内容正文:
第三章 烃的衍生物(二)
教材基础实验
课本69页:乙醛的氧化反应
【实验现象】向A中滴加氨水,现象为先生成白色沉淀后变澄清,加入乙醛,水浴加热一段时间后,试管内壁出现一层光亮的银镜。
应用:检验醛基的存在、测定醛基的数目、工业上用来制瓶胆和镜子
课本69页:乙醛的氧化反应
【反应原理】A中:
银氨溶液配制
(氢氧化二氨合银)
AgNO3+NH3·H2O===AgOH↓(白色)+NH4NO3
AgOH+2NH3·H2O===[Ag(NH3)2]OH+2H2O
C中:
CH3CHO+2[Ag(NH3)2]OH 2Ag↓+CH3COONH4+3NH3+H2O
△
银氨络(合)离子
1mol醛基 ~ 2mol Ag
生成物:一水、二银、三氨、乙酸铵
课本69页:乙醛的氧化反应
注意事项
试管内壁要洁净,否则得不到光亮的银镜;
必须水浴加热,加热时不可振荡和摇动试管;
须用新配制的银氨溶液,现用现配;
乙醛用量不可太多,实验后银镜用HNO3浸泡,再用水洗;
配制银氨溶液时向稀AgNO3中滴加稀氨水,直至最初生成的沉 淀恰好溶解为止(顺序不能反),且氨水不能过量;
该反应需在碱性环境中进行,酸性环境会破坏[Ag(NH3)2]+。
课本69页:乙醛的氧化反应
【实验现象】A中溶液出现蓝色沉淀,滴入乙醛,加热至沸腾后,C中溶液有砖红色沉淀产生。
应用:检验醛基的存在——医学上检验病人是否患糖尿病。
课本69页:乙醛的氧化反应
【反应原理】A中:
2NaOH+CuSO4=Cu(OH)2↓+Na2SO4
C中:
CH3CHO+2Cu(OH)2+NaOH CH3COONa+Cu2O↓+3H2O
1 –CHO~ 2Cu(OH) 2~ 1NaOH~ 1Cu2O~ 3H2O
注意事项:
(1)氢氧化铜溶液一定要新制,碱一定要过量;
(2)加热至沸腾,才能有明显的红色沉淀;
(3)加热煮沸时间不宜过长,避免Cu(OH)2分解。
课本75页:羧酸的酸性
试剂:浓度均为0.01 mol·L-1的甲酸、苯甲酸和乙二酸、0.01 mol·L-1的NaOH溶液、酚酞、紫色石蕊溶液、pH试纸。
课本75页:羧酸的酸性
方案 实验内容 实验现象 实验结论
① 向含有酚酞的0.01 mol·L-1 NaOH溶液中分别滴入0.01 mol·L-1的三种酸
② 取0.01 mol·L-1三种酸溶液,分别滴入紫色石蕊溶液
③ 取0.01 mol·L-1三种酸溶液,分别测pH
溶液的红色最终均褪去
紫色石蕊溶液均变红色
pH均大于2
甲酸、苯甲酸和乙二酸均具有弱酸性
课本75页:羧酸的酸性
【设计思路】
(酸性:HCl>CH3COOH>H2CO3>C6H5OH>HCO3-)
强酸制弱酸
课本75页:羧酸的酸性
【设计思路】
乙酸与Na2CO3反应,放出CO2气体,说明乙酸的酸性比碳酸强;将产生的CO2气体通入苯酚钠溶液中,生成苯酚,溶液变浑浊,说明碳酸的酸性比苯酚强。
2CH3COOH+Na2CO3―→2CH3COONa+CO2↑+H2O,
CH3COOH+NaHCO3―→CH3COONa+CO2↑+H2O,
CO2+H2O+ ―→ +NaHCO3。
课本75页:羧酸的酸性
【装置连接】
A→D、E→B、C→F、G→H、I→J
(B、C与H、I可以颠倒,D与E、F与G也可以颠倒)。
实验装置如图所示:
课本75页:羧酸的酸性
乙酸、碳酸和苯酚的酸性强弱
思考讨论
课本75页:羧酸的酸性
(1)饱和NaHCO3溶液的作用是什么?
除去CO2气体中的CH3COOH蒸气。
(2)盛装Na2CO3固体和苯酚钠溶液的仪器中分别有什么现象?
有气体生成;溶液变浑浊。
(3)该实验得出的结论是什么?
酸性:CH3COOH>H2CO3> >HCO3-。
课本98页:乙酸乙酯的制备
【实验现象】饱和Na2CO3溶液上层有透明的不溶于水的油状液体,且能闻到香味。
课本98页:乙酸乙酯的制备
【实验原理】
教材76页:利用同位素示踪法标记乙醇分子中的氧原子,证实乙醇与乙酸反应时,酸脱羟基醇脱氢生成水,其余部分相互结合成酯。
饱和Na2CO3溶液的作用:吸收乙醇,中和乙酸,降低乙酸乙酯的溶解度。
课本98页:乙酸乙酯的制备
思考讨论
(1)加药品的先后顺序?
乙醇、浓硫酸、冰醋酸。
(2)浓硫酸的作用?
催化剂(加快反应速率)、吸水剂(使可逆反应向生成乙酸乙酯的方向移动)。
(3)加热的目的?
加快反应速率、及时将产物乙酸乙酯蒸出以利于可逆反应向生成乙酸乙酯的方向移动。(注意:加热时须小火均匀进行,这是为了减少乙醇的挥发,并防止副反应发生生成醚。)
(4)导气管伸到饱和碳酸钠溶液液面上的目的?
防倒吸。
课本98页:乙酸乙酯的分离
初步分离出粗乙酸乙酯:将盛有乙酸乙酯和碳酸钠溶液的试管倾倒于分液漏斗中,静置分层
中和:在粗乙酸乙酯中慢慢地加入约10 mL饱和Na2CO3溶液,直到无二氧化碳气体逸出后,再多加1~3滴。然后将混合液倒入分液漏斗中,静置分层后,放出下层的水。
水洗:用约10 mL饱和食盐水洗涤酯层,充分振摇,静置分层后,分出水层。
氯化钙饱和溶液洗 :再用约20 mL饱和CaCl2溶液分两次洗涤酯层,静置后分去水层。
干燥:酯层由漏斗上口倒入一个50 mL干燥的锥形瓶中,并放入2 g无水MgSO4干燥,配上塞子,然后充分振摇至液体澄清。
精馏:收集74~79 ℃的馏份。
课本77页:乙酸乙酯的水解
试管中均先加入1 mL乙酸乙酯
【实验现象】a试管内酯层厚度基本不变;
b试管内酯层厚度变小;c试管内酯层基本消失
【实验原理】
b试管:
c试管:
课本77页:乙酸乙酯的水解
【实验现象】
a试管内酯层消失的时间比b试管的长
【实验结论】乙酸乙酯在中性条件下基本不水解,在酸性条件下的水解速率比碱性条件下的慢;温度越高,乙酸乙酯的水解速率越快
课本77页:乙酸乙酯的水解
思考讨论
(1)根据化学平衡移动原理,解释乙酸乙酯在碱性条件下发生的水解反应为什么不可逆?
碱性条件下乙酸乙酯水解生成的乙酸与碱反应生成乙酸盐,促进乙酸乙酯水解平衡一直向正反应方向移动,导致了反应不可逆。
(2)基于酯化反应的可逆性,如何调控化学反应,促进酯的水解?
提高反应速率
促进平衡移动
催化剂
稀硫酸
浓度
加NaOH溶液
温度
控制温度低于乙酸乙酯的沸点
Lavf57.83.100
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