内容正文:
第三章 水溶液中的离子反应与平衡
第1节 电离平衡
第2课时 电离平衡常数
人教版选择性必修第一册
揭示目标
1.了解电离平衡常数的含义,能利用电离平衡常数进行相关计算。
2.利用电离平衡常数相对大小关系,建立判断强弱电解质和“强酸制弱酸”的思维模型。
学习目标
2
情境导入
醋酸和次氯酸都是弱酸,那么它们的酸性谁略强一些呢?
如何定量的表示弱电解质电离程度的大小呢?
弱酸电离程度的大小可用电离平衡常数来衡量。
三、电离平衡常数
1.概念
在一定条件下,当弱电解质的电离达到平衡时,溶液中弱电解质电离所生成的各种离子浓度的乘积,与溶液中未电离分子的浓度之比是一个常数,这个常数叫做电离平衡常数,简称电离常数,用 K 表示。
弱酸:用Ka表示,弱碱:用Kb表示。
一元弱酸(HA)的电离平衡常数
HA ⇌ H+ + A-
一元弱碱(BOH)的电离平衡常数
BOH ⇌ B+ + OH-
2.表示方法
平衡浓度
写出醋酸分子与一水合氨分子的电离方程式,写出电离平衡常数表达式。
当堂检测
CH3COOH CH3COO− + H+
c(CH3COO−)·c(H+)
c(CH3COOH)
Ka=
NH3·H2O NH + OH−
+
4
Kb=
c(NH )·c(OH−)
c(NH3·H2O)
+
4
三、电离平衡常数
3.多元弱酸、多元弱碱的电离平衡常数
多元弱酸或多元弱碱的电离是分步进行的,每一步电离都有电离常数。多元弱酸电离常数依次称为Ka1、Ka2……
多元弱碱电离常数依次称为Kb1、Kb2……
25 ℃ H2CO3 ⇌ H++
Ka1 =
c(H+)·c()
c(H2CO3)
⇌ H++
Ka2 =
c(H+)·c()
c()
= 4.5 ×10-7
= 4.7 ×10-11
4.电离常数意义:表示弱电解质的电离程度。
一定温度下,K越大,弱电解质的电离程度越大,酸(或碱)性越强。
(1) 25℃,不同弱电解质的K (2)醋酸,不同温度的K
弱电解质 K
CH3COOH 1.76× 10-5
HNO2 5.6× 10-4
HCN 6.2× 10-10
NH3·H2O 1.8 ×10-5
温度 K
0℃ 1.65× 10-5
10℃ 1.73× 10-5
20℃ 1.75× 10-5
25℃ 1.76× 10-5
结合下表已知不同条件下电离常数的K值,分析影响K的因素有哪些?
同温,不同弱电解质,K不同; 同弱电解质,不同T,K不同。
思考与讨论
①相同温度下,电离常数由弱电解质的性质决定,
酸(碱)性越强,电离常数越大;(内因)
②电离常数大小只与温度影响有关;
温度升高电离程度增大,电离常数增大。(外因)
归纳小结
5.影响电离常数大小因素:
名称 化学式 电离常数(K)
碳酸 H2CO3 Ka1=4.50×l0-7 Ka2=4.70×10-11
草酸 H2C2O4 Ka1=5.60×l0-2 Ka2=1.50×l0-4
磷酸 H3PO4 Ka1=6.90×l0-3 Ka2=6.20×10-8 Ka3=4.80×l0-13
亚硫酸 H2SO3 Ka1=1.40×l0-2 Ka2=6.00×l0-8
氢硫酸 H2S Ka1=1.10×l0-7 Ka2=l.30×10-13
分析相同温度下(25℃)各一元弱酸的电离常数,你有什么发现?
比较多元弱酸的各步电离常数可以发现, Ka1>Ka2>Ka3>……
当 Ka1>>Ka2时,计算多元弱酸中的 c(H+)或比较多元弱酸酸性的相对强弱时,通常只考虑第一步电离。
思考与讨论
为什么?
三、电离平衡常数
6.电离平衡常数的计算和应用
(1)电离常数的计算——三段式法
例:25 ℃ a mol·L-1的CH3COOH
CH3COOH CH3COO-+H+
起始浓度/(mol·L-1) a 0 0
变化浓度/(mol·L-1) x x x
平衡浓度/(mol·L-1) a-x x x
则Ka==≈。
【特别提醒】 由于弱电解质的电离程度比较小,平衡时弱电解质的浓度为(a-x) mol·L-1,一般近似为a mol·L-1。
三、电离平衡常数
6.电离平衡常数的计算和应用
(2)计算电离度
C(已电离)
C(初始)
α % =
×100 %
以醋酸为例:
CH3COOH CH3COO- + H+
C(已电离)
C(初始)
α % =
×100 %
=
C初/mol·L-1 m 0 0
∆C/mol·L-1 x x x
C平/mol·L-1 m-x x x
m
×100 %
x
三、电离平衡常数
6.电离平衡常数的计算和应用
(3)判断弱电解质相对强弱。
同一条件下,电离常数越大,酸性(碱性)越强
名称 化学式 电离常数(K) 名称 化学式 电离常数(K)
醋酸 CH3COOH 1.75×10-5 亚硝酸 HNO2 5.60×10-4
氢氰酸 HCN 6.20×10-10 氢氟酸 HF 6.30×10-4
次氯酸 HClO 4.00×10-8 甲酸 HCOOH 1.80×10-4
酸性由强到弱:
HF > HNO2 >HCOOH > CH3COOH > HClO > HCN
三、电离平衡常数
6.电离平衡常数的计算和应用
(4)判断复分解反应能否发生,一般符合“以强制弱”规律
实验3-2:向盛有2 mL 1 mol/L 醋酸的试管中滴加1 mol/L Na2CO3溶液,观察现象。你能否由此推测Ka(CH3COOH)与Ka1(H2CO3)的大小关系?
