内容正文:
第三节 化学反应的方向
选择性必修1 第二章 化学反应速率与化学平衡
学习目标:
1.知道化学反应的方向与反应的焓变和熵变有关。
2.认识焓判据和熵判据的局限性,会用ΔH-TΔS判断反应正向自发进行的趋势。
读课本43-45页,完成下列问题:
什么是自发过程?什么是自发反应?
焓判据与什么有关?
焓判据认为什么过程可以自发进行?
熵判据与什么有关?
熵判据认为什么过程可以自发进行?
一、自发过程
水从高处流向低处
冰融化
墨水扩散
气体的扩散
自发过程:在一定条件下,不需要外力作用就可以进行的过程
自发反应:在一定条件(温度、压强)下不需外界(光、电能)帮助,就能自动进行的反应。
自然界中的自发过程体现了
自然界的变化具有一定的方向性!
非自发过程:
在一定条件下,需要持续外力作用,才能维持进行的过程
meiyangyang8602
高处
低处
自发
非自发
100°C的沸水
高温物体
低温物体
室温的凉水
自发
非自发
①在一定条件下,如果一个过程是自发的,那么它的逆过程通常
是非自发的
冬天水结冰自发
春天冰融水自发
②“自发”是一定条件下的自发,条件变了可能由原来的“自发”
变成“非自发”
处于高水位的水有向低处流动的趋势,但是现在被大坝拦截,此过程并没有实际发生,但是有发生的趋势。
③“自发”只是有发生的趋势,并不代表实际发生,“非自发”
也不代表不能发生。
二、焓判据
Zn(s) + CuSO4 (aq) = ZnSO4 (aq)+ Cu (s) ∆H = -216.8 kJ·mol-1
2H2 (g) + O2 (g) = 2H2O (l) ∆H = -571.6 kJ·mol-1
2Na(s)+2H2O(l)=2NaOH(aq)+H2(g) △H= -636.1 kJ·mol-1
E
反应历程
反应物的能量总和
生成物的能量总和
△H<0
能量高到低
大多数放热反应是可以自发进行
【归纳小结】
△H<0的反应有自发进行的倾向
反应物的总能量高
生成物的总能量低
放热反应
能量判据(焓判据)∶体系趋向于从高能状态转变为低能状态(这时体系会对外做功或者释放热量即△H ﹤0)。
结论:△H < O有利于反应自发进行,
但自发反应不一定要△H < O
2NH4Cl(s)+Ba(OH)2·8 H2O(s)=NH3(g)+BaCl2(s)+10H2O(l)
2N2O5(g)=4NO2(g)+O2 (g)
(NH4) 2CO3(s) = NH4HCO3(s)+NH3(g)
焓变只是反应能否自发进行的一个因素,但不是惟一因素。只根据焓变来判断反应方向是不全面的。
△H ﹥ O
三、熵判据
定义:描述体系混乱度的物理量(熵)
符号:S
【规律】1、体系混乱度越大,熵值越大;
熵增原理:体系有自发向混乱度增加的方向变化的倾向
2、△S = S生成物总熵-S反应物总熵
3、△S越大,越有利于反应自发进行
1、同一物质气态时熵值最大,液态较小,固态时最小。
2、固体的溶解过程、墨水扩散过程和气体扩散过程。
3、反应过程中气体物质的量增加的反应。
导致混乱度增加的一些因素
冰 水 水蒸气
47.9J mol-1K-1
69.9J mol-1K-1
188.7J mol-1K-1
【归纳小结】
△S>0的反应有自发进行的倾向
反应物
生成物
在与外界隔离的体系中,自发过程将导致体系的熵增大,这个原理叫做熵增原理。该原理是用来判断过程的方向的又一个因素,又称为熵判据。
判断下列过程的熵变大于零还是小于零
① H2O(s)→H2O(l)→H2O(g)
② NaOH(s)=Na+(aq)+OH-(aq)
③
N2(g)+3H2(g)= 2NH3(g)
④ CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)
大于零
小于零
大于零
大于零
思考交流: 根据你已有的知识和经验,分析下列过程的焓 变、熵变与反应方向
焓变 熵变 能否自发
①NH3(g)+ HCl(g)= NH4Cl(s)
②NH4Cl(s) = NH3(g)+ HCl(g)
③NH4Cl(s) = NH3(g)+ HCl(g)
加热
反应能否自发还与温度有关
要正确判断一个化学反应能否自发进行,必须综合考虑反应的焓变△H和熵变△S
<0
<0
能
>0
>0
不能
>0
>0
能
四、复合判据
△G = △H - T△S
( G:吉布斯自由能 T:热力学温度)
△G = △H - T△S < 0 反应能自发进行
△G = △H - T△S >0 反应不能自发进行
△G = △H - T△S =0 反应达到平衡状态
【反应进行方向的判断方法】
温度与反应方向的关系
△H <0 △S>0
△H >0 △S <0
△H
△S
△H >0 △S>0
△H <0 △S <0
高温下反应能自发进行
所有温度下都能自发进行
低温下反应能自发进行
所有温度下都不能自发进行
△G=△H—T △S
2KClO3(s)=2KCl(s)+3O2(g)
△H = -78.03 kJ·mol-1
△S = +494.4 J·mol-1·K-1
CO(g)=C(s,石墨)+1/2O2(g)
△H = +110.5 kJ·mol-1
△S = -89.36 J·mol-1·K-1
判断下列反应能否自发进行
所有温度都能自发
所有温度都不能自发
4Fe(OH)2(s)+2H2O(l)+O2(g)==4Fe(OH)3(s)
△H = -444.3kJ·mol-1
△S = -280.1 J·mol-1·K-1
△H (298K)= +178.2 kJ·mol-1
△S (298K)= +169.6 J·mol-1·K-1
CaCO3(s) = CaO(s)+CO2(g)
低温能够自发
高温能够自发
1、下列关于自发过程的叙述正确的是( )
A.只有不需要任何条件就能够自动进行的过程才是自发过程。
B.需要加热才能进行的过程肯定不是自发过程。
C.同一可逆反应的正、逆反应在不同条件下都有自发进行的可能。
D.非自发过程在任何条件下都不可能转化为自发过程。
C
2.下列过程属于熵增加的是( )
A. 一定条件下,水由气态变成液态
B. Ag+(aq)+Cl-(aq)===AgCl(s)
C. 4NO2(g)+O2(g)===2N2O5(g)
D. 火柴盒中的火柴散落到地上
D
3、一定条件下发生反应:CO2(g)+3H2 (g) CH3OH(g) +H20(g),如图表示该反应过程中能量(单位为KJ/mol)的变化。关于该反应的下列说法中,正确的是( )
A.ΔH>O,ΔS>0
B.ΔH>O,ΔS<0
C. ΔH<0,ΔS<0
D.ΔH<0,ΔS>0
C
4、某化学反应的ΔH=-122 kJ·mol-1,ΔS=+231 J·mol-1·K-1,则此反应在下列哪种情况下可自发进行( )
A.在任何温度下都能自发进行
B.在任何温度下都不能自发进行
C.仅在高温下自发进行
D.仅在低温下自发进行
A
$$