专题6 水溶液中的离子平衡-【创新教程】2021-2025五年高考真题化学分类特训试卷

　　　　专题六　水溶液中的离子平衡 考点１　弱电解质的电离平衡 １．(２０２５􀅰 河 南 卷,１４)乙 二 胺 (H２NCH２CH２NH２,简 写 为 Y)可 结 合 H＋ 转 化 为 [H２NCH２CH２NH３]＋(简写为 HY＋)和[H３NCH２CH２NH３]２＋(简写为 H２Y２＋),Ag＋与Y可 形成[AgY]＋和[AgY２]＋两种配离子.室温下向AgNO３ 溶液中加入Y,通过调节混合溶液的 pH改变Y的浓度,从而调控不同配离子的浓度(忽略体积变化).混合溶液中Ag＋和Y的初 始浓度分别为１．００×１０－３mol􀅰L－１和１．１５×１０－２mol􀅰L－１.－lg[c(M)/(mol􀅰L－１)]与 －lg[c(Y)/(mol􀅰L－１)]的变化关系如图１所示(其中 M代表Ag＋、[AgY]＋或[AgY２]＋),分 布系数δ(N)与pH的变化关系如图２所示(其中N代表Y、HY＋或 H２Y２＋),比如δ(H２Y２＋) ＝ c(H２Y２＋) c(Y)＋c(HY＋)＋c(H２Y２＋) . 　 图１　　　　　　　　　　　　　　　　图２ 下列说法错误的是 (　　) A．曲线Ⅰ对应的离子是[AgY２]＋ B．δ(HY＋)最大时对应的pH＝８．３９ C．反应Ag＋＋Y􀜩􀜨􀜑 [AgY]＋的平衡常数K１＝１０４．７０ D．－lg[c(Y)/(mol􀅰L－１)]＝３．００时,c(HY＋)＞c(H２Y２＋)＞c(Y) ２．(２０２５􀅰浙江１月卷,１５)２５℃时,H２CO３ 的电离常数 Ka１＝４．５×１０－７,Ka２＝４．７×１０－１１; Ksp(CaCO３)＝３．４×１０ －９.下列描述不正确 的是 (　　) A．HCO－３ ＋H２O􀜩􀜨􀜑 OH－＋H２CO３,K＝２．２×１０－８ B．２HCO－３ 􀜩􀜨􀜑 H２CO３＋CO２－３ ,K＝１．０×１０－４ C．HCO－３ ＋Ca２＋􀜩􀜨􀜑 CaCO３(s)＋H＋,K＝１．４×１０－２ D．NaHCO３ 溶 液 中,c(H＋ )＋c(H２CO３)＝c(OH－ )＋c(CO２－３ ),则 c(H＋ ) ＝ Ka１[Ka２c(HCO－３ )＋Kw] Ka１＋c(HCO－３ ) ９６ ３．(２０２５􀅰河北卷,１４)已知Cu２＋ 和L３－ 结合形成两种配离子[CuL]－ 和[CuL２]４－.常温下, ０．１００mol􀅰L－１的 H３L和０．００２mol􀅰L－１的CuSO４ 混合溶液中,HL２－和L３－的浓度对数 lgc(实线)、含铜微粒的分布系数δ(虚线)[例如δCu２＋＝ c(Cu２＋) c(Cu２＋)＋c([CuL]－)＋c([CuL２]４－) ] 与溶液pH的关系如图所示: 下列说法错误的是 (　　) A．Cu２＋＋L３－􀜩􀜨􀜑 [CuL]－,K＝１０９．４ B．HL２－􀜩􀜨􀜑 H＋＋L３－,K＝１０－１１．６ C．图中a点对应的pH＝４．２ D．当pH＝６．４时,体系中c(HL２－)＞c([CuL２]４－)＞c([CuL]－)＞c(L３－) ４．(２０２５􀅰山东卷,１５)常温下,假设１L水溶液中Co２＋ 和C２O２－４ 初始物质的量浓度均为０．０１mol􀅰L－１.平 衡条件下,体系中全部四种含碳物种的摩尔分数随 pH的变化关系如图所示(忽略溶液体积变化). 已知:体系中含钴物种的存在形式为Co２＋,CoC２O４(s)和 Co(OH)２(s);Ksp(CoC２O４)＝６．０×１０ －８,Ksp[Co(OH)２] ＝５．９×１０－１５. 下列说法正确的是 (　　) A．甲线所示物种为 HC２O－４ B．H２C２O４ 的电离平衡常数Ka２＝１０－８ C．pH＝a时,Co２＋物质的量浓度为１．６×１０－３mol􀅰L－１ D．pH＝b时,物质的量浓度:c(OH－)＜c(C２O２－４ ) ５．(２０２４􀅰湖北卷,１３)CO２ 气氛下,Pb(ClO４)２ 溶液中含铅物种的分 布如 图.纵 坐 标(δ)为 组 分 中 铅 占 总 铅 的 质 量 分 数.已 知 c０(Pb２＋)＝２．０×１０－５ mol􀅰 L－１,pKa１ (H２CO３)＝６．４、 pKa２(H２CO３)＝１０．３,pKsp(PbCO３)＝１２．１.下列说法错误的是 (　　 ) A．pH＝６．５时,溶液中c(CO２－３ )＜c(Pb２＋) B．δ(Pb２＋)＝δ(PbCO３)时,c(Pb２＋)＜１．０×１０－５mol􀅰L－１ C．pH＝７时,２c(Pb２＋)＋c[Pb(OH)＋]＜２c(CO２－３ )＋c(HCO－３ )＋c(ClO－４ ) D．pH＝８时,溶液中加入少量NaHCO３(s),PbCO３ 会溶解 ０７ ６．(２０２４􀅰浙江１月卷,１５)常温下、将等体积、浓度均为０．４０mol􀅰L－１BaCl２ 溶液与新制 H２SO３ 溶液混合,出现白色浑浊;再滴加过量的 H２O２ 溶液,振荡,出现白色沉淀. 已知:H２SO３　Ka１＝１．４×１０－２,Ka２＝６．０×１０－８　Ksp(BaSO３)＝５．０×１０ －１０,Ksp(BaSO４)＝ １．１×１０－１０ 下列说法不正确 的是 (　　) A．H２SO３ 溶液中存在c(H＋)＞c(HSO－３ )＞c(SO２－３ )＞c(OH－) B．将０．４０mol􀅰L－１H２SO３ 溶液稀释到０．２０mol􀅰L－１,c(SO２－３ )几乎不变 C．BaCl２ 溶液与 H２SO３ 溶液混合后出现的白色浑浊不含有BaSO３ D．存在反应Ba２＋＋H２SO３＋H２O２􀪅􀪅BaSO４↓＋２H＋＋H２O是出现白色沉淀的主要原因 ７．(２０２４􀅰新课标卷,１３)常温下CH２ClCOOH和CHCl２COOH的两种溶液中,分布系数δ与pH 的变化关系如图所示.[比如:δ(CH２ClCOO－)＝ c(CH２ClCOO－) c(CH２ClCOOH)＋c(CH２ClCOO－) ] 下列叙述正确的是 (　　) A．曲线 M表示δ(CHCl２COO－)~pH的变化关系 B．若酸的初始浓度为０．１０mol􀅰L－１,则a点对应的溶液中有c(H＋)＝c(CHCl２COO－) ＋c(OH－) C．CH２ClCOOH的电离常数Ka＝１０－１．３ D．pH＝２．０８时, 电离度α(CH２ClCOOH) 电离度α(CHCl２COOH) ＝０．１５０．８５ ８．(２０２３􀅰辽宁卷,１５)某废水处理过程中始终保持 H２S饱和,即 c(H２S)＝０．１mol􀅰L－１,通过调节pH使Ni２＋和Cd２＋形成硫 化物而分离,体系中pH 与－lgc关系如图所示,c为 HS－、 S２－、Ni２＋和Cd２＋的浓度,单位为mol􀅰L－１.已知Ksp(NiS)＞ Ksp(CdS),下列说法正确的是 (　　) A．Ksp(CdS)＝１０ －１８．４ B．③为pH与－lgc(HS－)的关系曲线 C．Ka１(H２S)＝１０－８．１ D．Ka２(H２S)＝１０－１４．７ １７ ９．(多选)(２０２３􀅰山东卷,１３)一种制备Cu２O的工艺路线如图所示,反应Ⅱ所得溶液pH在３~４ 之间,反应Ⅲ需及时补加NaOH以保持反应在pH＝５条件下进行.常温下,H２SO３ 的电离平 衡常数Ka１＝１．３×１０－２,Ka２＝６．３×１０－８.下列说法正确的是 (　　) Cu,浓 H２SO４ 反应 Ⅰ ↓ 气体 Ⅰ→ 反应 Ⅱ→ ↓ Na２CO３溶液 气体 Ⅱ→ 调pH＝１１ ↓ 低温真空蒸发 ↓ 固液分离 ↓ 溶液Y→化合物X←← ↑ CuSO４ ↓ 　 水 ↓ 反应 Ⅲ Cu２O ↓ A．反应Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ均为氧化还原反应 B．低温真空蒸发主要目的是防止NaHSO３ 被氧化 C．溶液Y可循环用于反应Ⅱ所在操作单元中吸收气体Ⅰ D．若Cu２O产量不变,参与反应Ⅲ的 X与CuSO４ 物质的量之比 n(X) n(CuSO４) 增大时,需补加 NaOH的量减少 １０．(２０２２􀅰全国乙卷,１３)常温下,一元酸 HA的 Ka(HA)＝１．０× １０－３.在某体系中,H＋与A－离子不能穿过隔膜,未电离的 HA 可自由穿过该膜(如图所示).设溶液中c总(HA)＝c(HA)＋ c(A－),当达到平衡时,下列叙述正确的是 (　　) A．溶液Ⅰ中c(H＋)＝c(OH－)＋c(A－) B．溶液Ⅱ中的 HA的电离度 c (A－) c总(HA) æ è ç ö ø ÷为 １ １０１ C．溶液Ⅰ和Ⅱ中的c(HA)不相等 D．溶液Ⅰ和Ⅱ中的c总(HA)之比为１０－４ １１．(２０２２􀅰广东卷,１７)食醋是烹饪美食的调味品,有效成分主要为醋酸(用 HAc表示).HAc 的应用与其电离平衡密切相关.２５℃时,HAc的Ka＝１．７５×１０－５＝１０－４．７６. (１)配制２５０mL０．１mol􀅰L－１的HAc溶液,需５mol􀅰L－１HAc溶液的体积为　　　　mL. (２)下列关于２５０mL容量瓶的操作,正确的是　　　　. (３)某小组研究２５℃下 HAc电离平衡的影响因素. 提出假设　稀释 HAc溶液或改变Ac－浓度,HAc电离平衡会发生移动. 设计方案并完成实验　用浓度均为０．１mol􀅰L－１的 HAc和NaAc溶液,按下表配制总体积 相同的系列溶液;测定pH,记录数据. ２７ 序号 V(HAc)/mL V(NaAc)/mL V(H２O)/mL n(NaAc)∶n(HAc) pH Ⅰ ４０．００ / / ０ ２．８６ Ⅱ ４．００ / ３６．００ ０ ３．３６ 􀆺 Ⅶ ４．００ a b ３∶４ ４．５３ Ⅷ ４．００ ４．００ ３２．００ １∶１ ４．６５ 　　 ①根据表中信息,补充数据:a＝　　　　,b＝　　　　. ②由实验Ⅰ和Ⅱ可知,稀释 HAc溶液,电离平衡　　　　(填“正”或“逆”)向移动;结合表中 数据,给出判断理由:　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　. ③由实验Ⅱ－Ⅷ可知,增大Ac－浓度,HAc电离平衡逆向移动. 实验结论　假设成立. (４)小组分析上表数据发现:随着n (NaAc) n(HAc) 的增加,c(H＋)的值逐渐接近 HAc的Ka. 查阅资料获悉:一定条件下,按n(NaAc) n(HAc)＝１ 配制的溶液中,c(H＋)的值等于HAc的Ka. 对比数据发现,实验Ⅷ中pH＝４．６５与资料数据Ka＝１０－４．７６存在一定差异;推测可能由物质 浓度准确程度不够引起,故先准确测定 HAc溶液的浓度再验证. (ⅰ)移取２０．００mLHAc溶液,加入２滴酚酞溶液,用０．１０００mol􀅰L－１NaOH溶液滴定至 终点,消耗体积为２２．０８mL,则该 HAc溶液的浓度为　　　　mol􀅰L－１. 画出上述过程的滴定曲线示意图并标注滴定终点. (ⅱ)用上述HAc溶液和０．１０００mol􀅰L－１NaOH溶液,配制等物质的量的HAc与NaAc混 合溶液,测定pH,结果与资料数据相符. (５)小组进一步提出:如果只有浓度均约为０．１mol􀅰L－１的 HAc和NaOH溶液,如何准确测 定 HAc的Ka? 小组同学设计方案并进行实验.请完成下表中Ⅱ的内容. Ⅰ 移取２０．００mLHAc溶液,用NaOH溶液滴定至终点,消耗NaOH溶液V１mL Ⅱ 　　　　,测得溶液的pH为４．７６ 实验总结:得到的结果与资料数据相符,方案可行. (６)根据Ka可以判断弱酸的酸性强弱.写出一种无机弱酸及其用途 　. ３７ 考点２　水的电离、溶液的pH及简单计算 １．(２０２５􀅰甘肃卷,１４)氨基乙酸(NH２CH２COOH)是结构最简单的氨基酸分子,其分子在水溶液 中存在如下平衡: ＋NH３CH２COOH pK１＝２．４ 􀜩 􀜨􀜑􀜑􀜑 ＋NH３CH２COO－ pK２＝９．６ 􀜩 􀜨􀜑􀜑􀜑 NH２CH２COO－ 在 ２５ ℃ 时,其 分 布 分 数 δ[如δ (NH２CH２COO－ ) ＝ c(NH２CH２COO－) c(＋NH３CH２COOH)＋c(＋NH３CH２COO－)＋c(NH２CH２COO－) ] 与 溶 液 pH 关 系 如 上 图 所 示. 在 １００ mL ０．０１ mol/L ＋NH３CH２COOH􀅰Cl－溶液中逐滴滴入０．１mol/LNaOH溶液,溶 液pH与NaOH溶液滴入体积的变化关系如下图所示.下列说法 错误的是 (　　) A．曲线Ⅰ对应的离子是＋NH３CH２COOH B．a点处对应的pH为９．６ C．b点处c(＋NH３CH２COOH)＝c(NH２CH２COO－) D．c点处２c(＋NH３CH２COOH)＋c(＋NH３CH２COO－)＋c(H＋)＝c(OH－) ２．(２０２５􀅰云南卷,１４)甲醛法测定 NH＋４ 的反应原理为４NH＋４ ＋６HCHO􀪅􀪅(CH２)６N４H＋＋ ３H＋＋６H２O.取含NH４Cl的废水浓缩至原体积的 １ １０ 后,移取２０．００mL,加入足量甲醛反应 后,用０．０１０００mol􀅰L－１的 NaOH 标准溶液滴定.