江苏省淮安市2024-2025学年高二下学期期末调研测试化学试卷

2024—2025学年度第二学期期末高二调研测试 化学试题 2025.06 注 意 事 项 考生在答题前请认真阅读本注意事项及各题答题要求 1. 本试卷共7页。满分为100分，考试时间为75分钟。考试结束后，请将答题卡交回。 2.答题前，请您务必将自己的姓名、考试号等用书写黑色字迹的0.5毫米签字笔填写在答题卡规定的位置。 3.作答选择题，必须用2B铅笔将答题卡上对应选项的方框涂满、涂黑；如需改动，请用橡皮擦干净后，再 选涂其它答案。作答非选择题，必须用0.5毫米黑色墨水的签字 笔在答题卡上的指定位置作答，在其它位 置作答一律无效。 可能用到的相对原子质量：H-1 C-12 N-14 O-16 Cl-35.5 Cu-64 Au-197 I卷(选择题 共39分) 单项选择题：本题共13小题，每小题3分，共39分，每小题只有一个选项符合题意。 1. 下列物质不属于高分子化合物的是 A. 淀粉 B. 纤维素 C. 油脂 D. 蛋白质 2.As₂O₃是两性氧化物。与盐酸反应的方程式为As₂O₃+6HCl=2AsCl₃+H₂O. 下列叙述正确的是 A.H₂O 是极性分子 B. 基态As原子电子排布式：[Ar]4s²4p³ C.AsCl₃的电子式： D. 基态0原子的价电子轨道表示式： 2s 2p 3. 氨基乙酸钠(H₂NCH₂COONa)是合成工业洗涤剂的中间体。下列说法正确的是 A. 沸点：H₂O<NH₃ B. 电负性：χ(O)<χ(C) C. 半径：r(O²-)<r(Na+) D. 电离能：I₁(O)<I₁(N) 4. 下列有关实验能达到相应实验目的的是 A. 用图甲所示操作转移溶液到容量瓶中 B. 用图乙所示操作从FeCl₃溶液中获得无水FeCl₃ C. 用图丙所示操作观察钾元素的焰色反应 D. 用图丁所示操作以NaOH溶液滴定H₂C₂O₄溶液 阅读下列材料，完成5～7题： 铁系元素铁(Fe)、钴(Co)、镍(Ni)是第四周期第VIII 族元素。铁元素能与CO形成 Fe(CO)5,室温时Fe(CO)5为浅黄色液体，沸点103℃。在碱性介质中，CO以将NiS还原为Ni(CO)4。Co(OH)₂在浓的强碱溶液中可以形成[Co(OH)₄}²-。Co(III)在酸性条件下氧化性很强，可以将Mn²+氧化为MnO₄-。[Co(NH₃)5Cl]Cl₂热稳定性较好，可用作聚氯乙烯的染色剂和稳定剂。 5. 下列说法不正确的是 A. 铁系元素位于元素周期表中的d区 B. 第四电离能：I4(Co)>I4(Fe) C. 聚氯乙烯没有固定的熔点 D.[Co(NH₃)5Cl]Cl₂中存在离子键和配位键 6. 下列方程式表达正确的是 A. 碱性介质中，CO与NiS反应：NiS+5CO+2OH-=Ni(CO)₄+S²-+CO₂+H₂O B. 向Co(OH)₂中加过量氨水：Co(OH)₂+2NH₃·H₂O=[Co(OH)₄]²-+2NH₄+ C. 向Co₂O₃中加入浓盐酸并加热：Co₂O₃+2Cl-+6H⁺2Co²++Cl₂↑+3H₂O D. 向[Co(NH₃)5Cl]Cl₂中加足量硝酸银溶液： [Co(NH₃)5Cl]Cl₂+3AgNO₃=3AgCl↓+[Co(NH₃)₅NO₃](NO₃)2 7. 已知NiS 的晶胞结构与NaCl 相似，Fe(CO)5的结构如右图所示。 下列说法中正确的是 A.Fe(CO)5 属于离子晶体 B. 图中的B原子是氧原子 C.NiS中 Ni²+的配位数是8 D.1molFe(CO)5中含有10molπ键 8. 莫西赛利可改善脑梗塞或脑出血后遗症等症状。