从反应器中分离,提高乙苯转化率
(5)更换适宜的催化剂
7.(1)+234
(2)反应需吸收大量热,不易自发
(3)
(4)反应器中产生的和HCl溶液进入电解池的阳极区,阳极式:,阳极区得到溶液,吸收液得以再生
(5)低于200℃时,升高温度,反应速率增大,因此相同时间内的产率增大;高于200℃时,若该时间内反应达到平衡,由于该反应是放热反应,升高温度,平衡逆向移动,的产率减小,若该时间内反应未达平衡,可能由于催化剂失活,造成反应速率下降,的产率减小。
(6) 200℃ 当>0.5时,过量,生成的继续被氧化成,导致产率减小
8.(1)+245
(2)B
(3) 1.5 释放活性中心,有利于后续反应进行 γ=-1氨气浓度小v更大,有利于提高原料利用率
(4) 催化剂Ⅲ活性低,导致生成NH3速度较慢 T>300℃反应均达到平衡状态,催化剂无法改变平衡时NH3的体积分数
9.(1) 1.2×1014 碳氯化的反应,正向既是熵增反应又是放热反应,这两个因素均有利于反应正向进行;而直接氯化的反应,既是熵减反应又是吸热反应,这两个因素均不利于反应正向进行,所以碳氯化的反应趋势远大于直接氯化
(2)>
(3)常温下将混合物过滤,滤液是,将滤渣用冷水洗涤、干燥,得到(合理即可)
(4) 90% 6.9 24.3
(5)Mg比Ti活泼,可以和反应生成Ti蒸气,生成的Ti蒸气逸出,使平衡持续正向移动
10.(1) 8
(2) 或 分子 <
(3) a 20.63%
11.(1) -201.4 小于
(2)274.4
(3) 催化剂活化点位减少,吸附反应物能力减弱,甲醇产率下降或水蒸气过多,平衡逆向移动,甲醇产率下降或有水参与的反应历程,活化能较小,反应速率加快,甲醇产率上升
(4) x 80% 800 >
12.(1) 5.3 a
(2) (极性)共价键 吸收
(3) 负极 电极a
13.(1)
(2)d
(3)CD
(4)5.06
(5) 乙
(6) 33.6
14.(1) 大于 0.15 BD AB 8:5
(2) A 0.5mol
15.(1) 小于
(2)AD
(3) 2
(4) 小于 当温度较低时,反应速率较慢,随温度升高,反应速率加快,CH3OH时空收率增大;当温度较高,反应速率较快,反应达到平衡,升高温度,平衡逆向移动,CH3OH的转化率减小,CH3OH时空收率减小
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答案第1页,共2页
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