滴定曲线如图１,含氮微粒的分布分数 δ与pH关系如图２[比如:δ[(CH２)６N４H＋]＝ c[(CH２)６N４H＋] c[(CH２)６N４H＋]＋c[(CH２)６N４] ].下列说法正 确的是 (　　) 　 图１　　　　　　　　　　　图２ ４７ A．废水中NH＋４ 的含量为２０．００mg􀅰L－１ B．c点:c[(CH２)６N４H＋]＋c(H＋)＝c(OH－) C．a点:c[(CH２)６N４H＋]＞c(H＋)＞c(OH－)＞c[(CH２)６N４] D．(CH２)６N４H＋􀜩􀜨􀜑 (CH２)６N４＋H＋的平衡常数K≈７．３×１０－６ 阅读下列材料,完成３~５题. 一定条 件 下,乙 酸 酐[(CH３CO)２O]醇 解 反 应[(CH３CO)２O＋ROH →CH３COOR＋ CH３COOH]可进行完全,利用此反应定量测定有机醇(ROH)中的羟基含量,实验过程中酯的水 解可忽略.实验步骤如下: ①配制一定浓度的乙酸酐Ｇ苯溶液. ②量取一定体积乙酸酐Ｇ苯溶液置于锥形瓶中,加入mgROH样品,充分反应后,加适量水 使剩余乙酸酐完全水解:(CH３CO)２O＋H２O →２CH３COOH. ③加指示剂并用cmol􀅰L－１NaOHＧ甲醇标准溶液滴定至终点,消耗标准溶液V１mL. ④在相同条件下,量取相同体积的乙酸酐Ｇ苯溶液,只加适量水使乙酸酐完全水解;加指示剂 并用cmol􀅰L－１NaOHＧ甲醇标准溶液滴定至终点,消耗标准溶液V２mL. ３．(２０２３􀅰山东卷,８)对于上述实验,下列做法正确的是 (　　) A．进行容量瓶检漏时,倒置一次即可 B．滴入半滴标准溶液,锥形瓶中溶液变色,即可判定达滴定终点 C．滴定读数时,应单手持滴定管上端并保持其自然垂直 D．滴定读数时,应双手一上一下持滴定管 ４．(２０２３􀅰山东卷,９)ROH样品中羟基含量(质量分数)计算正确的是 (　　) A． c(V２－V１)×１７ １０００m ×１００％ B． c(V１－V２)×１７ １０００m ×１００％ C． ０．５c(V２－V１)×１７ １０００m ×１００％ D． c(０．５V２－V１)×１７ １０００m ×１００％ ５．(２０２３􀅰山东卷,１０)根据上述实验原理,下列说法正确的是 (　　) A．可以用乙酸代替乙酸酐进行上述实验 B．若因甲醇挥发造成标准溶液浓度发生变化,将导致测定结果偏小 C．步骤③滴定时,不慎将锥形瓶内溶液溅出,将导致测定结果偏小 D．步骤④中,若加水量不足,将导致测定结果偏大 ５７ ６．(２０２３􀅰湖南卷,１２)常温下,用浓度为０．０２００mol􀅰L－１的NaOH标准 溶液滴定浓度均为０．０２００mol􀅰L－１的 HCl和CH３COOH的混合溶 液,滴定过程中溶液的pH 随η(η＝ V(标准溶液) V(待测溶液) )的变化曲线如图所 示.下列说法错误的是 (　　) A．Ka(CH３COOH)约为１０－４．７６ B．点a:c(Na＋)＝c(Cl－)＝c(CH３COO－)＋c(CH３COOH) C．点b:c(CH３COOH)＜c(CH３COO－) D．水的电离程度:a＜b＜c＜d ７．(２０２２􀅰浙江卷,２３)２５℃时,向２０mL浓度均为０．１mol􀅰L－１的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入 ０．１mol􀅰L－１的 NaOH 溶液(醋酸的 Ka＝１．８×１０－５;用０．１mol􀅰L－１的 NaOH 溶液滴定 ２０mL等浓度的盐酸,滴定终点的pH突跃范围４􀆰３~９􀆰７).下列说法不正确 的是 (　　) A．恰好中和时,溶液呈碱性 B．滴加NaOH溶液至pH＝４．３的过程中,发生反应的离子方程式为:H＋＋OH－􀪅􀪅H２O C．滴定过程中,c(Cl－)＝c(CH３COO－)＋c(CH３COOH) D．pH＝７时,c(Na＋)＞c(Cl－)＞c(CH３COO－)＞c(CH３COOH) 考点３　盐类水解 １．(２０２４􀅰安徽卷,１３)环境保护工程师研究利用 Na２S、FeS和 H２S处理水样中的Cd２＋.已知 ２５℃时,H２S饱和溶液浓度约为０．１mol􀅰L－１,Ka１(H２S)＝１０－６．９７,Ka２(H２S)＝１０－１２．９０, Ksp(FeS)＝１０ －１７．２０,Ksp(CdS)＝１０ －２６．１０.下列说法错误的是 (　　) A．Na２S溶液中:c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋２c(S２－) B．０．０１mol􀅰L－１Na２S溶液中:c(Na＋)＞c(S２－)＞c(OH－)＞c(HS－) C．向c(Cd２＋)＝０．０１mol􀅰L－１的溶液中加入FeS,可使c(Cd２＋)＜１０－８mol􀅰L－１ D．向c(Cd２＋)＝０．０１mol􀅰L－１的溶液中通入H２S气体至饱和,所得溶液中:c(H＋)＞c(Cd２＋) ２．(２０２３􀅰山东卷,６)鉴别浓度均为０．１mol􀅰L－１的NaClO、Ba(OH)２、Al２(SO４)３ 三种溶液,仅 用下列一种方法不可行的是 (　　) A．测定溶液pH　　　　　　　　　　B．滴加酚酞试剂 C．滴加０．１mol􀅰L－１KI溶液 D．滴加饱和Na２CO３ 溶液 ３．(２０２２􀅰浙江卷,１７)２５℃时,苯酚(C６H５OH)的Ka＝１．０×１０－１０,下列说法正确的是 (　　) A．相同温度下,等pH的C６H５ONa和CH３COONa溶液中,c(C６H５O－)＞c(CH３COO－) B．将浓度均为０．１０mol􀅰L－１的C６H５ONa和NaOH溶液加热,两种溶液的pH均变大 C．２５℃时,C６H５OH 溶液与 NaOH 溶液混合,测得pH＝１０．００,则此时溶液中c(C６H５O－) ＝c(C６H５OH) D．２５℃时,０．１０mol􀅰L－１的C６H５OH溶液中加少量C６H５ONa固体,水的电离程度变小 ６７ 考点４　沉淀溶解平衡 １．(２０２５􀅰黑吉辽蒙卷,１１)某工厂利用生物质(稻草)从高锰钴矿(含 MnO２、Co３O４ 和少量Fe２O３)中提取金属元素,流程如图.已知“沉 钴”温度下Ksp(CoS)＝１０ －２０．４,下列说法错误的是 (　　) 矿石 浸出→ ↓ H２SO４＋稻草 滤液 　　　→沉铁 FeOOH ↓ ↓ Na２CO３ 滤液 →沉钴 CoS ↓ ↓ Na２S MnSO４ 滤液→ A．硫酸用作催化剂和浸取剂 B．使用生物质的优点是其来源广泛且可再生 C．“浸出”时,３种金属元素均被还原 D．“沉钴”后上层清液中c(Co２＋)􀅰c(S２－)＝１０－２０．４ ２．(２０２５􀅰安徽卷,１４)H２A是二元弱酸,M２＋不发生水解.２５℃时,向足量的难溶性盐 MA粉末 中加入稀盐酸,平衡时溶液中lg[c(M２＋)/(mol􀅰L－１)]与pH的关系如图所示. 已知２５℃时,Ka１(H２A)＝１０－１．６,Ka２(H２A)＝１０－６．８,lg２＝０．３.下列说法正确的是 (　　) A．２５℃时,MA的溶度积常数Ksp(MA)＝１０ －６．３ B．pH＝１．６时,溶液中c(M２＋)＞c(Cl－)＞c(HA－)＞c(A２－) C．pH＝４．５时,溶液中c(HA－)＞c(H２A)＞c(A２－) D．pH＝６．８时,溶液中c(H＋)＋２c(HA－)＋c(H２A)＝c(OH－)＋c(Cl－) ３．(２０２５􀅰陕晋青宁卷,１４)常温下,溶液中Al３＋、Zn２＋、Cd２＋以氢氧化物形式沉淀时,－lg[c(X)/ (mol􀅰L－１)]与－lg[c(H＋)/(mol􀅰L－１)]的 关 系 如 图{其 中 X 代 表 Al３＋、Zn２＋、Cd２＋、 [Al(OH)４]－、[Zn(OH)４]２－或[Cd(OH)４]２－}. 已知:Ksp[Zn(OH)２]＜Ksp[Cd(OH)２],Zn(OH)２ 比 Cd(OH)２ 更 易 与 碱 反 应,形 成 [M(OH)４]２－;溶液中c(X)≤１０－５mol􀅰L－１时,X可忽略不计. ７７ 下列说法错误的是 (　　) A．L为－lgc([Al(OH)４]－)与－lgc(H＋)的关系曲线 B．Zn２＋＋４OH－􀪅􀪅[Zn(OH)４]２－的平衡常数为１０１１．２ C．调节NaOH溶液浓度,通过碱浸可完全分离Cd(OH)２ 和Al(OH)３ D．调节溶液pH为４．７~６．４,可将浓度均为０．１mol􀅰L－１的Zn２＋和Al３＋完全分离 ４．(２０２４􀅰全国甲卷,１３)将０．１０mmolAg２CrO４ 配制成１．０mL悬浊液,向其中滴加０．１０mol/L 的NaCl溶液,lg[c(M)/(mol􀅰L－１)](M 代表Ag＋、Cl－或CrO２－４ )随加入NaCl溶液体积(V) 的变化关系如图所示: 下列叙述正确的是 (　　) A．交点a处:c(Na＋)＝２c(Cl－) B． Ksp(AgCl) Ksp(Ag２CrO４) ＝１０－２．２１ C．V≤２．０mL时 c(CrO２－４ ) c(Cl－) 不变 D．y１＝－７．８２,y２＝－lg３４ ５．(２０２３􀅰全国甲卷,１３)如图为Fe(OH)３、Al(OH)３ 和Cu(OH)２在 水中达沉淀溶解平衡时的pMＧpH关系图(pM＝－lg[c(M)/(mol 􀅰L－１)];c(M)≤１０－５mol􀅰L－１可认为 M 离子沉淀完全).下列 叙述正确的是 (　　) ８７ A．由a点可求得Ksp[Fe(OH)３]＝１０ －８．５ B．pH＝４时Al(OH)３ 的溶解度为 １０－１０ ３ mol 􀅰L－１ C．浓度均为０．０１mol􀅰L－１的Al３＋和Fe３＋可通过分步沉淀进行分离 D．Al３＋、Cu２＋混合溶液中c(Cu２＋)＝０．２mol􀅰L－１时二者不会同时沉淀 ６．(２０２３􀅰全国乙卷,１３)一定温度下,AgCl和Ag２CrO４ 的沉淀溶解 平衡曲线如图所示.下列说法正确的是 (　　) A．a点条件下能生成Ag２CrO４ 沉淀,也能生成AgCl沉淀 B．b点时,c(Cl－)＝c(CrO２－４ ),Ksp(AgCl)＝Ksp(Ag２CrO４) C．Ag２CrO４＋２Cl－􀜩􀜨􀜑 ２AgCl＋CrO２－４ 的平衡常数K＝１０７．９ D．向NaCl、Na２CrO４ 均为０．１mol􀅰L－１的混合溶液中滴加AgNO３溶液,先产生Ag２CrO４ 沉淀 ７．(２０２３􀅰新课标卷,１３)向AgCl饱和溶液(有足量AgCl固体)中 滴加 氨 水,发 生 反 应 Ag＋ ＋ NH３ 􀜩􀜨􀜑 [Ag(NH３)]＋ 和 [Ag(NH３)]＋＋NH３􀜩􀜨􀜑 [Ag(NH３)２]＋.lg[c(M)/(mol􀅰L－１)]与 lg[c(NH３)/(mol􀅰L－１)]的关系如图所示(其中 M 代表 Ag＋、 Cl－、[Ag(NH３)]＋或[Ag(NH３)２]＋). 下列说法错误的是 (　　) A．曲线Ⅰ可视为AgCl溶解度随NH３ 浓度变化曲线 B．AgCl的溶度积常数Ksp＝c(Ag ＋)􀅰c(Cl－)＝１０－９．７５ C．反应[Ag(NH３)]＋＋NH３􀜩􀜨􀜑 [Ag(NH３)２]＋的平衡常数K 的值为１０３．８１ D．c(NH３)＝０．０１mol􀅰L－１时,溶液中c([Ag(NH３)２]＋)＞c([Ag(NH３)]＋)＞c(Ag＋) ８．(２０２３􀅰湖南卷,９)处理某铜冶金污水(含Cu２＋、Fe３＋、Zn２＋、Al３＋)的部分流程如下: 污水 混合槽 Ⅰ→ ↓ 石灰乳 pH＝４ 　 →沉淀池 Ⅰ 沉渣 Ⅰ ↓ 混合槽 Ⅱ→ ↓ Na２S溶液 沉淀池 Ⅱ→ 沉渣 Ⅱ ↓ 出水→ 已知:①溶液中金属离子开始沉淀和完全沉淀的pH如下表所示: 物质 Fe(OH)３ Cu(OH)２ Zn(OH)２ Al(OH)３ 开始沉淀pH １􀆰９ ４􀆰２ ６􀆰２ ３􀆰５ 完全沉淀pH ３􀆰２ ６􀆰７ ８􀆰２ ４􀆰６ ９７ ②Ksp(CuS)＝６．４×１０ －３６,Ksp(ZnS)＝１．６×１０ －２４.下列说法错误的是 (　　) A．“沉渣Ⅰ”中含有Fe(OH)３ 和Al(OH)３ B．Na２S溶液呈碱性,其主要原因是S２－＋H２O􀜩􀜨􀜑 HS－＋OH－ C．“沉淀池Ⅱ”中,当Cu２＋和Zn２＋完全沉淀时,溶液中c (Cu２＋) c(Zn２＋) ＝４．０×１０－１２ D．“出水”经阴离子交换树脂软化处理后,可用作工业冷却循环用水 ９．(２０２２􀅰山东卷,１４)工业上以SrSO４(s)为原料生产SrCO３(s),对其工 艺条件进行研究.现有含SrCO３(s)的０．１mol􀅰L－１、１．０mol􀅰L－１ Na２CO３ 溶液,含SrSO４(s)的０．１mol􀅰L－１、１．０mol􀅰L－１Na２SO４ 溶 液.在一定pH范围内,四种溶液中lg[c(Sr２＋)/(mol􀅰L－１)]随pH 的变化关系如图所示.下列说法错误的是 (　　) A．反应SrSO４(s)＋CO２－３ 􀜩􀜨􀜑 SrCO３(s)＋SO２－４ 的平衡常数K＝ Ksp(SrSO４) Ksp(SrCO３) B．a＝－６．５ C．曲线④代表含SrCO３(s)的１．