其合成路线中间体X 的结构如下图所示，下列关于该中间体的说法不正确的是 A.1mol中间体X与盐酸反应，最多消耗1molHCl B. 中间体X中sp²杂化和sp³杂化的碳原子数目之比为7:9 C. 中间体X中所有碳原子不可能在同一平面 D. 中间体X与足量H₂加成后的产物中含有4个手性碳原子 某抗凝血作用的药物Z可用下列反应合成，下列说法不正确的是 X Y Z A. X的熔沸点比对羟基苯甲酸低是因为X形成分子内氢键 B. 1molY水解，最多消耗3molNaOH C. Z可以发生加成、氧化、取代反应 D. 可用酸性KMnO₄溶液检验产品Z 中是否含有X 10. 甲烷催化重整反应为CH₄(g)+H₂O(g)CO(g)+3H₂(g) △H>0。下列说法正确的是 A. 该反应的△S>0 B. 使用催化剂可降低反应的焓变 C. 平衡时升高温度，v正增大，v逆减小 D. 反应平衡常数 11.下列实验方案能实现对应实验目的的是 选项 实验方案 实验目的 A 向试管中加入0.5g麦芽糖和4mL 2mol·L-1H₂SO₄溶液，加热，冷却后加NaOH中和，再向中和液中加入少量新制的 Cu(OH)₂悬浊液加热，观察现象 验证麦芽糖水解液中存在还原性糖 B 向0.1mol·L-1 CuSO₄溶液中加入少量NaCl固体，观察溶液颜色的变化 验证Cl-与H₂O在配合物中存在相互竞争 C 用饱和Na₂CO₃溶液浸泡BaSO₄一段时间后过滤洗涤，向所得的滤渣上滴加稀盐酸，观察是否有气泡 比较Ksp(BaSO4)和Ksp(BaCO₃)的相对大小 D 用pH计分别测定CH₃COOH溶液和CH₂ClCOOH溶液的pH 比较CHCOOH和CHClCOOH分子中O-H键的极性 12. 盐酸羟胺(NH₂OH·HCI)可用于合成抗癌药，工业上可采用电化学方法制备，正极反应机理如题12图所示。下列说法不正确的是 A. 反应过程中X为NH₃OH+ B. Fe 在反应过程中起催化作用 C. 反应过程中既有极性键又有非极性键的形成 D. 反应过程中正极电极反应为NO+3e⁻+4H+=NH₃OH+ 题12图 13. 碳正离子作为高活性中间体，在有机合成中扮演着关键角色。 已知：①一氯代烃在NaOH溶液中发生取代反应，其中被称为“单分子亲核取代反应”的机理如题13图1. ②一定条件下，只改变叔丁基氯()的浓度或NaOH溶液的浓度对反应速率的影响示意图如题13图2. ③甲基是推电子基，碳正离子的稳定性：CH₃+<CH₃CH₂+<(CH₃)₂CH+<(CH₃)₃C+. 下列说法不正确的是 A. 反应的活化能：步骤I大于步骤Ⅱ B. 假设一定条件下一氯代烃只发生“单分子亲核取代反应”,则叔丁基氯水解的相对速率小于2-氯丙烷 C. 叔丁基氯(CH₃)₃CCl在NaOH和NaF的混合溶液中发生反应，可能生成(CH₃)₃COH或(CH₃)₃CF D. 碳正离子的稳定性：BrCH₂CH₂+ 大于FCH₂CH₂+ Ⅱ卷(非选择题 共61分) 14. (15分)金(Au)是一种重要的贵金属。某研究小组在实验室条件下以电子废料(含铜和金以及其他不溶于水和酸的杂质)为原料提炼金单质，流程如下： (1)“富金”的目的是分离金和铜元素。则试剂X可选用 A.FeCl₃ B. 王水 C 稀硝酸 D. 稀硫酸 (2)“溶金”时，Au单质被氧化为氯金酸H[AuCl4](强酸),写出Au单质与含双氧水的浓盐酸发生反应的离子方程式： (3)①“沉金”步骤中，不加还原剂直接加水稀释也可以得到金单质，与之相比，工业上用葡萄糖做还原剂的主要优势是 ②若用Zn作为还原剂，1molH[AuCl4]被足量的Zn完全还原时，消耗的Zn的物质的量是 mol. ③用柠檬酸钠还原氯金酸可以制备几十个纳米级的金纳米颗粒。