实验现象:
化学方程式:
酸性强弱:
电离常数大小:
2CH3COOH+Na2CO3 2CH3COONa + CO2↑+ H2O
CH3COOH > H2CO3
Ka(CH3COOH) > Ka1(H2CO3)
生成大量气泡
H2CO3
(5)判断离子结合质子(H+)的能力
<
<
CH3COO- _____ HCO3- _____ CO32-
一般弱酸性越弱,弱酸根离子结合氢离子的能力就越强。
酸性:
CH3COOH>H2CO3>
结合H+能力:
6.电离平衡常数的计算和应用
三、电离平衡常数
弱酸可以制强酸吗,若可以,请举例说明,并分析反应发生的原因。
生成难溶于酸的沉淀:
H2S + CuSO4 = CuS↓ + H2SO4
H2S + 2AgF = Ag2S↓ + 2HF
生成易挥发性的酸:
H3PO4(浓) + NaCl (s) = NaH2PO4 + HCl(g)
发生氧化还原反应:
H2S + Br2 = 2HBr + S↓
H2SO3 + Cl2 + H2O = H2SO4 + 2HCl
生成稳定的配合物:
HF + BF3 = H[BF4]
归纳小结
三、电离平衡常数
6.电离平衡常数的计算和应用
(6)判断溶液中离子浓度大小
第一步K1 第二步K2 第三步K3
离子浓度由大到小:
三、电离平衡常数
6.电离平衡常数的计算和应用
(7)判断电离平衡的移动方向--比较Q与K的相对大小
(8)计算弱酸、弱碱溶液中的H+、OH-的浓度(c,a为酸、碱起始浓度)
CH3COOH CH3COO- + H+
三、电离平衡常数
6.电离平衡常数的计算和应用
(9)根据电离平衡常数判断溶液中微粒浓度比值的变化情况
例,0.1 mol·L-1 CH3COOH溶液加水稀释时,的变化情况?
= =,
加水稀释时,c(H+)减小,Ka不变,则增大。
向两个锥形瓶中各加入0.05g镁条,塞紧橡胶塞,然后用注射器分别注入2 mL 2 mol/L 盐酸、2 mL 2 mol/L醋酸,测得锥形瓶内的压强随时间的变化如图所示。
请回答下列问题:
(1)两上反应的速率及其变化有什么特点?
(2)反应结束时,两个锥形瓶内气体的压强基本相等,由此你能得出什么结论?
思考与讨论
归纳总结
盐酸与醋酸溶液分别与Zn反应
1.相同物质的量浓度、相同体积
HCl
CH3COOH
t
V(g)
0
2.相同pH 、相同体积
t
V(g)
0
HCl
CH3COOH
课堂检测
1.下列关于电离平衡常数(K)的说法中正确的是 ( )
A.相同条件下,电离平衡常数(K)越小,表示弱电解质电离能力越弱
B.电离平衡常数(K)与温度无关
C.相同温度下,不同浓度的同一弱电解质,其电离平衡常数(K)不同
D.多元弱酸各步电离平衡常数大小关系为K(a1 )<K(a2 )<……
A
课堂检测
2.已知室温时,0.1 mol·L-1某一元酸HA在水中有0.2%发生电离。下列叙述错误的( )
A.升高温度,溶液的酸性增强
B.该溶液的c(H+)是2×10-4 mol·L-1
C.该一元酸的电离平衡常数约为1×10-7
D.向一元酸HA的溶液中,加水稀释,HA的电离平衡正向移动,但c(H+)减小
C
课堂检测
3.常温下,三种一元酸的电离平衡常数如下表,下列说法正确的是
( )
A.三种酸的酸性强弱:HCN>CH3COOH>H3PO2
B.反应H3PO2+CH3COO- == CH3COOH+H2PO2-能够发生
C.由电离常数可以判断,H3PO2属于强酸,HCN和CH3COOH属于弱酸
D.等物质的量浓度、等体积的三种酸溶液,与足量锌粉反应,H3PO2产生H2最多
酸 HCN CH3COOH H3PO2
电离常数 5×10-10 1.75×10-5 5.9×10-2
B
课堂检测
4.常温下,向两个锥形瓶中各加入0.05 g镁条,塞紧橡胶塞,用注射器向其中一个锥形瓶中注入2 mL 1 mol·L-1草酸溶液(H2C2O4的K(a1)=5.0×10-2,K(a2)=5.4×10-5,向另一个锥形瓶中注入2 mL 2 mol·L-1 CH3COOH溶液(CH3COOH的Ka=1.8×10-5),分别测得两个锥形瓶内气体的压强随时间的变化如图所示。下列说法正确的是( )
A.曲线②表示醋酸与镁条的反应
B.当反应停止时,醋酸产生的气体比草酸产生的气体多
C.反应结束,草酸所耗时间比醋酸所耗时间短
D.草酸的电离方程式为H2C2O4 2H++C2O42-
C
5.常温下,分别向体积相同、浓度均为1 mol·L-1的HA、HB两种弱酸溶液中不断加水稀释,酸溶液的1/2pH与酸溶液浓度的对数(lg c)的关系如图。下列对该过程相关分析正确的是( )
A.HB的电离常数(Ka)数量级为10-3
B.酸性:HA>HB
C.加水稀释过程中,HA的电离常数减小
D.常温下,当lg c=-7时,两种酸溶液的pH均为7
课堂检测
B
感谢聆听
每天进步一点点,每天努力不止一点点。
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