０mol􀅰L－１Na２CO３ 溶液的变化曲线 D．对含SrSO４(s)且Na２SO４ 和Na２CO３ 初始浓度均为１．０mol􀅰L－１的混合溶液,pH≥７．７时 才发生沉淀转化 １０．(２０２２􀅰湖南卷,１０)室温时,用０．１００mol􀅰L－１的标准 AgNO３ 溶液滴定 １５．００mL浓度相等的 Cl－、Br－ 和I－ 混合溶液.通过电位滴定法获得 lgc(Ag＋)与V(AgNO３)的关系曲线如图所示(忽略沉淀对离子的吸附作用. 若溶液中离子浓度小于１．０×１０－５mol􀅰L－１时,认为该离子沉淀完全, Ksp(AgCl)＝１．８×１０ －１０,Ksp(AgBr)＝５．４×１０ －１３,Ksp(AgI)＝８．５×１０ －１７).下列说法正确 的是 (　　) A．a点:有白色沉淀生成 B．原溶液中I－的浓度为０．１００mol􀅰L－１ C．当Br－沉淀完全时,已知有部分Cl－沉淀 D．b点:c(Cl－)＞c(Br－)＞c(I－)＞c(Ag＋) １１．(２０２１􀅰全国甲卷,１２)已知相同温度下,Ksp(BaSO４)＜Ksp(BaCO３). 某温 度 下,饱 和 溶 液 中 －lg[c(SO２－４ )]、－lg [c(CO２－３ )]与 －lg[c(Ba２＋)]的关系如图所示.下列说法正确的是 (　　) A．曲线①代表BaCO３ 的沉淀溶解曲线 B．该温度下BaSO４ 的Ksp(BaSO４)值为１．０×１０ －１０ C．加适量BaCl２ 固体可使溶液由a点变到b点 D．c(Ba２＋)＝１０－５．１时两溶液中 c(SO２－４ ) c(CO２－３ ) ＝１０y２－y１ ０８ １２．(２０２２􀅰山东卷,１７)工业上以氟磷灰石[Ca５F(PO４)３,含SiO２ 等杂 质]为原料生产磷酸和石膏,工艺流程如下: 回答下列问题: (１)酸解时有 HF产生.氢氟酸与SiO２ 反应生成二元强酸 H２SiF６,离子方程式为　　　　　 　　　　　　　. (２)部分盐的溶度积常数见下表.精制Ⅰ中,按物质的量之比n(Na２CO３)∶n(SiF２－６ )＝１∶１ 加入Na２CO３ 脱氟,充分反应后,c(Na＋)＝　　　　 mol􀅰L－１;再分批加入一定量的BaCO３, 首先转化为沉淀的离子是　　　　. BaSiF６ Na２SiF６ CaSO４ BaSO４ Ksp １．０×１０－６ ４．０×１０－６ ９．０×１０－４ １．０×１０－１０ (３)SO２－４ 浓度(以SO３％计)在一定范围时,石膏存在形式与温度、H３PO４ 浓度(以P２O５％计) 的关系如图甲所示.酸解后,在所得１００℃、P２O５％为４５的混合体系中,石膏存在形式为 　　　　(填化学式);洗涤时使用一定浓度的硫酸溶液而不使用水,原因是　　　　　　　 　　　　　,回收利用洗涤液X的操作单元是　　　　;一定温度下,石膏存在形式与溶液中 P２O５％和SO３％的关系如图乙所示,下列条件能实现酸解所得石膏结晶转化的是　　　　 (填标号). A．６５℃、P２O５％＝１５、SO３％＝１５ B．８０℃、P２O５％＝１０、SO３％＝２０ C．６５℃、P２O５％＝１０、SO３％＝３０ D．８０℃、P２O５％＝１０、SO３％＝１０ １８ １３．(２０２２􀅰广东卷,１８)稀土(RE)包括镧、钇等元素,是高科技发展的关键支撑.我国南方特有的稀 土矿可用离子交换法处理,一种从该类矿(含铁、铝等元素)中提取稀土的工艺如下: 矿 物 浸取→ ↓ 酸化 MgSO４ 溶液 浸 取 液 → 氧化 调pH → 过滤１→ 滤渣 ↓ 滤液１→ ↓ 月桂酸钠 过滤２→ 滤液２ ↓ 滤饼→ 加热 搅拌 → 　 ５５℃↓ 盐酸 操作X→ 月桂酸 ↓ RECl３ 溶液 → 已知:月桂酸(C１１H２３COOH)熔点为４４℃;月桂酸和(C１１H２３COO)３RE均难溶于水.该工艺 条件下,稀土离子保持＋３价不变;(C１１H２３COO)２Mg的Ksp＝１．８×１０ －８;Al(OH)３开始溶解 时的pH为８．８;有关金属离子沉淀的相关pH见下表. 离子 Mg２＋ Fe３＋ Al３＋ RE３＋ 开始沉淀时的pH ８．８ １．５ ３．６ ６．２~７．４ 沉淀完全时的pH / ３．２ ４．７ (１)“氧化调pH”中,化合价有变化的金属离子是　　　　. (２)“过滤１”前,用NaOH溶液调pH至　　　　的范围内,该过程中Al３＋发生反应的离子方 程式为　　　　　　　　　　　　. (３)“过滤２”后,滤饼中检测不到Mg元素,滤液２中Mg２＋浓度为２．７g􀅰L－１.为尽可能多地 提取RE３＋,可提高月桂酸钠的加入量,但应确保“过滤２”前的溶液中c(C１１H２３COO－)低于 　　　　mol􀅰L－１(保留两位有效数字). (４)①“加热搅拌”有利于加快RE３＋溶出、提高产率,其原因是 　. ②“操作X”的过程为:先　　　　,再固液分离. (５)该工艺中,可再生循环利用的物质有　　　　(写化学式). (６)稀土元素钇(Y)可用于制备高活性的合金类催化剂Pt３Y. ①还原YCl３ 和PtCl４ 熔融盐制备Pt３Y时,生成１molPt３Y转移　　　　mol电子. ②Pt３Y/C用作氢氧燃料电池电极材料时,能在碱性溶液中高效催化O２ 的还原,发生的电极 反应为　　　　　　　　. ２８ １４．(２０２２􀅰湖南卷,１５)某实验小组以BaS溶液为原料制备BaCl２􀅰２H２O,并用重量法测定产品中 BaCl２􀅰２H２O的含量.设计了如下实验方案: 可选用试剂:NaCl晶体、BaS溶液、浓 H２SO４、稀 H２SO４、CuSO４ 溶液、蒸馏水 步骤１:BaCl２􀅰２H２O的制备 按如图所示装置进行实验,得到 BaCl２ 溶液,经一系列步骤获得 BaCl２􀅰２H２O产品. 步骤２:产品中BaCl２􀅰２H２O的含量测定 ①称取产品０．５０００g,用１００mL水溶解、酸化,加热至近沸; ②在不断搅拌下,向①所得溶液逐滴加入热的０．１００mol􀅰L－１H２SO４ 溶液; ③沉淀完全后,６０℃水浴４０分钟,经过滤、洗涤、烘干等步骤,称量白色固体质量为０．４６６０g. 回答下列问题: (１)Ⅰ是制取　　　　　气体的装置,在试剂a过量并微热时,发生主要反应的化学方程式为 　　　　　　　　　　　　　　　　; (２)Ⅱ中b仪器的作用是　　　　;Ⅲ中的试剂应选用　　　　; (３)在沉淀过程中,某同学在加入一定量热的 H２SO４ 溶液后,认为沉淀已经完全,判断沉淀已 完全的方法是 　; (４)沉淀过程中需加入过量的 H２SO４ 溶液,原因是 　; (５)在过滤操作中,下列仪器不需要用到的是　　　　(填名称); (６)产品中BaCl２􀅰２H２O的质量分数为　　　　(保留三位有效数字). １５．(２０２２􀅰全国甲卷,２６)硫酸锌(ZnSO４)是制备各种含锌材料的原料,在防腐、电镀、医学上有 诸多应用.硫酸锌可由菱锌矿制备,菱锌矿的主要成分为ZnCO３,杂质为SiO２ 以及Ca、Mg、 Fe、Cu等的化合物.其制备流程如下: 焙烧 ↓ 菱锌矿 浸取→ ↓ H２SO４ 调pH＝５ 过滤 → ↓ X 滤渣 ① ↓ 滤液 ① 　 → 氧化 过滤 ↓ KMnO４ 滤渣 ② ↓ 滤液 ② 　 → 转化 过滤 ↓ Zn粉 滤渣 ③ ↓ 滤液 ③ 　 → 脱钙镁 过滤 ↓ HF 滤渣 ④ ↓ 滤液 ④ 　 →ZnSO４ 􀅰７H２O 本题中所涉及离子的氢氧化物溶度积常数如下表: 离子 Fe３＋ Zn２＋ Cu２＋ Fe２＋ Mg２＋ Ksp ４．０×１０－３８ ６．７×１０－１７ ２．２×１０－２０ ８．０×１０－１６ １．８×１０－１１ 回答下列问题: ３８ (１)菱锌矿焙烧生成氧化锌的化学方程式为　　　　　　. (２)为了提高锌的浸取效果,可采取的措施有　　　　　　、　　　　　　. (３)加入物质X调溶液pH＝５,最适宜使用的X是　　　　　　(填标号). A．NH３􀅰H２O　　　　B．Ca(OH)２　　　　C．NaOH 滤渣①的主要成分是　　　　　　、　　　　　　、　　　　　　. (４)向８０~９０℃的滤液①中分批加入适量KMnO４ 溶液充分反应后过滤,滤渣②中有 MnO２, 该步反应的离子方程式为 　. (５)滤液②中加入锌粉的目的是　　　　　　　　　　　　　　. (６)滤渣④与浓 H２SO４ 反应可以释放 HF并循环利用,同时得到的副产物是　　　　　　、 　　　　　　. １６．(２０２２􀅰全国乙卷,２６)废旧铅蓄电池的铅膏中主要含有PbSO４、PbO２、PbO和Pb.还有少量 Ba、Fe、Al的盐或氧化物等.为了保护环境、充分利用铅资源,通过如图流程实现铅的回收. 铅膏 脱硫→ 滤液 ↓ ↓ Na２CO３ 酸浸→ 滤渣 ↓ ↓ HAc、H２O２ 沉铅→ 滤液 ↓ ↓ NaOH PbO 一些难溶电解质的溶度积常数如下表: 难溶电解质 PbSO４ PbCO３ BaSO４ BaCO３ Ksp ２．５×１０－８ ７．４×１０－１４ １．１×１０－１０ ２．６×１０－９ 一定条件下,一些金属氢氧化物沉淀时的pH如下表: 金属氢氧化物 Fe(OH)３ Fe(OH)２ Al(OH)３ Pb(OH)２ 开始沉淀的pH ２􀆰３ ６􀆰８ ３􀆰５ ７􀆰２ 完全沉淀的pH ３􀆰２ ８􀆰３ ４􀆰６ ９􀆰１ 回答下列问题: (１)在“脱硫”中PbSO４ 转化反应的离子方程式为　　　　　　　　　　　　,用沉淀溶解平 衡原理解释选择Na２CO３ 的原因 　. (２)在“脱硫”中,加入Na２CO３ 不能使铅膏中BaSO４ 完全转化,原因是 　. (３)在“酸浸”中,除加入醋酸(HAc),还要加入 H２O２. (ⅰ)能被 H２O２ 氧化的离子是　　　　; (ⅱ)H２O２ 促进了金属Pb在醋酸中转化为Pb(Ac)２,其化学方程式为 　; (ⅲ)H２O２ 也能使PbO２ 转化为Pb(Ac)２,H２O２ 的作用是 　. (４)“酸浸”后溶液的pH约为４􀆰９,滤渣的主要成分是　　　　. (５)“沉铅”的滤液中,金属离子有　　　　. ４８ 　　Ni(s)＋４CO(g)􀪅􀪅Ni(CO)４(g)　　n气总 n起始/mol ４ ０ ４ n转化/mol ４x x n平衡/mol ４－４x x ４－３x 根据阿伏加德罗定律,其他条件相同时,气体的体积分 数即为其物质的量分数,因此有 x ４－３x＝０．９ ,解得x＝ ３６ ３７ ,因此达到平衡时n转化 (CO)＝４×３６３７mol ,CO 的平衡 转化率α＝ ４×３６３７mol ４mol ×１００％≈９７．３％ .气体的分压＝ 总压强×该气体的物质的量分数,则该温度下的压强 平 衡 常 数 Kp ＝ p[Ni(CO)４] p４(CO) ＝ ０．９×p３ (０．１×p３)４ ＝ ０．９×１．０MPa (０．１×１．０MPa)４ ＝９０００(MPa)－３. (４)由题给关系式可得e－kt＝ ct[Ni(C１６O)４] c０[Ni(C１６O)４] ,当Ni(C１６O)４ 反应一半时 ct[Ni(C１６O)４] c０[Ni(C１６O)４] ＝ １２ ,即e－kt１２ ＝ １ ２ ,－kt１ ２ ＝ln１２ ,kt１ ２ ＝ln２,则t１ ２ ＝ln２k . 答案: (１)↑↓↑↓↑↓↑ ↑ 　　 　　３d 　↑↓ 　　 　　４s 　 ２４a (２)８　分子晶体 (３)小于　降低温度、增大压强　９７．３％　９０００ (４)ln２k 专题六　水溶液中的离子平衡 [考点１] １．D　Ag＋ 与 Y 可形成[AgY]＋ 和[AgY２]＋ 两种配离子, 发生的反应为 Ag＋ ＋Y􀜩􀜨􀜑 [AgY]＋ 、[AgY]＋ ＋Y􀜩􀜨􀜑 [AgY２]＋ ,故 随 着 Y 浓 度 的 变 大,Ag＋ 浓 度 变 小, [AgY]＋ 先增大后减小,[AgY２]＋ 增大,则从图像上(从 右向左 表 示 Y 浓 度 的 变 大)可 以 看 出,曲 线 Ⅰ 表 示 [AgY２]＋ 浓度,Ⅱ表示[AgY]＋ 浓度,Ⅲ表示 Ag＋ 浓度; 同理,调节溶液pH,当酸性较强时,H２Y２＋ 浓度大,当碱 性较强时,Y的浓度大,故曲线Ⅳ表示 H２Y２＋ 浓度,曲线 Ⅴ表示 HY＋ 浓度,曲线Ⅵ表示 Y 浓度,据此解题. A．由分析可知,曲线Ⅰ表示[AgY２]＋ ,A 正确;B．由题 意可知,Y可以视为二元弱碱,第一次电离方程式为:Y ＋H２O􀜩􀜨􀜑 HY＋ ＋OH－ ,Kb１＝ c(HY＋ )􀅰c(OH－ ) c(Y) ,当 c(HY＋ )＝c(Y)时,c(H＋ )＝１０－９．９３mol􀅰L－１,c(OH－ ) ＝１０－４．０７mol􀅰L－１,则Kb１＝１０－４．０７,同理 Kb２＝１０－７．１５, Kb１×Kb２＝ c(HY＋ )􀅰c(OH－ ) c(Y) × c(H２Y２＋ )􀅰c(OH－ ) c(HY＋ ) ＝ c(H２Y２＋ )􀅰c２(OH－ ) c(Y) ＝１０ －１１．２２,由 图 像 可 知,当 δ(H２Y２＋ )＝δ(Y)时,δ(HY＋ )最大,则c(OH－ )＝１０－５．６１ mol􀅰L－１,pOH＝５．６１,pH＝８．