已知柠檬酸含有三个羧基，柠檬酸根离子能吸附在Au的表面。1972年，Frens等发现适当提高柠檬酸钠与氯金酸的比值能够减小金纳米颗粒的粒径，使纳米金具有良好的分散性，原因是： . (4)研究表明H[AuCl4]·4H₂O(摩尔质量为412g/mol)热分解得到Au的过程可分为四步。某实验小组取一定质量的H[AuCl4]·4H₂O样品进行热重分析，剩余固体质量与起始固体质量比随温度变化的曲线如题14图所示： ①130.7℃时固体的成分是 。 ②分解过程中生成的AuCl₃是一种褐红色晶体，无论是固态还是气态，它都是以二聚体Au₂Cl₆的形式存在。写出Au₂Cl₆的结构式 。 ③写出247.4℃~344.5℃时发生反应的化学方程式 。 15. (18分)药物H可用于治疗由慢性肾病引发的贫血，其合成路线如下： 已知：i. R1-COOR2R1-COCl+R2Cl(R₂为烃基或H) ii. -Ts表示某易离去的基团 (1)B分子中的含氧官能团有 。E→F的反应类型为 反应。 (2)从D到E的转化过程经历了D→X→E的两步转化，X的结构简式为 。 (3)G→H 的转化过程中生成的另一种产物是 (4)写出同时满足下列条件的C（分子式C9H7O2F）一种链状同分异构体的结构简式： 。 ①能发生银镜反应 ②能使溴的四氯化碳褪色 ③核磁共振氢谱显示结构中有三种不同化学环境的氢原子，个数比为2:4:1 (5)F 经多步反应得到G的流程如下。一般情况下，羟基直接连在双键上不稳定，从物质结 构角度解释M比L稳定的原因： 。 (6) 已知：(苯胺，易被氧化),该条件下酮和酯不会被还原。写出以、CH₃OH、丙酸甲酯(CH₃CH₂COOCH₃)为原料制备的合成路线流程图 (无机试剂和有机溶剂任用，合成路线示例见本题题干) 16. (16分)甘氨酸(NH₂CH₂COOH)是最简单的氨基酸，易溶于60°℃以上热水。顺式甘氨酸铜是一种补铜剂，难溶于乙醇，具有生物利用率高、胃肠道刺激小、稳定性强等优点。 (1)生成顺式和反式甘氨酸铜的反应过程与能量变化如图1所示，顺式甘氨酸铜和反式甘氨酸铜结构如图2所示。 ①顺式甘氨酸铜对水的溶解度 (填“大于”或“小于”)反式甘氨酸铜。 ②制备顺式甘氨酸铜时，控制温度在65℃~70℃,若温度太高，会引入反式甘氨酸铜杂质，结合图1,解释产生反式甘氨酸铜的原因： 。 (2)实验室用甘氨酸和Cu(OH)₂制备顺式甘氨酸铜 ①Cu(OH)₂ 的制备有两种方案： 【方案1】用[Cu(NH₃)₄]SO₄溶液和NaOH溶液反应； 【方案2】用硫酸铜溶液和NaOH 溶液反应。 在等物质的量浓度的条件下，方案1制备的Cu(OH)₂更纯净的原因是： (已知：沉淀反应速率太快时，沉淀会包裹溶液中的离子共沉淀)。 ②补充完整实验方案：取一定量甘氨酸晶体， ,过滤，用25%乙醇洗涤沉淀2~3次，干燥，得顺式甘氨酸铜产品。(须使用的试剂：新制Cu(OH)₂沉淀、95%乙醇、蒸馏水) (3)顺式甘氨酸铜产品中铜元素含量测定的实验流程如下： 重复上述操作2次。数据处理。 已知：i.2Cu²++4I-=2CuI↓+I₂、2S₂O₃²-+I₂=2I-+S₄O₆2-。 ii.Cul 固体能吸附溶液中的少量碘单质。 iii.Ksp(CuSCN)<Ksp(CuI)。 ①煮解时若稀硫酸过多，对后续加入的Na₂S₂O₃标准液有影响，该影响用离子方程式表示为 。 ②加入适量NH₄SCN溶液并剧烈振荡锥形瓶的目的是 。 ③Na₂S₂O₃ 标准液的浓度为0.2500mol/L,本实验滴定消耗Na₂S₂O₃标准液的平均值为18.00mL, 则样品中的Cu元素的含量为 。 (保留三位有效数字，写出计算过程) 17. (12分)有机物种类繁多，用途广泛。