３９,B正确;C．反应 Ag＋ ＋Y 􀜩􀜨􀜑 [AgY]＋ 的平衡常数K１＝ c([AgY]＋) c(Ag＋)􀅰c(Y) ,由图可知,当 c(Y)＝１０－４．７０mol􀅰L－１时,c([AgY]＋ )＝c(Ag＋ ),则 K１＝ １ １０－４．７０ ＝１０４．７０,C 正 确;D．－lg[c(Y)/(mol􀅰L－１)]＝ ３．００时,c(Y)＝１０－３mol/L,c(Ag＋ )＝１０－５．０１mol􀅰L－１, c([AgY２]＋ )＝c([AgY]＋ ),由元素守恒可知,c(Ag＋ )＋ c([AgY２]＋ )＋c([AgY]＋ )＝１．００×１０－３ mol/L,则 c([AgY２]＋ )＝c([AgY]＋ )＝４．９５×１０－４mol/L,Y 的初 始浓 度 为 １．１５×１０－２ mol􀅰 L－１,由 元 素 守 恒 得 ２c([AgY２]＋ )＋c([AgY]＋ )＋c(Y)＋c(HY＋ )＋ c(H２Y２＋ )＝１．１５×１０－２ mol/L,代 入 数 据,c(Y)＋ c(HY＋ )＋c (H２Y２＋ )≈ ０．０１mol/L ,则 δ (Y) ＝ c (Y) c(Y)＋c(HY＋ )＋c(H２Y２＋ ) ＝１０ －３mol􀅰L－１ ０．０１mol􀅰L－１ ＝０．１,由图像２可 知,pH 在８．３９~ ９．９３之间,此时c(HY＋ )＞c(Y)＞c(H２Y２＋ ),D错误. ２．D 　 A．HCO－３ ＋ H２O 􀜩􀜨􀜑 OH－ ＋ H２CO３,K ＝ c(OH－)􀅰c(H２CO３) c(HCO－３ ) ＝ Kw Ka１ ＝ １０ －１４ ４．５×１０－７ ≈２．２×１０－８,A正 确; B． ２HCO－３ 􀜩􀜨􀜑 H２CO３ ＋ CO２－３ , K ＝ c(CO２－３ )􀅰c(H２CO３) c２(HCO－３ ) ＝ Ka２ Ka１ ＝４．７×１０ －１１ ４．５×１０－７ ≈１．０×１０－４,B正 确;C．HCO－３ ＋ Ca２＋ 􀜩􀜨􀜑 CaCO３ (s)＋ H＋ ,K ＝ c(H＋) c(HCO－３ )􀅰c(Ca２＋) ＝ Ka２ Ksp(CaCO３) ＝４．７×１０ －１１ ３．４×１０－９ ≈１．４× １０－２,C正确; D． Ka１[Ka２c(HCO－３ )＋Kw] Ka１＋c(HCO－３ ) ＝ c(H＋ )×c(HCO－３ ) c(H２CO３) c(CO２－３ )×c(H＋ ) c(HCO－３ ) ×c(HCO－３ )＋c(H＋ )×c(OH－ )[ ] c(H＋ )×c(HCO－３ ) c(H２CO３) ＋c(HCO－３ ) ＝ c２ (H＋ ) × c (CO２－３ )＋c(OH－ ) c(H２CO３)＋c(H＋ )[ ] , 由 于 c(H＋ )＋c(H２CO３)＝c(OH－ )＋c(CO２－３ ),所 以 Ka１[Ka２c(HCO－３ )＋Kw] Ka１＋c(HCO－３ ) ＝c２(H＋),D错误. ３．C　 曲 线 Ⅲ 和 曲 线 Ⅳ 的 交 点 代 表 δCu２＋ ＝δ[CuL]－ 即 c(Cu２＋ )＝c([CuL]－ ),由 图 可 知,此 时lgc(L３－ )＝ －９．４,代入平衡常数表达式得 K＝ c ([CuL]－ ) c(Cu２＋ )􀅰c(L３－ ) ＝ １ １０－９．４ ＝１０９．４,A 正 确;曲 线 Ⅰ 和 曲 线 Ⅱ 的 交 点 代 表 lgc(L３－ )＝lgc(HL２－ )即c(L３－ )＝c(HL２－ ),此时 pH ＝１１．６,代入平衡常数表达式得 K＝c (L３－ )􀅰c(H＋ ) c(HL２－ ) ＝ １０－１１．６,B正确;曲线Ⅳ和曲线Ⅴ的交点代表δ[CuL２]４－ ＝ δ[CuL]－ 即c([CuL２]４－ )＝c([CuL]－ ),此时lgc(L３－ )＝ －７．２,可得[CuL]－ ＋L３－ 􀜩􀜨􀜑 [CuL２]４－ 的平衡常数 K′ ＝ c([CuL２]４－ ) c([CuL]－ )􀅰c(L３－ ) ＝ １ １０－７．２ ＝１０７．２,a点时,δCu２＋ ＝ δ[CuL２]４－ 代 入 K × K′ ＝ c([CuL]－ ) c(Cu２＋ )􀅰c(L３－ ) × c([CuL２]４－ ) c([CuL]－ )􀅰c(L３－ ) ＝ １ c２(L３－ ) ＝１０９．４×１０７．２＝１０１６．６, 解得c(L３－ )＝１０－８．３mol􀅰L－１,且a点对应c(HL２－ )＝ １０－１mol􀅰L－１,代入 HL２－ 􀜩􀜨􀜑 H＋ ＋L３－ 的平衡常数 K ＝c (L３－ )􀅰c(H＋ ) c(HL２－ ) ＝１０－１１．６,计算得c(H＋ )＝１０－４．３mol 􀅰L－１,故pH＝４．３,C错误;当pH＝６．４时,c(HL２－ )最 大,接近１０－１mol􀅰L－１,结合 B项中平衡常数可计算得 c(L３－ )≈１０－６．２mol􀅰L－１,δ[CuL２]４－ ＝０．９０,δ[CuL]－ ＝ ０．０９,结 合 Cu 元 素 守 恒 知,c([CuL２]４－ )＝０．９０× ０．００２mol􀅰L－１＝１．８×１０－３mol􀅰L－１,c([CuL]－ )＝ ０．０９×０．００２mol􀅰L－１＝１．８×１０－４mol􀅰L－１,因此体系中 c(HL２－)＞c([CuL２]４－)＞c([CuL]－)＞c(L３－),D正确. ４．D　由题中信息可知,C２O２－４ 可以形成四种物种,分别为 H２C２O４、HC２O－４ 、C２O２－４ 和 CoC２O４ (s),随 着 pH 增 大, H２C２O４ 的摩尔分数逐渐减小,CoC２O４(s)会转化为溶解度 更小的[Co(OH)２],CoC２O４(s)的摩尔分数先增大后减小, 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 ２９１ 因此,C２O２－４ 的摩尔分数逐渐增大.综合以上分析可知,甲 线所示物种为CoC２O４(s),丁线所示物种为C２O２－４ ,根据曲 线的走 势 结 合 电 离 平 衡 的 过 程 可 知,乙 线 所 示 物 种 为 H２C２O４,丙线所示物种为 HC２O－４ .由甲、丁两线的交点可 知,在该点C２O２－４ 和CoC２O４(s)的摩尔分数相等,均为０．５０, 由于水 溶 液 中 Co２＋ 和 C２O２－４ 初 始 物 质 的 量 浓 度 均 为 ０．０１mol􀅰L－１,则此时溶液中C２O２－４ 的浓度为０．００５mol􀅰 L－１,由Ksp(CoC２O４)＝６．０×１０－８ 可 以 求 出 此 时 溶 液 中 Co２＋ 的浓 度 为６．０×１０ －８ ０．００５ mol 􀅰L－１ ＝１．２×１０－５mol􀅰 L－１,再由Ksp[Co(OH)２]＝５．９×１０－１５可以求出此时溶 液中c(OH－ )＝ ５．９×１０ －１５ １．２×１０－５ ≈２．２×１０－５mol􀅰L－１, pH≈９．３,即b≈９．３,根据图像中的位置可以估算出a＜ ７.由乙和丙两线的交点可知,H２C２O４ 和 HC２O－４ 的摩 尔分数 相 等,均 为 ０．０８,则 由 C 元 素 守 恒 可 知,此 时 CoC２O４(s)的摩尔分数为０．８４. A．由分析可知,甲线所示物种为 CoC２O４(s),A 不正确; B．已知 H２C２O４ 是二元中强酸,其酸式盐的水溶液显酸 性,HC２O－４ 的 电 离 程 度 大 于 其 水 解 程 度;当 溶 液 中 HC２O－４ 与 C２O２－４ 浓度相等时,溶液显酸性,c(H＋ )＞ １０－７mol􀅰L－１,则 Ka２＝ c(H＋ )􀅰c(C２O２－４ ) c(HC２O－４ ) ＝c(H＋ )＞ １×１０－７,故 B不正确;C．pH＝a时,CoC２O４(s)的摩尔 分数为０．８４,CoC２O４(s)的物质的量为１L×０．０１mol􀅰 L－１×０．８４＝０．００８４mol,由于水溶液中 Co２＋ 初始物质 的量浓度为０．０１mol􀅰L－１,体系中还存在 Co２＋ 水解产 生的 Co(OH)２,因此,Co２＋ 的物质的量浓度小于１．６× １０－３mol􀅰L－１,C 不 正 确;D．由 分 析 可 知 pH＝b 时, C２O２－４ 的浓度为０．００５mol􀅰L－１,c(OH－ )≈２．２×１０－５ mol􀅰L－１,c(OH－ )＜c(C２O２－４ ),D 正确;综上所述,本 题选 D. ５．C　 A．由 图 可 知,pH＝６􀆰５ 时 δ(Pb２＋ )＞５０％,即 c(Pb２＋ )＞１×１０－５mol/L,则c(CO２－３ )≤ Ksp(PbCO３) c(Pb２＋) ＝ １０－１２．１ １×１０－５ mol/L＝１０－７􀆰１mol/L＜c(Pb２＋ ),A 项 正 确;B． 由图 可 知,δ(Pb２＋ )＝δ(PbCO３)时,溶 液 中 还 存 在 Pb(OH)＋ ,根 据c０(Pb２＋ )＝２􀆰０×１０－５mol/L 和 Pb守 恒,溶液中c(Pb２＋ )＜１􀆰０×１０－５mol/L,B项正确;C．溶 液中的电荷守恒为２c(Pb２＋ )＋c[Pb(OH)＋ ]＋c(H＋ )＝ ２c(CO２－３ )＋c(HCO－３ )＋c(ClO－４ )＋２c[Pb(CO３)２－２ ]＋ c(OH－ ),pH ＝７ 时 溶 液 中 c(H＋ )＝c(OH－ ),则 ２c(Pb２＋ )＋c[Pb(OH)＋ ]＝２c(CO２－３ )＋c(HCO－３ )＋ c(ClO－４ )＋２c[Pb(CO３)２－２ ],C项错误;D．NaHCO３ 溶液 中 HCO－３ 的 水 解 平 衡 常 数 为 Kh ＝ Kw Ka１(H２CO３) ＝ １×１０－１４ １０－６．４ ＝１０－７􀆰６ ＞Ka２(H２CO３),NaHCO３ 溶 液 呈 碱 性,加入少量 NaHCO３ 固体,溶液pH 增大,PbCO３ 转化 成Pb(CO３)２－２ 而溶解,D项正确. ６．C　A．亚硫酸是二元弱酸,存在二次电离,电离方程式 为:H２SO３ 􀜩􀜨􀜑 H＋ ＋HSO－３ ,HSO－３ 􀜩􀜨􀜑 H＋ ＋SO２－３ ,则 溶液中c(H＋ )＞c(HSO－３ )＞c(SO２－３ )＞c(OH－ ),A 正 确;B．亚硫酸根离子是其二级电离产生的,则稀释的时 候对氢离子的影响较大,稀释的时候,亚硫酸的浓度变 为原来的一半,另外稀释的平衡常数不变,对第二级电 离影响很小,则稀释时亚硫酸根浓度基本不变,B正确; C．加入双氧水之前,生成的白色浑浊为 BaSO３ 沉淀,C 错误;D．过氧化氢具有强氧化性,可以将＋４价硫氧化为 ＋６ 价 硫 酸 根 离 子,则 存 在 反 应,BaSO３ ＋H２O２ 􀪅􀪅 BaSO４↓＋H２O,则 出 现 白 色 沉 淀 的 主 要 原 因 是 生 成 BaSO４ 沉淀,D正确. ７．D　随着pH 的增大,CH２ClCOOH、CHCl２COOH 浓度减 小,CH２ClCOO－ 、CHCl２COO－ 浓 度 增 大,—Cl为 吸 电 子 基 团,CHCl２COOH 的 酸 性 强 于 CH２ClCOOH,即 Ka(CHCl２COOH)＞Ka(CH２ClCOOH),δ(酸分子)＝δ(酸 根离子)＝０．５时的pH 分别约为１􀆰３、２􀆰８,则两种酸的电 离 常 数 分 别 为 Ka(CHCl２COOH) ≈ １０－１．３, Ka(CH２ClCOOH)≈１０－２．８,曲线 M 表示δ(CH２ClCOO－ )~ pH的变化关系,A、C错误;根据Ka(CHCl２COOH)＝ c(CHCl２COO－)􀅰c(H＋) c(CHCl２COOH) ,初始c０(CHCl２COOH)＝０．１mol􀅰 L－１,若溶液中溶质只有 CHCl２COOH,则c(CHCl２COO－ ) ＝c(H＋)≈ Ka(CHCl２COOH)􀅰c０(CHCl２COOH)＝ １０－１．１５ mol􀅰 L－１,但 a 点 对 应 的 c (H＋ )＝ ０．１mol􀅰L－１,说明此时溶液中加入了酸性 更 强 的 酸, 根据电荷守恒c(H＋ )＞c(CHCl２COO－ )＋c(OH－ ),B 错误;电离度α＝n电离n始 ,n始 ＝n电离 ＋n未电离 , 则α(CH２ClCOOH)＝δ(CH２ClCOO－ ), α(CHCl２COOH)＝δ(CHCl２COO－ ),pH＝２．０８时, δ(CH２ClCOO－ )＝０．１５, δ(CHCl２COO－ )＝０．８５,D正确. ８．D　已知 H２S饱和溶液中随着pH 的增大,H２S的浓度 不变,但 HS－ 和S２－ 浓度逐渐增大,则有－lgc(HS－ )和 －lgc(S２－ )随着pH 增大而减小,且pH 相同时,HS－ 浓 度大于S２－ ,即－lgc(HS－ )小于－lgc(S２－ );随着pH 增 大,S２－ 浓度增大,则 Ni２＋ 和 Cd２＋ 浓度逐渐减小,且 Ksp (NiS)＞Ksp(CdS)即 当 c(S２－ )相 同 时,c(Ni２＋ )＞ c(Cd２＋ ),则－lgc(Ni２＋ )和－lgc(Cd２＋ )随着 pH 增大而 增大,且有－lgc(Ni２＋ )小于－lgc(Cd２＋ ),由此可知曲线 ①代表 Cd２＋ 、②代表 Ni２＋ 、③代表S２－ ,④代表 HS－ ,据 此分析结合图像各点数据进行解题.A．由分析可知,曲 线①代表 Cd２＋ 、③代表S２－ ,由图示曲线①③交点可知, 此时c(Cd２＋ )＝c(S２－ )＝１０－１３mol/L,则有 Ksp(CdS)＝ c(Cd２＋ )􀅰c(S２－ )＝１０－１３×１０－１３＝１０－２６,A 错误;B．由 分析可知,③为pH 与－lgc(S２－ )的关系曲线,B错误;C．由 分析可知,曲线④代表 HS－ ,由图示曲线④两点坐标可知, 此时c(H＋ )＝１０－１􀆰６mol/L 时,c(HS－ )＝１０－６􀆰５mol/L, Ka１(H２S)＝ c(H＋ )􀅰c(HS－ ) c(H２S) ＝１０ －１．６×１０－６．５ ０．１ ＝１０ －７．１ 或者当c(H＋ )＝１０－４􀆰２ mol/L时,c(HS－ )＝１０－３􀆰９ mol/L, Ka１(H２S)＝ c(H＋)􀅰c(HS－) c(H２S) ＝１０ －４．２×１０－３．９ ０．１ ＝１０ －７．１, C错 误;D．已 知 Ka１Ka２ ＝ c(H＋ )􀅰c(HS－ ) c(H２S) × c(H＋ )􀅰c(S２－ ) c(HS－ ) ＝c ２(H＋ )􀅰c(S２－ ) c(H２S) ,由曲线③两点坐标 可知,当c(H＋)＝１０－４􀆰９ mol/L时,c(S２－ )＝１０－１３mol/L,或 者当c(H＋ )＝１０－６􀆰８mol/L时,c(S２－ )＝１０－９􀆰２mol/L,故 有 Ka１ Ka２ ＝ c２(H＋ )􀅰c(S２－ ) c(H２S) ＝ (１０－４．９)２×１０－１３ ０．１ ＝ １０－２１􀆰８,结合 C项分析可知,Ka１＝１０－７􀆰１故有Ka２(H２S) ＝１０－１４．７,D正确;故答案为 D. ９．CD　制备 Cu２O 的工艺路线分析.反应Ⅱ所得溶液pH 在３~４之间,则反应Ⅱ为SO２ 和 Na２CO３ 溶液反应生成 NaHSO３ 和 CO２,为非氧化还原反应,A 错误;反应Ⅱ得 到 NaHSO３ 溶 液,调 pH ＝１１ 时 NaHSO３ 转 化 为 Na２SO３,故低温真空蒸发主要目的是防止 Na２SO３ 被氧 化,B错误;溶液 Y 含少量 Na２SO３,可循环用于反应Ⅱ 所在操作单元中吸收SO２ 气体生成 NaHSO３,C正确;化 合物X为 Na２SO３,当 Na２SO３ 少量时,反应Ⅲ为２CuSO４ ＋Na２SO３＋２H２O􀪅􀪅Cu２O↓＋Na２SO４＋２H２SO４,当 Na２SO３ 过量时,反应Ⅲ为２CuSO４＋３Na２SO３ 􀪅􀪅Cu２O↓＋ ３Na２SO４＋２SO２ ↑,生 成 的 SO２ 气 体 会 逸 出,故 当 n(Na２SO３) n(CuSO４) 增大时,需补加 NaOH 的量减少,D正确. 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 ３９１ １０．B　A．常温下溶液Ⅰ的pH＝７􀆰０,则溶液Ⅰ中c(H＋ ) ＝c(OH－ )＝１×１０－７ mol/L,c(H＋ )＜c(OH－ )＋ c(A－ ),A错误;B．常温下溶液Ⅱ的 pH＝１􀆰０,溶液中 c(H＋ )＝０􀆰１ mol/L,Ka ＝ c(H＋ )􀅰c(A－ ) c(HA) ＝１􀆰０× １０－３,c总 (HA)＝c(HA)＋c(A－ ),则 ０．１c (A－ ) c总 (HA)－c(A－ ) ＝１􀆰０×１０－３,解得 c (A－ ) c总 (HA)＝ １ １０１ ,B正确;C．根据题意, 未电离的 HA可自由穿过隔膜,故溶液Ⅰ和Ⅱ中的c(HA)相 等,C错误;D．常温下溶液Ⅰ的pH＝７􀆰０,溶液Ⅰ中c(H＋)＝１ ×１０－７mol/L,Ka＝ c(H＋)􀅰c(A－) c(HA) ＝１􀆰０×１０ －３,c总 (HA) ＝c(HA)＋c(A－ ),１０ －７[c总 (HA)－c(HA)] c(HA) ＝１􀆰０× １０－３,溶液Ⅰ中c总 (HA)＝(１０４＋１)c(HA),溶液Ⅱ的 pH＝１􀆰０,溶 液 Ⅱ 中 c(H＋ )＝０􀆰１ mol/L,Ka ＝ c(H＋)􀅰c(A－) c(HA) ＝１􀆰０×１０ －３,c总 (HA)＝c(HA)＋c(A－), ０．１[c总 (HA)－c(HA)] c(HA) ＝１􀆰０×１０ －３,溶液Ⅱ中c总 (HA)＝ １􀆰０１c(HA),未电离的 HA可自由穿过隔膜,故溶液Ⅰ和Ⅱ中 的c(HA)相 等,溶 液Ⅰ和Ⅱ中c总 (HA)之 比 为[(１０４ ＋１) c(HA)]∶[１􀆰０１c(HA)]＝(１０４＋１)∶１􀆰０１≈１０４,D错误; 答案选B. １１．解析:(１)溶液稀释过程中,溶质的物质的量不变,因此 ２５０mL×０􀆰１mol/L＝V×５mol/L,解得V＝５􀆰０mL, 故答案为:５􀆰０.(２)A．容量瓶使用过程中,不能用手触 碰瓶口,以免污染试剂,故 A错误;B．定容时,视线应与 溶液凹液面和刻度线“三线相切”,不能仰视或俯视,故 B错误;C．向容量瓶中转移液体,需用玻璃棒引流,玻 璃棒下端位于刻度线以下,同时玻璃棒不能接触容量 瓶口,故 C正确;D．定容完成后,盖上瓶塞,将容量瓶来 回颠倒,将溶液摇匀,颠倒过程中,左手食指抵住瓶塞, 防止瓶塞脱落,右手扶住容量瓶底部,防止容量瓶从左 手掉落,故 D错误;综上所述,正确的是 C项. (３)①实 验 Ⅶ 的 溶 液 中n(NaAc)∶n(HAc)＝３∶４, V(HAc)＝４􀆰００mL,因此V(NaAc)＝３􀆰００mL,即a＝ ３􀆰００,由实验Ⅰ可知,溶液最终的体积为４０􀆰００mL,因此 V(H２O)＝４０􀆰００mL－４􀆰００mL－３􀆰００mL＝３３􀆰００mL,即 b＝３３􀆰００,故答案为:３􀆰００;３３􀆰００.②实验Ⅰ所得溶液 的pH＝２􀆰８６,实验Ⅱ的溶液中c(HAc)为实验Ⅰ的 １１０ , 稀释过程中,若不考虑电离平衡移动,则实验Ⅱ所得溶 液的pH＝２􀆰８６＋１＝３􀆰８６,但实际溶液的pH＝３􀆰３６＜ ３􀆰８６,说明稀释过程中,溶液中n(H＋ )增大,即电离平 衡正向移动,故答案为:正;实验Ⅱ相较于实验Ⅰ,醋酸 溶液 稀 释 了 １０ 倍,而 实 验 Ⅱ 的 pH 增 大 值 小 于 １. (４)(ⅰ)滴定过程中发生反应:HAc＋NaOH 􀪅􀪅NaAc ＋H２O,由反应方程式可知,滴定至终点时,n(HAc)＝ n(NaOH),因此２２􀆰０８mL×０􀆰１mol/L＝２０􀆰００mL× c(HAc),解 得c(HAc)＝０􀆰１１０４ mol/L,故 答 案 为: ０􀆰１１０４.(ⅱ)滴 定 过 程 中,当 V (NaOH)＝０ 时, c(H＋ )＝ Kac(HAc)≈ １０－４．７６ ０．１ mol /L＝１０－２􀆰８８mol/L, 溶液 的 pH ＝２􀆰８８,当 V (NaOH)＝１１􀆰０４ mL 时, n(NaAc)＝n(HAc),溶液的 pH＝４􀆰７６,当V(NaOH) ＝２２􀆰０８mL时,达 到 滴 定 终 点,溶 液 中 溶 质 为 NaAc, Ac－ 发生水解,溶液呈弱碱性,当 NaOH 溶液过量较多 时,c(NaOH)无限接近０􀆰１mol/L,溶液pH 接近１３,因 此滴定曲线如图: .(５)向 ２０􀆰００ mL 的 HAc溶液中加入V１ mLNaOH 溶液达到滴定终点, 滴定终点的溶液中溶质为 NaAc,当n (NaAc) n(HAc)＝１ 时,溶 液中c(H＋ )的值等于 HAc的 Ka,因此可再向溶液中 加 入 ２０􀆰００ mL HAc 溶 液,使 溶 液 中 n(NaAc)＝ n(HAc),故答案为:向滴定后的混合液中加入２０mL HAc溶液.(６)不同的无机弱酸在生活中应用广泛,如 HClO具有 强 氧 化 性,在 生 活 中 可 用 于 漂 白 和 消 毒, H２SO３ 具有还原性,可用作还原剂,在葡萄酒中添加适 量 H２SO３ 可用作防腐剂,H３PO４ 具有中强酸性,可用 作食品添加剂,同时在制药、生产肥料等行业有广泛用 途,故答案为:HClO:漂白剂和消毒液(或 H２SO３:还原 剂、防腐剂或 H３PO４:食品添加剂、制药、生产肥料). 答案:(１)５􀆰０　(２)C (３)①３􀆰００　３３􀆰００　②正　实验Ⅱ相较于实验Ⅰ,醋酸 溶液稀释了１０倍,而实验Ⅱ的pH 增大值小于１ (４)０􀆰１１０４　 (５)向滴定后的混合液中加入２０mLHAc溶液 (６)HClO:漂白剂和消毒液(或 H２SO３:还原剂、防腐剂 或 H３PO４:食品添加剂、制药、生产肥料) [考点２] １．C　 由 题 图 可 知,随 着 pH 增 大,平 衡 ＋NH３CH２COOH pK１＝２．４ 􀜩 􀜨􀜑􀜑􀜑􀜑 ＋NH３CH２COO－ pK２＝９．６ 􀜩 􀜨􀜑􀜑􀜑􀜑 NH２CH２COO－ 右移,＋ NH３CH２COOH 的分布分 数减少,＋NH３CH２COO－ 先增加后减少,＋NH２CH２COO－ 最 后增加,a点代表＋NH３CH２COO－ 和 NH２CH２COO－ 分布分 数相 等 的 点;题 图 中 b 点 滴 入 NaOH 溶 液 为 １０ mL, ＋NH３CH２COOH􀅰Cl－ 和 NaOH 的 物 质 的 量 相 等,得 到 ＋NH３CH２COO－ ,c点＋NH３CH２COOH􀅰Cl－ 和 NaOH 的物 质的量之比为１∶２,得到主要粒子为NH２CH２COO－ . A．根据分析可知,随着pH 增大,＋NH３CH２COOH的分布分 数减少,曲线Ⅰ代表＋NH３CH２COOH的分布分数,A正确;B．a 点代表＋NH３CH２COO－ 和 NH２CH２COO－ 分布分数相等的 点,二者浓度相等,pKa２＝９．６,Ka２＝ c(NH２CH２COO－) c(＋NH３CH２COO－) 􀅰 c(H＋)＝c(H＋)＝１０－９．６,pH＝９．６,B正确;C．题图中 b点 滴入 NaOH 溶 液 １０ mL,＋ NH３CH２COOH􀅰Cl－ 和 NaOH 的 物 质 的 量 相 等,得 到 的 主 要 离 子 为 ＋NH３ CH２COO－ ,＋ NH３CH２COO－ 存 在 电 离 和 水 解,Ka２ ＝ １０－９．６,Kh＝ Kw Kal ＝１０ －１４ １０－２．４ ＝１０－１１．６,＋ NH３CH２COO－ 电 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 ４９１ 离程 度 大 于 其 水 解 程 度,则c(＋NH３CH２COOH)＜ c(NH２CH２COO－),C 错 误;D．c点 ＋NH３CH２COOH􀅰Cl－ 和 NaOH 的物质的量之比为１∶２,得 到 的 主 要 粒 子 为 NH２CH２COO－ ,根据质子守恒,有２c(＋NH３CH２COOH)＋ c(＋NH３CH２COO－)＋c(H＋)＝c(OH－),D正确. ２．D　A．由图１中的信息可知,当加入 NaOH 标准溶液的 体积为２０．００mL时到达滴定终点,由关系式４NH＋４ ~ [(CH２)６N４H＋ ＋３H＋ ]~４OH－ 可知,由于待测液的体 积和标准溶液的体积相同,因此,浓缩后的２０．００mL溶 液中c(NH＋４ )＝c(OH－ )＝０．０１０００ mol􀅰L－１ ＝ ０．０１０００mol􀅰L－１,则原废水中c(NH＋４ )＝０．０１０００mol􀅰 L－１×１１０＝０．００１０００mol 􀅰L－１,因此,废水中 NH＋４ 的含量 为０．００１０００mol×１８０００mg􀅰mol－１􀅰L－１＝１８．００mg􀅰 L－１,A错误;B．c点加入 NaOH 标准溶液的体积过量,且只 过量了１ ５ ,由电荷守恒可知,c[(CH２)６N４H＋ ]＋c(H＋ ) ＋c(Na＋ )＝c(OH－ )＋c(Cl－ ),浓缩后的废水中 NH４Cl 的浓度和 NaOH 标准溶液浓度相等,Cl－ 和 Na＋ 均不参 与离子反应,可以估算c点c(Cl－ )＜c(Na＋ ),c[(CH２)６ N４H＋ ]＋c(H＋ )＜c(OH－ ),B错误;C．(CH２)６N４H＋ 在 溶液中水解使溶液显酸性,类比 NH３ 可知(CH２)６N４ 在 溶液中与水作用发生电离而使溶液显碱性;a点为半滴 定点,由其纵坐标可知溶液显酸性,说明(CH２)６N４H＋ 的水解作用强于(CH２)６N４ 的电离作用,可知溶液中相 关 粒 子 的 浓 度 的 大 小 关 系 为 c[(CH２ )６N４ ]＞ c[(CH２)６N４H＋ ],C错误;D．由图１和图２可知,当pH ＝６．００时,(CH２)６N４ 占比较高,δ[(CH２)６N４]＝０．８８, 则由氮守恒可知,δ[(CH２)６N４H＋ ]＝０．１２,两种粒子的 浓度之 比 等 于 其 分 布 分 数 之 比,则 (CH２)６N４H＋ 􀜩􀜨􀜑 (CH２ )６N４ ＋ H＋ 的 平 衡 常 数 K ＝ c[(CH２)６N４]􀅰c(H＋ ) c[(CH２)６N４H＋ ] ＝０．８８×１０ －６ ０．