研究有机化学的合成机理对研制有机物有不可替代的作用。 I.冠醚作为一种有机物，可以选择性提取低浓度的Li+。某种冠醚的结构如下图。当冠醚空腔大小与金属离子接近时，金属离子易被吸附进入空腔中，实现萃取。该冠醚在某溶剂 中的离子选择性如下表。 离子选择性 n(Li+)/n(Na+) n(Li+)/n(Mg2+) 164:1 3:1 (1)①图中键角1 (填“大于”“小于”或“等于”)键角2。 ②从微粒半径角度解释离子选择性[n(Li+)/n(Na+)]>[n(Li+)/n(Mg²+)]的原因： 。 Ⅱ.理论上可以通过乙酸和邻羟基苯甲酸反应制备阿司匹林 ,然而实际生产中该反应产率极低。 已知：i. 乙醇和乙酸在酸性条件下发生酯化反应，部分反应机理如下： ii. 苯酚中氧原子2p轨道与碳原子2p轨道平行，氧原子2p轨道电子云与苯环大π键电子云发生重叠，电子向苯环偏移，降低了氧原子周围的电子云密度。 (2)①根据已知信息分析苯酚中氧原子的杂化方式为： 。 ②乙酸和邻羟基苯甲酸反应制备阿司匹林的产率极低原因可能有两种：原因一是邻羟基苯甲酸可以形成分子内氢键，阻碍酯化反应发生；结合已知信息分析原因二可能是 。 ⅢI.CO₂ 氧化乙苯脱氢制苯乙烯的反应方程式是： 其反应历程如下图所示： (3)过程③可能生成的副产物的结构简式为 。 (4)反应过程中需要将催化剂表面的酸性控制在pH=3.5~4.5之间，pH太高或太低均会降低乙苯的转化率，则pH太高使乙苯转化率降低的原因是 。 淮安市2024-2025学年度第二学期期末调研测试 高二化学试题参考答案及评分细则 14.(15分)(1)AC(2分)【有错不得分，漏1个扣1分】 (2)2Au+3H₂O₂+8Cl-+6H+=2[AuCl4]+6H₂O(2分)【物质都对只配平错得1分，物质有错不得分】 (3)①避免产生污染性气体Cl₂(2分)【只答“避免产生污染性气体”得1分】 ②2(2分) ③柠橡酸根带负电荷，吸附在Au的表面，同性相斥，粒子之间的排斥力增大，粒子不易团聚(2分)【关键词：答到“同性相斥”或近似表达即可得2分，若答“柠檬酸根离子较大，空间位阻较大，粒子不易团聚”得1分】 (4) ①H[AuCl4]或HAuCl4(1分) 【2分，没有指明配位键方向暂不扣分】 ②2AuCl2Au+Cl2【2分。化学式有错0分，系数有错扣1分，无条件扣1分】 15.(18分)(1)酰胺基、羟基(2分)【2分，有错不得分，漏1个扣1分】 取代(2分) (2)（2分） (3) CH₃OH(2分) (4) OHC-CH₂-C≡C-CHF-CC-CH₂—CHO或OHC-CC-CH₂-CHF-CH₂-CC-CHO【3分，其他合理答案亦可，“有机物化学式写键线式，结构简式，结构式都可以”】 (5)连羟基的碳碳双键与酯基碳氧双键及苯环形成共轭体系，结构更稳定【2分，关键词：提到“共轭”得1分，提到形成共耗的化学键得1分(黄色底纹的三种结构必须都答到)】 (5)(5分) 【该流程是唯一顺序，其他顺序有错即培断：不写条件或仅条件扣该步骤的1分。5分，每步1分，整过流程中的加热符号和温度均不看，写错不扣分；碳链上的饱和碳上的H原子数多写少写，暂不扣分：如果其它条件错或物质写锤，烙断：如果第一步错，后面全对，给2分；第一步中只要写到KMnO₄就可得分； 第四步中条件Pd写成，此步不给分，如果写Fe/HC给分；所有按照图中顺序给分。】 16.(16分)(1)①大于(2分) ②生成反式产物的活化能大，温度越高生成凡是产物的相对速率越快，更容易生成反式产物；其次，反式产物的能量更低更稳定。