１２ ≈７．３×１０ －６,D 正确. ３．C　 容量瓶检漏时,需先倒置看是否漏水,不漏水,再将 容量瓶正放,旋转活塞１８０度,再倒置一次看是否漏水, 因此进行容量瓶检漏时,需倒置两次,A 错误;滴入半滴 标准溶液,锥形瓶中溶液变色,且半分钟内溶液颜色不 变化,才可判定达到滴定终点,B错误;滴定读数时,应单 手持滴定管上端并保持其自然垂直,故 C正确,D错误. ４．A　用cmol􀅰L－１NaOHＧ甲醇标准溶液进行滴定,根据 反应 CH３COOH＋NaOH 􀪅􀪅CH３COONa＋H２O,结合 步 骤 ④ 可 得 关 系 式:乙 酸 酐 [(CH３CO)２O]~ ２CH３COOH~２NaOH,则n(乙 酸 酐)＝０．５cV２ ×１０－３ mol,根 据 反 应 (CH３CO)２O＋ROH →CH３COOR＋ CH３COOH,结合步骤②,设样品中ROH为xmol,则x＋２ ×(０．５cV２×１０－３－x)＝cV１×１０－３,解得x＝c(V２—V１)× １０－３,又因ROH样品的质量为mg,则 ROH 样品中羟基 的质量分数为 c(V２－V１)×１７ １０００m ×１００％ ,A正确. ５．B　由于乙酸酐能发生醇解反应生成羧酸和酯,生成的 羧酸可用 NaOHＧ甲醇标准溶液进行滴定,因此不能用乙 酸替代乙酸酐进行上述实验,A 错误;NaOHＧ甲醇标准 溶液中甲醇挥发会造成标准溶液浓度增大,所消耗体积 偏小,将导致测定结果偏小,B正确;步骤③滴定时,不慎 将锥形瓶内溶液溅出,将使测定的V１ 减小,导致测定结 果偏高,C错误;步骤④中,若加水量不足,则乙酸酐不能 完全转化为乙酸,使测得的V２ 减小,导致测 定 结 果 偏 小,D错误. ６．D　酸碱中和滴定、溶液中粒子浓度关系. 根据 CH３COOH􀜩􀜨􀜑 CH３COO－ ＋H＋ ,可近似认为a点 c(H＋ )＝c(CH３COO－ ),又 a点 pH＝３．３８,c(H＋ )＝ １０－３．３８ mol􀅰L－１,故Ka(CH３COOH)≈ １０－３．３８×１０－３．３８ ０．０１００ ＝１０－４．７６,A 项正确;a点 HCl恰好被完全中和,由物料 守恒可 得 溶 液 中c(Na＋ )＝c(Cl－ )＝c(CH３COO－ )＋ c(CH３COOH),B 项 正 确;b点 溶 液 pH ＜７,即 以 CH３COOH 的 电 离 为 主,即 溶 液 中c(CH３COOH)＜ c(CH３COO－ ),C项正确;a、b两点溶液呈酸性,水的电 离均受到抑制,溶液 pH 越小,水的电离受抑制程度越 大,c点酸碱恰好完全中和,CH３COO－ 水解促进水的电 离,d点 NaOH 过量,又抑制水的电离,故 D项错误. ７．B　A．恰好中和时,生成氯化钠溶液和醋酸钠溶液,其中 醋酸根离子会水解,溶液显碱性,A 正确;B．根据电离常 数,０．１mol􀅰L－１ 的 盐 酸 和 醋 酸 中,c(H＋ )＝ １．８× １０－３mol􀅰L－１＞１􀆰０×１０－４􀆰３mol􀅰L－１,故用氢氧化钠滴 定的过程中,醋酸也参加了反应,B错误;C．滴定前盐酸 和醋酸的浓度相同,故滴定过程中,氯离子等于醋酸的 分子的浓度和醋酸根离子的浓度和,C 正确;D．pH＝７ 时,溶 液 溶 质 为 醋 酸、醋 酸 钠 和 氯 化 钠,由 Ka ＝ c(H＋ )c(CH３COO－ ) c(CH３COOH) 可 知,pH＝７时,c(CH３COO－ )＞ c(CH３COOH),故c(Na＋ )＞c(Cl－ )＞c(CH３COO－ )＞ c(CH３COOH),D正确;故选B. [考点３] １．B　A．Na２S溶 液 中 只 有 ５ 种 离 子,分 别 是 H＋ 、Na＋ 、 OH－ 、HS－ 、S２－ ,溶液是电中性的,存在电荷守恒,可表 示为c(H＋ )＋c(Na＋ )＝c(OH－)＋c(HS－ )＋２c(S２－ ),A 正确;B．０．０１mol􀅰L－１Na２S溶液中,S２－ 水解使溶液呈碱 性,其 水 解 常 数 为 Kh ＝ c(OH－ )􀅰c(HS－ ) c(S２－ ) ＝ Kw Ka２ ＝ １０－１４ １０－１２．９ ＝１０－１．１,根据硫元素守恒可知c(HS－ )＜１０－１．１ mol􀅰L－１,所以c (OH－ ) c(S２－ ) ＞１,则c(OH－ )＞c(S２－ ),B不 正确;C．Ksp(FeS)远 远 大 于 Ksp(CdS),向c(Cd２＋ )＝ ０．０１mol􀅰L－１的溶液中加入 FeS时,可以发生沉淀的 转化,该反应的平衡常数为 K＝Ksp (FeS) Ksp(CdS) ＝１０ －１７．２０ １０－２６．１０ ＝ １０８．９≫１０５,因此该反应可以完全进行,CdS的饱和溶液 中c(Cd２＋ )＝ １０－２６．１ mol􀅰L－１＝１０－１３．０５ mol􀅰L－１, 若加入足量 FeS时可使c(Cd２＋ )＜１０－８ mol􀅰L－１,C正 确,D．Cd２＋ ＋ H２S 􀜩􀜨􀜑 CdS＋２H＋ 的 平 衡 常 数K＝ c２(H＋ ) c(Cd２＋ )􀅰c(H２S) ＝ Ka１􀅰Ka２ Ksp ＝ １０ －６．９７×１０－１２．９０ １０－２６．１０ ＝ １０６．２３≫１０５,该反应可以完全进行,因此,当向c(Cd２＋ )＝ ０．０１mol􀅰L－１的溶液中通入 H２S气体至饱和,Cd２＋ 可 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 ５９１ 以完全沉淀,所得溶液中c(H＋ )＞c(Cd２＋ ),D正确. ２．C　NaClO 为强碱弱酸 盐,其 水 溶 液 显 碱 性,Ba(OH)２ 为强碱,Al２(SO４)３ 为强酸弱碱盐,其水溶液显酸性,浓 度均为０．１mol􀅰L－１ 的 NaClO、Ba(OH)２、Al２(SO４)３ 溶 液,其 pH 大 小 关 系 为 Ba(OH)２ ＞ NaClO ＞ Al２(SO４)３,故测定溶液pH 可进行鉴别,A不符合题意; NaClO具有强氧化性,可使酚酞试剂褪色,Ba(OH)２ 溶 液可使酚酞试剂显红色,Al２(SO４)３ 水溶液显酸性,滴加 酚酞溶液呈无色,因此滴加酚酞试剂可进行鉴别,B不符 合题意;NaClO 能将I－ 氧化为I２,Ba(OH)２、Al２(SO４)３ 与 KI 均 不 反 应,只 用 KI 溶 液 无 法 鉴 别 NaClO、 Ba(OH)２、Al２(SO４)３ 三种溶液,C符合题意;NaClO 与 饱和 Na２CO３ 溶液不反应,二者混合无 现 象,Ba(OH)２ 与饱 和 Na２CO３ 溶 液 反 应 生 成 BaCO３ 白 色 沉 淀, Al２(SO４)３与饱和 Na２CO３ 溶液发生相互促进的水解反 应生 成Al(OH)３ 白 色 沉 淀 和 CO２ 气 体,故 滴 加 饱 和 Na２CO３ 溶液可鉴别,D不符合题意. ３．C　A．醋酸的酸性大于苯酚,则醋酸根离子的水解程度 较小,则相同温度下,等pH 的C６H５ONa和CH３COONa 溶 液 中 c(C６H５O－ )＜c(CH３COO－ ),A 错 误; B．C６H５ONa溶液 中,C６H５O－ 离 子 水 解 产 生 氢 氧 根 离 子,升温促进 C６H５O－ 离子的水解,氢氧根离子浓度增大, pH变大,而氢氧化钠溶液中不存在平衡,升温pH不变,B错 误;C．当pH＝１０􀆰００时,c(H＋ )＝１􀆰０×１０－１０mol􀅰L－１,Ka＝ c(H＋ )􀅰c(C６H５O－ ) c(C６H５OH) ＝ １．０×１０－１０×c(C６H５O－ ) c(C６H５OH) ＝１．０ ×１０－１０,故 c(C６H５O－ )＝c(C６H５OH),C 正 确; D．C６H５ONa中的 C６H５O－ 可以水解,会促进水的电离, D错误;故选 C. [考点４] １．C　矿石(含 MnO２、Co３O４、Fe２O３)经过硫酸和稻草浸出 过滤 得 到 滤 液,滤 液 含 有 Fe３＋ 、Mn２＋ 、Co２＋ ,加 入 Na２CO３ 沉铁得到FeOOH,过滤,滤液再加入 Na２S沉钴 得到 CoS,过滤最后得到硫酸锰溶液. A．根据分析可知,加入硫酸和稻草浸出,硫酸作催化剂 和浸取剂,A正确;B．生物质(稻草)是可再生的,且来源 广泛,B正确;C．根据图示可知,“浸出”时,Fe的化合价 没有变化,Fe元素没有被还原,C 错误;D．“沉钴”后的 上层清 液 存 在 CoS 的 沉 淀 溶 解 平 衡,满 足 Q＝Ksp ＝ c(Co２＋ )􀅰c(S２－ )＝１０－２０．４,D正确. ２．A　MA存在沉淀溶解平衡:MA(s)􀜩􀜨􀜑 M２＋ (aq)＋A２－ (aq),向足量的难溶盐 MA 粉末中加入稀盐酸,发生反 应 A２－ ＋H＋ 􀪅􀪅HA－ ,继 续 加 盐 酸 发 生 反 应 HA－ ＋ H＋ 􀜩􀜨􀜑 H２A,由 Ka１(H２A)＝１０－１．６可知,当c(H２A)＝ c(HA－ )时,pH＝１．６,Ka２(H２A)＝１０－６．８,则c(A２－ )＝ c(HA－ )时,pH＝６．８,Ka１􀅰Ka２＝ c(A２－ )􀅰c２(H＋ ) c(H２A) ＝ １０－８．４,当c(A２－ )＝c(H２A)时,c(H＋ )＝１０－４．２ mol/L, pH ＝ ４． ２, 则 可 将 图 像 转 化 为 进行分析. A．溶液中存在物料守恒:c(M２＋ )＝c(H２A)＋c(HA－ ) ＋c(A２－ ),当pH＝６．８时,c(HA－ )＝c(A２－ ),c(H２A) 很低,可 忽 略 不 计,则c(M２＋ )＝２c(A２－ )＝１０－３, Ksp(MA)＝c(M２＋ )􀅰c(A２－ )＝１０－３× １ ２ ×１０ －３＝ １２ ×１０－６,p[Ksp(MA)]＝－６－lg２＝－６．３,则 Ksp(MA) ＝１０－６．３,A正确;B．根据物料守恒:c(M２＋ )＝c(H２A)＋ c(HA－ )＋c(A２－ ),c(M２＋ )＞c(HA－ ),由图像可知,pH ＝１．６时,c(HA－ )＞c(A２－ )成立,由电荷守恒:c(H＋ ) ＋２c(M２＋ )＝c(Cl－ )＋c(HA－ )＋２c(A２－ )＋c(OH－ ), 结合物料守恒,约掉c(HA－ )得到c(H２A)＋c(H＋ )＋ c(M２＋ )＝c(Cl－ )＋c(A２－ )＋c(OH－ ),由 图 像 可 知, c(H２A)＞c(A２－ )且c(H＋ )＞c(OH－ ),则c(M２＋ )＜ c(Cl－ ),故离子浓度顺序:c(Cl－ )＞c(M２＋ )＞c(HA－ ) ＞c(A２－ ),B错误;C．由图像可知,pH＝４．５时,溶液中 c(HA－ )＞c(A２－ )＞c(H２A),C 错误;D．pH＝６．８时, c(HA－ )＝c(A２－ ),根 据 电 荷 守 恒 关 系:c(H＋ )＋ ２c(M２＋ )＝c(Cl－ )＋c(HA－ )＋２c(A２－ )＋c(OH－ ),将 物料守恒代入,约掉c(M２＋ )得到c(H＋ )＋２[c(H２A)＋ c(HA－ )＋c(A２－ )]＝c(Cl－ )＋c(HA－ )＋２c(A２－ )＋ c(OH－ ),化简 得 到c(H＋ )＋２c(H２A)＋c(HA－ )＝ c(Cl－ )＋c(OH－ ),D错误. ３．B　Zn２＋ 和 Cd２＋ 沉淀形成 Zn(OH)２ 和 Cd(OH)２,Al３＋ 沉淀形成 Al(OH)３,则 Zn２＋ 和 Cd２＋ 的曲线平行,根据 Ksp[Zn(OH)２ ]＜ Ksp [Cd(OH)２ ],Zn(OH)２ 比 Cd(OH)２更易与碱反应,因此[Zn(OH)４]２－ 生成的 pH 低于[Cd(OH)４]２－ ,故 从 左 到 右 曲 线 依 次 为:Al３＋ 、 Zn２＋ 、Cd２＋ 、[Al (OH )４ ]－ 、[Zn (OH )４ ]２－ 或 [Cd(OH)４]２－ .如图可知:Al３＋ ＋３OH－ 􀪅􀪅Al(OH)３ 的平衡常数为Ksp[Al(OH)３]＝c(Al３＋ )􀅰c３(OH－ )＝ １００×[１０－(１４－３)]３＝１００－３×１１＝１０－３３,Zn２＋ ＋２OH－ 􀪅􀪅 Zn(OH)２ 的平 衡 常 数 为 Ksp[Zn(OH)２]＝c(Zn２＋ )􀅰 c２(OH－ )＝１０－５×[１０－(１４－８．４)]２＝１０－５－２×５．６＝１０－１６．２, Cd２＋ ＋２OH－􀪅􀪅Cd(OH)２的平衡常数为Ksp[Cd(OH)２]＝ c(Cd２＋ )􀅰c２(OH－ )＝１０－５×[１０－(１４－９．４)]２＝１０－５－２×４．６＝ １０－１４．２,Al(OH)３＋OH－ 􀪅􀪅[Al(OH)４]－ 的平衡常数为K ＝ １０ －５ １０－(１４－８．４) ＝１０－５＋５．６ ＝１００．６,Zn(OH)２ ＋２OH－ 􀪅􀪅 [Zn(OH)４]２－ 的 平 衡 常 数 为 K＝ １０－５ １０－(１４－１２．４) ＝１０－５＋１．６ ＝ １０－３．４,Cd(OH)２＋２OH－ 􀪅􀪅[Cd(OH)４]２－ 的平衡常数 为K＝ １０ －５ １０－(１４－１４) ＝１０－５＋０＝１０－５.