(2分)【从活化能和产物能量更低两个角度答题，每个角度1分】 (2)①铜氨溶液中铜离子浓度低于等浓度的硫酸铜溶液，沉淀反应速率慢，不易包裹溶液中的离子(2分)【答出“铜氮溶液中钢离子浓度低于等浓度的硫酸钢溶液”得1分，答出“沉淀反应速率慢”得1分】 ②溶于适量65℃蒸馏水(或60-70℃之间某一温度)(1分)；边搅拌边加入足量新制Cu(OH)₂沉淀，保持65℃(或65-70℃之间某一温度)充分反应至沉淀不再溶解(1分)；过滤，滤液冷却后加入适量95%乙醇至大量晶体析出(1分)【共3分，第一步“60-70℃之间某一温度”写错，此步不得分，但不影响后面得分，第二步“加入足量新制Cu(OH）₂沉淀”可得1分，“温度未写，或写错”暂不扣分】 (3)①2H++S₂O3²-=S]+SO2↑+H₂O(2分)【物质都对只配平错得1分，物质有错不得分】 ②将CuI转化为CuSCN(1分),释放出被CuI吸附的磷单质(1分)【共2分】 ③28.8%(3分)解：由题意知：2Cu2+~l2~2S203²-(1分) n(Cu2+)=n(S2O32-)=0.2500mol/L*18.00*10-3L*=2.25*10-2mol w(Cu)=*100%=28.8% 【也可以：算出n(I₂)的物质的量得1分，算出n(Cu²+)得1分，算出w(Cu)得1分】 17.(12分)(1)①小于(2分) ②Mg2+的半径小于Na+半径(1分),相比于Na+,Mg²+与Li+更接近，更易被冠醚吸附，更难与Li+分离，故[n(Li+)/n(Mg²+)]的离子选择性更低(1分)【共2分，“Mg2+半径比Na+半径小”得1分，指出“Mg2+"与Li+更接近，或Mg²+”比Li+更易被冠醚吸附”得1分】 (2) ①sp²(2分) ②羧基是吸电子基，羧基和苯环共同作用，降低了酚羟基氧原子周围的电子云密度，难以与乙酸中的羧基碳原子成键，酯化反应难以发生(2分)【只要描述到“酚羟基氧原子周围的电子云密度”即可得2分】 (3)(2分) (4)碱性太强，一方面和CO₂反应，使吸附在催化剂表面的CO₂减少(1分):另一方面，OH-和H+在催化剂表面竞争吸附(1分)。【共2分】 学科网（北京）股份有限公司 $$ 2024—2025学年度第二学期期末高二调研测试 化学试题 2025.06 注 意 事 项 考生在答题前请认真阅读本注意事项及各题答题要求 1. 本试卷共7页。满分为100分，考试时间为75分钟。考试结束后，请将答题卡交回。 2.答题前，请您务必将自己的姓名、考试号等用书写黑色字迹的0.5毫米签字笔填写在答题卡规定的位置。 3.作答选择题，必须用2B铅笔将答题卡上对应选项的方框涂满、涂黑；如需改动，请用橡皮擦干净后，再 选涂其它答案。作答非选择题，必须用0.5毫米黑色墨水的签字 笔在答题卡上的指定位置作答，在其它位 置作答一律无效。 可能用到的相对原子质量：H-1 C-12 N-14 O-16 Cl-35.5 Cu-64 Au-197 I卷(选择题 共39分) 单项选择题：本题共13小题，每小题3分，共39分，每小题只有一个选项符合题意。 1. 下列物质不属于高分子化合物的是 A. 淀粉 B. 纤维素 C. 油脂 D. 蛋白质 2.As₂O₃是两性氧化物。与盐酸反应的方程式为As₂O₃+6HCl=2AsCl₃+H₂O. 下列叙述正确的是 A.H₂O 是极性分子 B. 基态As原子电子排布式：[Ar]4s²4p³ C.AsCl₃的电子式： D. 基态0原子的价电子轨道表示式： 2s 2p 3. 氨基乙酸钠(H₂NCH₂COONa)是合成工业洗涤剂的中间体。下列说法正确的是 A. 沸点：H₂O<NH₃ B. 电负性：χ(O)<χ(C) C. 半径：r(O²-)<r(Na+) D. 电离能：I₁(O)<I₁(N) 4. 下列有关实验能达到相应实验目的的是 A. 用图甲所示操作转移溶液到容量瓶中 B. 用图乙所示操作从FeCl₃溶液中获得无水FeCl₃ C. 用图丙所示操作观察钾元素的焰色反应 D. 用图丁所示操作以NaOH溶液滴定H₂C₂O₄溶液 阅读下列材料，完成5～7题： 铁系元素铁(Fe)、钴(Co)、镍(Ni)是第四周期第VIII 族元素。铁元素能与CO形成 Fe(CO)5,室温时Fe(CO)5为浅黄色液体，沸点103℃。在碱性介质中，CO以将NiS还原为Ni(CO)4。Co(OH)₂在浓的强碱溶液中可以形成[Co(OH)₄}²-。Co(III)在酸性条件下氧化性很强，可以将Mn²+氧化为MnO₄-。[Co(NH₃)5Cl]Cl₂热稳定性较好，可用作聚氯乙烯的染色剂和稳定剂。 5. 下列说法不正确的是 A. 铁系元素位于元素周期表中的d区 B. 第四电离能：I4(Co)>I4(Fe) C. 聚氯乙烯没有固定的熔点 D.[Co(NH₃)5Cl]Cl₂中存在离子键和配位键 6. 下列方程式表达正确的是 A. 碱性介质中，CO与NiS反应：NiS+5CO+2OH-=Ni(CO)₄+S²-+CO₂+H₂O B. 向Co(OH)₂中加过量氨水：Co(OH)₂+2NH₃·H₂O=[Co(OH)₄]²-+2NH₄+ C. 向Co₂O₃中加入浓盐酸并加热：Co₂O₃+2Cl-+6H⁺2Co²++Cl₂↑+3H₂O D. 向[Co(NH₃)5Cl]Cl₂中加足量硝酸银溶液： [Co(NH₃)5Cl]Cl₂+3AgNO₃=3AgCl↓+[Co(NH₃)₅NO₃](NO₃)2 7. 已知NiS 的晶胞结构与NaCl 相似，Fe(CO)5的结构如右图所示。 下列说法中正确的是 A.Fe(CO)5 属于离子晶体 B. 图中的B原子是氧原子 C.NiS中 Ni²+的配位数是8 D.1molFe(CO)5中含有10molπ键 8. 莫西赛利可改善脑梗塞或脑出血后遗症等症状。其合成路线中间体X 的结构如下图所示，下列关于该中间体的说法不正确的是 A.1mol中间体X与盐酸反应，最多消耗1molHCl B. 中间体X中sp²杂化和sp³杂化的碳原子数目之比为7:9 C. 中间体X中所有碳原子不可能在同一平面 D. 中间体X与足量H₂加成后的产物中含有4个手性碳原子 某抗凝血作用的药物Z可用下列反应合成，下列说法不正确的是 X Y Z A. X的熔沸点比对羟基苯甲酸低是因为X形成分子内氢键 B. 1molY水解，最多消耗3molNaOH C. Z可以发生加成、氧化、取代反应 D. 可用酸性KMnO₄溶液检验产品Z 中是否含有X 10. 甲烷催化重整反应为CH₄(g)+H₂O(g)CO(g)+3H₂(g) △H>0。下列说法正确的是 A. 该反应的△S>0 B. 使用催化剂可降低反应的焓变 C. 平衡时升高温度，v正增大，v逆减小 D. 反应平衡常数 11.下列实验方案能实现对应实验目的的是 选项 实验方案 实验目的 A 向试管中加入0.5g麦芽糖和4mL 2mol·L-1H₂SO₄溶液，加热，冷却后加NaOH中和，再向中和液中加入少量新制的 Cu(OH)₂悬浊液加热，观察现象 验证麦芽糖水解液中存在还原性糖 B 向0.1mol·L-1 CuSO₄溶液中加入少量NaCl固体，观察溶液颜色的变化 验证Cl-与H₂O在配合物中存在相互竞争 C 用饱和Na₂CO₃溶液浸泡BaSO₄一段时间后过滤洗涤，向所得的滤渣上滴加稀盐酸，观察是否有气泡 比较Ksp(BaSO4)和Ksp(BaCO₃)的相对大小 D 用pH计分别测定CH₃COOH溶液和CH₂ClCOOH溶液的pH 比较CHCOOH和CHClCOOH分子中O-H键的极性 12. 