据此分析: A．据分析,L为－lgc([Al(OH)４]－ )与－lgc(H＋ )的关 系曲线,故 A 正 确;B．如 图 可 知,Zn２＋ ＋２OH－ 􀪅􀪅 Zn(OH)２的平衡 常 数 为 Ksp[Zn(OH)２]＝c(Zn２＋ )􀅰 c２(OH－ )＝１０－５×[１０－(１４－８．４)]２＝１０－５－２×５．６＝１０－１６．２, 则Zn２＋ ＋４OH－ 􀪅􀪅[Zn(OH)４]２－ 的平衡常数为 K＝ c([Zn(OH)４]２－ ) c(Zn２＋ )􀅰c４(OH－ ) ＝ c([Zn(OH)４]２－ ) Ksp[Zn(OH)２]􀅰c２(OH－ ) ＝ １０－５ １０－１６．２×[１０－(１４－１２．４)]２ ＝１０－５＋１６．２＋２×１．６＝１０１４．４,故 B错 误;C．如题图可知,pH＝１４时 Cd(OH)２ 开始溶解,pH ＝８．４ 时 Al(OH)３ 开 始 溶 解,且 pH ＝ １４ 时 c([Al(OH)４]－ )＞１mol/L,即可认为 Al(OH)３ 完全溶 解,并转化为[Al(OH)４]－ ,因此调节 NaOH 溶液浓度, 通过碱浸可完全分离Cd(OH)２ 和 Al(OH)３,故C正确; D．０．１ mol􀅰 L－１ 的 Zn２＋ 开 始 沉 淀 pH 为 １４＋ 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 ６９１ lg １０ －１６．２ ０．１ æ è ç ö ø ÷＝６．４,０．１mol􀅰L－１的 Al３＋ 完全沉淀pH 为１４＋lg ３ １０－３３ １０－５ æ è ç ö ø ÷ ＝４．７,因此调节溶液 pH 为４．７~ ６．４,可将浓度均为０．１mol􀅰L－１的Zn２＋ 和 Al３＋ 完全分 离,故 D正确. ４．D　确定曲线代表的物质,由方程式:Ag２CrO４＋２NaCl 􀪅􀪅２AgCl＋Na２CrO４ 得:①当V(NaCl)＝２mL时,为完 全反应点,c(CrO２－４ )最大;②随着V(NaCl)过量,c(Cl－ ) 增加,c(Ag＋ )减少. 完全反应后,悬浊液中溶质为 NaCl、Na２CrO４;由图像得 a点 时,c(CrO２－４ )＝c(Cl－ ). 所 以,c(Na２CrO４)＝ c(NaCl).所以a处:c(Na＋ )＝３c(Cl－ ),A 错.当然也 可以通过电荷守恒来进行判断. B．Ag２CrO４ 􀜩􀜨􀜑 ２Ag＋ ＋CrO２－４ AgCl􀜩􀜨􀜑 Cl－ ＋Ag＋ 所 以 Ksp(AgCl) Ksp(Ag２CrO４) ＝ c (Cl－ ) c(Ag＋ )􀅰c(CrO２－４ ) ＝ １０－４．５７ １０－５．１８􀅰１０－１．６０ ＝１０２．２１,B错.C．当V≤２．０mL时,存 在 Ag２CrO４ ＋ ２Cl－ 􀜩􀜨􀜑 ２AgCl＋ CrO２－４ 得,K ＝ c(CrO２－４ ) c２(Cl－ ) ＝ Ksp(Ag２CrO４) K２sp(AgCl) 为定值.所以c (CrO２－４ ) c(Cl－ ) ＝K ×c(Cl－ ),C错.D．当V(NaCl)＝１．０mL时,Ksp(AgCl) ＝c(Ag＋ )􀅰c(Cl－ )＝１０－９．７５.当V(NaCl)＝２．４mL时, c(Cl－ )＝１０－１．９３.所以y１＝lg Ksp(AgCl) c(Cl－ )[ ] ＝lg １０－９．７５ １０－１．９３ ＝－７．８２. c(CrO２－４ )＝ n(CrO２－４ ) V溶液 ＝ n(Ag２CrO４) V溶液 ＝ ０．１０mmol １mL＋２．４mL ＝１３４mol /L.y２＝lg[c(CrO２－４ )]＝lg １ ３４＝－lg３４ .D 正确. ５．C　A．由点a(２,２􀆰５)可知,此时 pH＝２,pOH＝１２,则 Ksp[Fe(OH)３]＝c(Fe３＋ )􀅰c３(OH－ )＝１０－２．５×１０－１２×３ ＝１０－３８．５,故 A 错误;B．由 点(５,６)可 知,此 时 pH＝５, pOH＝９,则Ksp[Al(OH)３]＝c(Al３＋ )􀅰c３(OH－ )＝ １０－６×１０－９×３＝１０－３３,pH＝４时 Al(OH)３ 的溶解度为 １０－３３ (１０－１０)３ mol􀅰L－１＝１０－３ mol􀅰L－１,故 B错误;C．由图 可知,当铁离子完全沉淀时,铝离子尚未开始沉淀,可通 过调节溶液pH 的方法分步沉淀 Al３＋ 和 Fe３＋ ,故 C 正 确;D．由图可知,Al３＋ 沉淀完全时,pH 约为４􀆰７,Cu２＋ 刚 要开始沉淀,此时c(Cu２＋ )＝０．１mol􀅰L－１,若c(Cu２＋ )＝ ０．２mol􀅰L－１＞０．１mol􀅰L－１,则 Al３＋ 、Cu２＋ 会 同 时 沉 淀,故 D错误;答案选 C. ６．C　难溶电解质的溶解平衡. 图像分析 结合上述分析可知,A、B错误;该反应的平衡常数 K＝ c(CrO２－４ ) c２(Cl－ ) ＝ c２(Ag＋ )􀅰c(CrO２－４ ) c２(Ag＋ )􀅰c２(Cl－ ) ＝ Ksp(Ag２CrO４) K２sp(AgCl) ＝ １０７．９,C 正 确;该 混 合 溶 液 中 形 成 AgCl沉 淀 所 需 的 c(Ag＋ )＝１０ －９．８ ０．１ mol 􀅰L－１ ＝１０－８．８ mol􀅰L－１,形 成 Ag２CrO４ 沉 淀 所 需 的c(Ag＋ )＝ １０－１１．７ ０．１ mol 􀅰L－１ ＝ １０－５．３５ mol􀅰L－１,形成 AgCl所需的c(Ag＋ )较小,所以先 产生 AgCl沉淀,D错误. ７．A　AgCl饱和溶液中 Ag＋ 和 Cl－ 浓度相等,随着氨水浓 度增大,c(Ag＋ )变小,c(Cl－ )增大,根据题图分析,曲线 Ⅲ为lgc(Ag＋ ),曲线Ⅳ为lgc(Cl－ ),根据题给两步反应 分 析,lgc{[Ag(NH３)]＋ }先 变 大 后 减 小 (或 不 变 ), lgc{[Ag(NH３)２]＋}逐 渐 增 大, 所 以 曲 线 Ⅰ 为 lgc{[Ag(NH３)２]＋},曲线Ⅱ为lgc{[Ag(NH３)]＋},据此分析. A项,AgCl的溶解度与溶液的温度有关,不随氨气浓度变化 而变化,错误;B项,根据题图可知,lgc(NH３)＝－１时, c(Ag＋)＝１０－７．４０mol􀅰L－１,c(Cl－ )＝１０－２．３５mol􀅰L－１, AgCl的溶度积常数Ksp＝c(Ag＋ )􀅰c(Cl－ )＝１０－７．４０× １０－２．３５＝１０－９．７５,正 确;C 项,根 据 题 图 中lgc(NH３)＝ －１时 的 数 据 可 知,反 应 [Ag(NH３ )]＋ ＋ NH３ 􀜩􀜨􀜑 [Ag(NH３ )２ ]＋ 的 平 衡 常 数 K ＝ c{[Ag(NH３)２]＋ } c{[Ag(NH３)]＋ }􀅰c(NH３) ＝ １０ －２．３５ １０－５．１６×１０－１ ＝１０３．８１,正 确;D项,根据lgc(NH３)为－２时各曲线对应的lgc(M), 可知正确. ８．D　工艺流程、溶解平衡. 流程梳理 结合已知①表中数据可知,“沉渣Ⅰ”中含有Fe(OH)３ 和 Al(OH)３,A 项正确;Na２S溶液因 S２－ 水解而呈碱性,B 项正确;“沉淀池Ⅱ”中,当 Cu２＋ 和 Zn２＋ 完全沉淀时,溶 液 中c(Cu ２＋ ) c(Zn２＋ ) ＝c (Cu２＋ ) c(Zn２＋ ) 􀅰c(S ２－ ) c(S２－ ) ＝ Ksp(CuS) Ksp(ZnS) ＝ ６．４×１０－３６ １．６×１０－２４ ＝４．０×１０－１２,C项正确;“出水”中除含有阴 离子外,还含有大量的 Na＋ 、Ca２＋ 等,故只经阴离子交换 树脂软化 处 理 后,不 可 用 作 工 业 冷 却 循 环 用 水,D 项 错误. 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 ７９１ ９．D　A．反应 SrSO４(s)＋CO２－３ 􀜩􀜨􀜑 SrCO３(s)＋SO２－４ 的 平 衡 常 数 K ＝ c (SO２－４ ) c(CO２－３ ) ＝ c(SO２－４ )􀅰c(Sr２＋ ) c(CO２－３ )􀅰c(Sr２＋ ) ＝ Ksp(SrSO４) Ksp(SrCO３) ,故 A 正确;B．由分析可知,曲线①代表含 硫酸锶固体的０􀆰１mol/L硫酸钠溶液的变化曲线,则硫 酸锶的溶度积Ksp(SrSO４)＝１０－５􀆰５×０􀆰１＝１０－６􀆰５,温度 不变,溶度积不变,则溶液 pH 为７􀆰７时,锶离子的浓度 为１０ －６．５ １ mol /L＝１０－６􀆰５mol/L,则a为－６􀆰５;C．由分析 可知,曲线④表示含碳酸锶固体的１mol/L碳酸钠溶液 的变化曲线,故 C正确;D．由分析可知,硫酸是强酸,溶 液pH 变化,溶液中硫酸根离子浓度几乎不变,则含硫酸 锶固体的硫酸钠溶液中锶离子的浓度几乎不变,所以硫 酸锶的生成与溶液pH 无关,故 D错误;故选 D. １０．C　A．I－ 先沉淀,AgI是黄色的,所以a点有黄色沉淀 AgI 生成,故 A 错 误;B．原 溶 液 中I－ 的 物 质 的 量 为１􀆰５× １０－４mol, 则 I－ 的 浓 度 为 １．５×１０ －４mol ０．０１５００L ＝ ０．０１００mol􀅰L－１,故B错误;C．当 Br－ 沉淀完全时(Br－ 浓 度 为 １􀆰０×１０－５ mol/L),溶 液 中 的 c(Ag＋ )＝ Ksp(AgBr) c(Br－ ) ＝５．４×１０ －１３ １．０×１０－５ ＝５􀆰４×１０－８(mol/L),若 Cl－ 已经开始沉淀,则此时溶液中的c(Cl－ )＝Ksp (AgCl) c(Ag＋ ) ＝ １．８×１０－１０ ５．４×１０－８ ≈３􀆰３×１０－３mol/L,原溶液 中 的c(Cl－ )＝ c(I－)＝０􀆰０１００mol􀅰L－１,则已经有部分 Cl－ 沉淀,故 C 正确;D．b点加入了过量的硝酸银溶液,Ag＋ 浓度最大, 则b点各离子 浓 度 为:c(Ag＋ )＞c(Cl－ )＞c(Br－ )＞ c(I－ ),故 D错误;故选 C. １１．B　A项,由题可知,曲线上的点均为饱和溶液中微粒 浓度关系,由上述分析可知,曲线①为 BaSO４ 的沉淀溶 解曲线,选 项 A 错 误;B 项,曲 线 ① 为 BaSO４ 溶 液 中 －lg[c(Ba２＋ )]与－lg[c(SO２－４ )]的关系,由图可知,当 溶液中－lg[c(Ba２＋ )]＝３ 时,－lg[c(SO２－４ )]＝７,则 －lg[Ksp(BaSO４)]＝７＋３＝１０,因此Ksp(BaSO４)＝１．０ ×１０－１０,选项 B正确;C项,向饱和 BaCO３ 溶液中加入 适量BaCl２ 固体后,溶液中c(Ba２＋ )增大,根据温度不变 则Ksp(BaCO３)不变可知,溶液中c(CO２－３ )将减小,因此 a点将沿曲线②向左上方移动,选项 C错误;D项,由图 可知,当溶液中c(Ba２＋ )＝１０－５．１时,两溶液中c (SO２－４ ) c(CO２－３ ) ＝１０ －y２ １０－y１ ＝１０y１－y２,选项 D错误;答案选B. １２．解析:(１)氢氟酸与SiO２ 反应生成二元强酸 H２SiF６,该 反应的离子方程式为６HF＋SiO２ 􀪅􀪅２H＋ ＋SiF２－６ ＋ ２H２O.(２)精制Ⅰ中,按物质的量之比n(Na２CO３)∶ n(SiF２－６ )＝１∶１加入 Na２CO３ 脱氟,该反应的化学方 程式为 H２SiF６＋ Na２CO３ 􀪅􀪅Na２SiF６ ↓＋CO２ ↑＋ H２O,充分反应后得到沉淀 Na２SiF６,溶液中有饱和的 Na２SiF６,且c(Na＋ )＝２c(SiF２－６ ),根据 Na２SiF６ 的溶度 积可 知 Ksp ＝c２ (Na＋ )􀅰c(SiF２－６ )＝４c３ (SiF２－６ ), c(SiF２－６ )＝ ３ ４．０×１０－６ ４ ＝１．０×１０ －２ mol􀅰L－１,因 此 c(Na＋ )＝２c(SiF２－６ )＝２．０×１０－２ mol􀅰L－１;同时,粗磷 酸中还 有 硫 酸 钙 的 饱 和 溶 液,c(Ca２＋ )＝c(SO２－４ )＝ ９．０×１０－４＝３．０×１０－２(mol􀅰L－１);分批加入一定 量的 BaCO３,当 BaSiF６ 沉 淀 开 始 生 成 时,c(Ba２＋ )＝ １．０×１０－６ １．０×１０－２ ＝１．０×１０－４(mol􀅰L－１),当BaSO４ 沉淀开始 生成时,c(Ba２＋ )＝１．０×１０ －１０ ３．０×１０－２ ≈３．３×１０－９ mol􀅰L－１,因 此,首先转化为沉淀的离子是 SO２－４ ,然后才是 SiF２－６ . (３)根据 图 中 的 坐 标 信 息,酸 解 后,在 所 得 １００℃、 P２O５％为４５的混合体系中,石膏存在形式为 CaSO４􀅰 ０􀆰５H２O;CaSO４ 在硫酸中的 溶 解 度 小 于 在 水 中 的,因 此,洗涤时使用一定浓度的硫酸溶液而不使用水的原 因是:减少 CaSO４ 的溶解损失,提高产品石膏的产率; 洗涤液 X中含有硫酸,其具有回收利用的价值,由于酸 解时使用的也是硫酸,因此,回收利用洗涤液 X的操作 单元是:酸解.由图甲信息可知,温度越低,越有利于 实现酸解所得石膏结晶的转化,由图乙信息可知,位于 ６５℃线上方的晶体全部以 CaSO４􀅰０􀆰５H２O 形式存在, 位于８０℃线下方晶体全部以CaSO４􀅰２H２O形式存在, 在两 线 之 间 的 以 两 种 晶 体 的 混 合 物 形 式 存 在:A． P２O５％＝１５、SO３％＝１５,由图乙信息可知,该点坐标位 于两个温度线之间,故不能实现晶体的完全转化,A 不 符合题意;B．P２O５％＝１０、SO３％＝２０,由图乙信息可 知,该点坐标位于两个温度线(６５℃、８０℃)之间,故不 能实现晶体的完全转化,B不符合题意;C．P２O５％＝ １０、SO３％＝３０,由图乙信息可知,该点坐标位于６５℃线 上方,晶体全部以 CaSO４􀅰０􀆰５H２O 形式存在,故不能 实现晶体转化,C不符合题意;D．P２O５％＝１０、SO３％ ＝１０,由图乙信息可知,该点坐标位于８０℃线下方,晶 体全部以 CaSO４􀅰２H２O 形式存在,故能实现晶体的完 全转化,D符合题意;综上所述,能实现酸解所得石膏结 晶转化的是 D. 答案:(１)６HF＋SiO２ 􀪅􀪅２H＋ ＋SiF２－６ ＋２H２O (２)２．０×１０－２　SO２－４ (３)CaSO４􀅰０􀆰５H２O　减少CaSO４ 的溶解损失,提高产 品石膏的产率　酸解　D １３．解析:(１)由分析可知,“氧化调 pH”目的是除去含铁、 铝等元素的离子,需要将 Fe２＋ 氧化为 Fe３＋ ,以便后续 除杂,所以化合价 有 变 化 的 金 属 离 子 是 Fe２＋ ,故 答 案 为:Fe２＋ ;(２)由表中数据可知,Al３＋ 沉淀完全的 pH 为 ４􀆰７,而 RE３＋ 开始沉淀的pH 为６􀆰２~７􀆰４,所以为保证 Fe３＋ 、Al３＋ 沉淀完全,且 RE３＋ 不沉淀,要用 NaOH 溶液 调pH 至４􀆰７≤pH＜６􀆰２的范围内,该过程中 Al３＋ 发生 反应的离子方程式为 Al３＋ ＋３OH－􀪅􀪅Al(OH)３↓,故答 案为:４􀆰７≤pH＜６􀆰２;Al３＋ ＋３OH－􀪅􀪅Al(OH)３↓;(３)滤 液２中 Mg２＋ 浓度为２．７g􀅰L－１,即０􀆰１１２５mol/L,根 据Ksp[(C１１H２３COO)２Mg]＝c(Mg２＋ )􀅰c２(C１１H２３COO－ ), 若要加入月桂酸钠后只生成(C１１H２３COO)３RE,而不产 生 (C１１ H２３ COO)２Mg,则 c (C１１ H２３ COO－ )＜ Ksp[(C１１H２３COO)２Mg] c(Mg２＋) ＝ １．８×１０ －８ ０．１１２５ ＝４×１０ －４(mol􀅰L－１), 故答案为:４．０×１０－４;(４)①“加 热 搅 拌”有 利 于 加 快 RE３＋ 溶出、提高产率,其原因是加热搅拌可加快反应速 率,故答案为:加热搅拌可加快反应速率; ② “操作 X”的结果是分离出月桂酸,由信息可知,月桂 酸(C１１H２３COOH)熔点为４４℃,故“操作 X”的过程为: 先冷却结晶,再固液分离,故答案为:冷却结晶;(５)由 分析 可 知,该 工 艺 中,可 再 生 循 环 利 用 的 物 质 有 MgSO４,故答案为:MgSO４;(６)①YCl３ 中 Y 为＋３价, PtCl４ 中Pt为＋４价,而Pt３Y中金属均为０价,所以还 原 YCl３ 和PtCl４ 熔融盐制备Pt３Y时,生成１molPt３Y 转移１５mol电子,故答案为:１５;②碱性溶液中,氢氧燃 料电 池 正 极 发 生 还 原 反 应,发 生 的 电 极 反 应 为 O２ ＋ ４e－ ＋２H２O 􀪅􀪅４OH－ ,故 答 案 为:O２ ＋４e－ ＋２H２O 􀪅􀪅４OH－ . 答案:(１)Fe２＋ (２)４􀆰７≤pH＜６􀆰２　Al３＋ ＋３OH－ 􀪅􀪅Al(OH)３↓ (３)４􀆰０×１０－４ (４)①加热搅拌可加快反应速率　②冷却结晶 (５)MgSO４　(６)①１５　②O２＋４e－ ＋２H２O􀪅􀪅４OH－ 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 ８９１ １４．解析:(１)由分析可知,装置Ⅰ为浓硫酸和氯化钠共热 制取 HCl气体的装置,在浓硫酸过量并微热时,浓硫酸 与氯化钠反应生成硫酸氢钠和氯化氢,发生主要反应 的化学方 程 式 为:H２SO４(浓)＋NaCl 微热 􀪅􀪅NaHSO４＋ HCl↑.(２)氯化氢极易溶于水,装置Ⅱ中b仪器的作 用是:防止倒吸;装置Ⅱ中氯化氢与 BaS溶液反应生成 H２S,H２S有毒,对 环 境 有 污 染,装 置Ⅲ中 盛 放 CuSO４ 溶液,用于吸收 H２S.(３)硫酸与氯化钡反应生成硫酸 钡沉淀,因此判断沉淀已完全的方法是静置,取上层清 液于一洁净试管中,继续滴加硫酸溶液,无白色沉淀生 成,则已沉淀完全.(４)为了使钡离子沉淀完全,沉淀 过程中需加入过量的硫酸溶液.(５)过滤用到的仪器 有:铁架台、烧杯、漏斗、玻璃棒,用不到锥形瓶.(６)由 题意可知,硫酸钡的物质的量为:０．４６６０g ２３３g/mol＝０􀆰００２mol , 依据钡原子守恒,产品中 BaCl２􀅰２H２O 的物质的量为 ０􀆰００２mol,质量为０􀆰００２mol×２４４g/mol＝０􀆰４８８g,质 量分数为:０．４８８g ０．５０００g×１００％＝９７􀆰６％ . 答案:(１)HCl　H２SO４ (浓)＋NaCl 微热 􀪅􀪅NaHSO４ ＋ HCl↑ (２)防止倒吸　CuSO４ 溶液 (３)静置,取上层清液于一洁净试管中,继续滴加硫酸 溶液,无白色沉淀生成,则已沉淀完全 (４)使钡离子沉淀完全 (５)锥形瓶　(６)９７􀆰６％ １５．解析:(１)由分析,焙烧时,生成 ZnO 的反应为:ZnCO３ 焙烧 􀪅􀪅ZnO＋CO２↑;(２)可采用增大压强、将焙烧后的产 物碾碎,增大接触面积、增大硫酸的浓度等方式提高锌 的浸取率;(３)A．NH３􀅰H２O 易分解产生 NH３ 污染空 气,且经济成本较高,故 A 不适宜;B．Ca(OH)２ 不会引 入新的杂质,且成本较低,故 B适宜;C．NaOH 会引入 杂质 Na＋ ,且成本较高,C不适宜;故答案选 B;当沉淀 完全时(离子浓度小于１０－５mol/L),结合表格 Ksp计算 各离子完全沉淀时pH＜５的只有 Fe３＋ ,故滤渣①中有 Fe(OH)３,又 CaSO４ 是微溶物,SiO２ 不溶于酸,故滤渣① 的主要成分是Fe(OH)３、CaSO４、SiO２;(４)向８０~９０℃滤 液①中加入 KMnO４ 溶液,可氧化Fe２＋ ,得到 Fe(OH)３ 和 MnO２ 的 滤 渣 ②,反 应 的 离 子 方 程 式 为 ３Fe２＋ ＋ MnO－４ ＋７H２O 􀪅􀪅３Fe(OH)３ ↓ ＋ MnO２ ↓ ＋５H＋ ; (５)滤液②中加入锌粉,发生反应Zn＋Cu２＋ 􀪅􀪅Zn２＋ ＋ Cu,故加入锌 粉 的 目 的 为 置 换 Cu２＋ 为 Cu从 而 除 去; (６)由分析,滤渣④为 CaF２、MgF２,与浓硫酸反应可得 到 HF,同时得到的副产物为 CaSO４、MgSO４. 答案:(１)ZnCO３ 焙烧 􀪅􀪅ZnO＋CO２↑ (２)增大压强　将焙烧后的产物碾碎,增大接触面积　 (或增大硫酸的浓度等) (３)B　Fe(OH)３　CaSO４　SiO２ (４)３Fe２＋ ＋MnO－４ ＋７H２O􀪅􀪅３Fe(OH)３↓＋MnO２↓ ＋５H＋ (５)置换Cu２＋ 为Cu从而除去 (６)CaSO４　MgSO４ １６．解析:(１)“脱硫”中,碳酸钠溶液与硫酸铅反应生成碳 酸铅和 硫 酸 钠,反 应 的 离 子 方 程 式 为:PbSO４ (s)＋ CO２－３ (aq)􀪅􀪅PbCO３(s)＋SO２－４ (aq),由一些难溶电解 质的溶 度 积 常 数 的 数 据 可 知,Ksp (PbCO３)＝７􀆰４× １０－１４,Ksp (PbSO４)＝２􀆰５×１０－８,反 应 PbSO４ (s)＋ CO２－３ (aq)􀪅􀪅 PbCO３(s)＋SO２－４ (aq)的平衡常数 K＝ c(SO２－４ ) c(CO２－３ ) ＝ c(Pb２＋ )􀅰c(SO２－４ ) c(Pb２＋ )􀅰c(CO２－３ ) ＝ Ksp(PbSO４) Ksp(PbCO３) ＝ ２．５×１０－８ ７．４×１０－１４ ≈３􀆰４×１０５＞１０５,说明可以转化的比较彻 底,且转化后生成的碳酸铅可由酸浸进入溶液中,减少 铅的损失.(２)反应BaSO４(s)＋CO２－３ (aq)􀪅􀪅BaCO３(s) ＋ SO２－４ (aq) 的 平 衡 常 数 K ＝ c(SO２－４ ) c(CO２－３ ) ＝ c(Ba２＋ )􀅰c(SO２－４ ) c(Ba２＋ )􀅰c(CO２－３ ) ＝ Ksp(BaSO４) Ksp(BaCO３) ＝ １．１×１０ －１０ ２．６×１０－９ ≈ ０􀆰０４≪１０５,说明该反应正向进行的程度有限,因此加入 碳酸钠不能使铅膏中的 BaSO４ 完全转化.(３)(ⅰ)过 氧化氢有氧化性,亚铁离子有还原性,会被过氧化氢氧 化为铁离子.(ⅱ)过氧化氢促进金属 Pb在醋酸溶液 中转化为Pb(Ac)２,过氧化氢与 Pb、HAc发生氧化还 原反应生成Pb(Ac)２ 和 H２O,依据得失电子守恒和原 子守恒可知,反应的化学方程式为:Pb＋H２O２＋２HAc 􀪅􀪅Pb(Ac)２＋２H２O.(ⅲ)过氧化氢也能使 PbO２ 转 化为Pb(Ac)２,铅元素化合价由＋４价降低到了＋２价, PbO２ 是氧化剂,则过氧化氢是还原剂.(４)酸浸后溶 液的pH 约为４􀆰９,依据金属氢氧化物沉淀时的pH 可 知,Fe３＋ 、Al３＋ 完 全 沉 淀,且 BaSO４ 不 能 完 全 转 化 为 BaCO３,即所得滤渣主要成分为 Fe(OH)３、Al(OH)３、 BaSO４.(５)依据分析可知,加入碳酸钠不能使铅膏中 的BaSO４ 完全 转 化,铁 离 子、铝 离 子 转 化 为 了 氢 氧 化 铁、氢氧化铝沉淀,铅转化为了氢氧化铅、最终变为氧 化铅,因此沉铅的滤液中,金属离子有 Ba２＋ 和加入碳酸 钠、氢氧化钠时引入的 Na＋ . 答案:(１)PbSO４(s)＋CO２－３ (aq)􀪅􀪅PbCO３(s)＋SO２－４ (aq) 　反 应 PbSO４ (s)＋ CO２－３ (aq)􀪅􀪅PbCO３ (s)＋ SO２－４ (aq)的平衡常数 K＝ c(SO２－４ ) c(CO２－３ ) ＝３􀆰４×１０５＞１０５, PbSO４ 可以比较彻底的转化为PbCO３ (２)反应BaSO４(s)＋CO２－３ (aq)􀪅􀪅BaCO３(s)＋SO２－４ (aq) 的平衡常数K＝c (SO２－４ ) c(CO２－３ ) ＝０􀆰０４≪１０５,反应正向进行 的程度有限 (３)(ⅰ)Fe２＋ 　(ⅱ)Pb＋H２O２＋２HAc􀪅􀪅Pb(Ac)２＋ ２H２O　(ⅲ)作还原剂 (４)Fe(OH)３、Al(OH)３、BaSO４　(５)Ba２＋ 、Na＋ 专题七　金属及其化合物 [考点１] １．B　A．NaN３ 为 强 碱 弱 酸 盐,水 溶 液 呈 碱 性,A 正 确. B．计算 N－３ 的中心 N原子的价层电子对数,把 N－３ 看作 N(N２)－ ,中心 N 原子与两个 N 原子相连,孤电子对数 ＝(５－２×３＋１)/２＝０,价层电子对数＝２＋０＝２,根据价 层电子对互斥模型,其空间构型为直线形,不是 V 形,B 错误.C．NaN３ 由 Na＋ 和 N－３ 构成,存在离子键,N－３ 中 N原子之间存在共价键,所以 NaN３ 为含有共价键的离 子化合物,C正确.D．N－３ 的中心 N 原子形成了两个σ 键和两个 π键,其价电子数为５,所有价电子均参与成 键,D正确. ２．C　A．煤在高温下与水蒸气反应生成 CO 和 H２,方程式 正确,A正确;B．过氧化钠与二氧化碳反应生成碳酸钠 和氧气,方程式书写正确,B正确;C．FeCl３ 与 Cu反 应 时,Fe３＋ 被还原为Fe２＋ 而非单质 Fe,正确反应为２FeCl３ ＋Cu􀪅􀪅２FeCl２＋CuCl２,C 错 误;D．铅 酸 蓄 电 池 放 电 时,Pb和PbO２ 与硫酸反应生成 PbSO４ 和 H２O,方程式 正确,D正确. ３．B　由题意及关系图可知,a与b反应需要加热,且产生 的e为无色气体,则a和b分别为 NH４NO３ 和Ba(OH)２ 中的一种,产生的气体e为 NH３;又由于b和c反应生成 白色沉淀f,NH４NO３ 不会与其他三种溶液产生沉淀,故 b为Ba(OH)２,a为 NH４NO３;又由于c既能与b产生沉 淀f,又 能 与 d 反 应 产 生 沉 淀 f,故 c 为 AlCl３,d 为 Na２CO３,生 成 的 白 色 沉 淀 为Al(OH)３,无 色 气 体 g 为 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 ９９１