盐酸羟胺(NH₂OH·HCI)可用于合成抗癌药，工业上可采用电化学方法制备，正极反应机理如题12图所示。下列说法不正确的是 A. 反应过程中X为NH₃OH+ B. Fe 在反应过程中起催化作用 C. 反应过程中既有极性键又有非极性键的形成 D. 反应过程中正极电极反应为NO+3e⁻+4H+=NH₃OH+ 题12图 13. 碳正离子作为高活性中间体，在有机合成中扮演着关键角色。 已知：①一氯代烃在NaOH溶液中发生取代反应，其中被称为“单分子亲核取代反应”的机理如题13图1. ②一定条件下，只改变叔丁基氯()的浓度或NaOH溶液的浓度对反应速率的影响示意图如题13图2. ③甲基是推电子基，碳正离子的稳定性：CH₃+<CH₃CH₂+<(CH₃)₂CH+<(CH₃)₃C+. 下列说法不正确的是 A. 反应的活化能：步骤I大于步骤Ⅱ B. 假设一定条件下一氯代烃只发生“单分子亲核取代反应”,则叔丁基氯水解的相对速率小于2-氯丙烷 C. 叔丁基氯(CH₃)₃CCl在NaOH和NaF的混合溶液中发生反应，可能生成(CH₃)₃COH或(CH₃)₃CF D. 碳正离子的稳定性：BrCH₂CH₂+ 大于FCH₂CH₂+ Ⅱ卷(非选择题 共61分) 14. (15分)金(Au)是一种重要的贵金属。某研究小组在实验室条件下以电子废料(含铜和金以及其他不溶于水和酸的杂质)为原料提炼金单质，流程如下： (1)“富金”的目的是分离金和铜元素。则试剂X可选用 A.FeCl₃ B. 王水 C 稀硝酸 D. 稀硫酸 (2)“溶金”时，Au单质被氧化为氯金酸H[AuCl4](强酸),写出Au单质与含双氧水的浓盐酸发生反应的离子方程式： (3)①“沉金”步骤中，不加还原剂直接加水稀释也可以得到金单质，与之相比，工业上用葡萄糖做还原剂的主要优势是 ②若用Zn作为还原剂，1molH[AuCl4]被足量的Zn完全还原时，消耗的Zn的物质的量是 mol. ③用柠檬酸钠还原氯金酸可以制备几十个纳米级的金纳米颗粒。已知柠檬酸含有三个羧基，柠檬酸根离子能吸附在Au的表面。1972年，Frens等发现适当提高柠檬酸钠与氯金酸的比值能够减小金纳米颗粒的粒径，使纳米金具有良好的分散性，原因是： . (4)研究表明H[AuCl4]·4H₂O(摩尔质量为412g/mol)热分解得到Au的过程可分为四步。某实验小组取一定质量的H[AuCl4]·4H₂O样品进行热重分析，剩余固体质量与起始固体质量比随温度变化的曲线如题14图所示： ①130.7℃时固体的成分是 。 ②分解过程中生成的AuCl₃是一种褐红色晶体，无论是固态还是气态，它都是以二聚体Au₂Cl₆的形式存在。写出Au₂Cl₆的结构式 。 ③写出247.4℃~344.5℃时发生反应的化学方程式 。 15. (18分)药物H可用于治疗由慢性肾病引发的贫血，其合成路线如下： 已知：i. R1-COOR2R1-COCl+R2Cl(R₂为烃基或H) ii. -Ts表示某易离去的基团 (1)B分子中的含氧官能团有 。E→F的反应类型为 反应。 (2)从D到E的转化过程经历了D→X→E的两步转化，X的结构简式为 。 (3)G→H 的转化过程中生成的另一种产物是 (4)写出同时满足下列条件的C（分子式C9H7O2F）一种链状同分异构体的结构简式： 。 ①能发生银镜反应 ②能使溴的四氯化碳褪色 ③核磁共振氢谱显示结构中有三种不同化学环境的氢原子，个数比为2:4:1 (5)F 经多步反应得到G的流程如下。一般情况下，羟基直接连在双键上不稳定，从物质结 构角度解释M比L稳定的原因： 。 (6) 已知：(苯胺，易被氧化),该条件下酮和酯不会被还原。写出以、CH₃OH、丙酸甲酯(CH₃CH₂COOCH₃)为原料制备的合成路线流程图 (无机试剂和有机溶剂任用，合成路线示例见本题题干) 16. (16分)甘氨酸(NH₂CH₂COOH)是最简单的氨基酸，易溶于60°℃以上热水。顺式甘氨酸铜是一种补铜剂，难溶于乙醇，具有生物利用率高、胃肠道刺激小、稳定性强等优点。 (1)生成顺式和反式甘氨酸铜的反应过程与能量变化如图1所示，顺式甘氨酸铜和反式甘氨酸铜结构如图2所示。 ①顺式甘氨酸铜对水的溶解度 (填“大于”或“小于”)反式甘氨酸铜。 ②制备顺式甘氨酸铜时，控制温度在65℃~70℃,若温度太高，会引入反式甘氨酸铜杂质，结合图1,解释产生反式甘氨酸铜的原因： 。 (2)实验室用甘氨酸和Cu(OH)₂制备顺式甘氨酸铜 ①Cu(OH)₂ 的制备有两种方案： 【方案1】用[Cu(NH₃)₄]SO₄溶液和NaOH溶液反应； 【方案2】用硫酸铜溶液和NaOH 溶液反应。 在等物质的量浓度的条件下，方案1制备的Cu(OH)₂更纯净的原因是： (已知：沉淀反应速率太快时，沉淀会包裹溶液中的离子共沉淀)。 ②补充完整实验方案：取一定量甘氨酸晶体， ,过滤，用25%乙醇洗涤沉淀2~3次，干燥，得顺式甘氨酸铜产品。(须使用的试剂：新制Cu(OH)₂沉淀、95%乙醇、蒸馏水) (3)顺式甘氨酸铜产品中铜元素含量测定的实验流程如下： 重复上述操作2次。数据处理。 已知：i.2Cu²++4I-=2CuI↓+I₂、2S₂O₃²-+I₂=2I-+S₄O₆2-。 ii.Cul 固体能吸附溶液中的少量碘单质。 iii.Ksp(CuSCN)<Ksp(CuI)。 ①煮解时若稀硫酸过多，对后续加入的Na₂S₂O₃标准液有影响，该影响用离子方程式表示为 。 ②加入适量NH₄SCN溶液并剧烈振荡锥形瓶的目的是 。 ③Na₂S₂O₃ 标准液的浓度为0.2500mol/L,本实验滴定消耗Na₂S₂O₃标准液的平均值为18.00mL, 则样品中的Cu元素的含量为 。 (保留三位有效数字，写出计算过程) 17. (12分)有机物种类繁多，用途广泛。研究有机化学的合成机理对研制有机物有不可替代的作用。 I.冠醚作为一种有机物，可以选择性提取低浓度的Li+。某种冠醚的结构如下图。当冠醚空腔大小与金属离子接近时，金属离子易被吸附进入空腔中，实现萃取。该冠醚在某溶剂 中的离子选择性如下表。 离子选择性 n(Li+)/n(Na+) n(Li+)/n(Mg2+) 164:1 3:1 (1)①图中键角1 (填“大于”“小于”或“等于”)键角2。 ②从微粒半径角度解释离子选择性[n(Li+)/n(Na+)]>[n(Li+)/n(Mg²+)]的原因： 。 Ⅱ.理论上可以通过乙酸和邻羟基苯甲酸反应制备阿司匹林 ,然而实际生产中该反应产率极低。 已知：i. 乙醇和乙酸在酸性条件下发生酯化反应，部分反应机理如下： ii. 苯酚中氧原子2p轨道与碳原子2p轨道平行，氧原子2p轨道电子云与苯环大π键电子云发生重叠，电子向苯环偏移，降低了氧原子周围的电子云密度。 (2)①根据已知信息分析苯酚中氧原子的杂化方式为： 。 ②乙酸和邻羟基苯甲酸反应制备阿司匹林的产率极低原因可能有两种：原因一是邻羟基苯甲酸可以形成分子内氢键，阻碍酯化反应发生；结合已知信息分析原因二可能是 。 ⅢI.CO₂ 氧化乙苯脱氢制苯乙烯的反应方程式是： 其反应历程如下图所示： (3)过程③可能生成的副产物的结构简式为 。 (4)反应过程中需要将催化剂表面的酸性控制在pH=3.5~4.5之间，pH太高或太低均会降低乙苯的转化率，则pH太高使乙苯转化率降低的原因是 。 学科网（北京）股份有限公司 $$