作业18 有机合成与推断-【创新教程·微点特训】2023-2025三年高考化学真题分类特训

　　 　　　 作业１８　有机合成与推断 考点１　弱推断合成路线分析 １．(２０２５􀅰甘肃卷,１８)(１５分)毛兰菲是一种具有抗肿瘤活性的天然菲类化合物,可按如图路线合成(部分 试剂省略): 􀜍􀜍 􀜏􀜏 HO HO CHO CH３I →C８H８O３ BnBr → 􀜍􀜍 􀜏􀜏 BnO CH３O CHO NaBH４ → 􀜍􀜍 􀜏􀜏 BnO CH３O CH２OH 　　　A　　　　　　B　　　　　　　C　　　　　　　　　　　D 􀜍􀜍 􀜏􀜏 BnO CH３O CH２PPh３Br－ ＋ , 􀜍􀜍 􀜏􀜏 BnO CH３O CH２PPh３Br－ ＋ ＋ 􀜏􀜏 􀜏 Br OCH３ OCH３BnO H O 􀪅 CH３OLi → 　　　E　　　　　　　　　　　E　　　　　　　　　　F 􀜏 􀜏 􀜍 BnO CH３O C H C􀪅 H 􀜏􀜏 􀜏 Br OCH３ OCH３BnO Bu３SnH AIBN → 􀜏 􀜍 BnO CH３O 􀜏 􀜏 􀜏 􀜏 􀜍 OBn OCH３CH３O H２ Pd/C → 　　　　　　G　　　　　　　　　　　　　　　　　H 􀜏 􀜍 HO CH３O 􀜏 􀜏 􀜏 􀜏 􀜍 OH OCH３CH３O (BnBr＝ 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 CH２Br ) 　　　　　毛兰菲 (１)化合物A中的含氧官能团名称为　　　　　　　　,化合物A与足量NaOH溶液反应的化学 方程式为　　　　　　　　　　　　　　　　. (２)化合物B的结构简式为　　　　　　　　. (３)关于化合物C的说法成立的有　　　　　　　　(填序号). ①与FeCl３溶液作用显色　　　　　　　　②与新制氢氧化铜反应,生成砖红色沉淀 ③与D互为同系物 ④能与 HCN反应 (４)C→D涉及的反应类型有　　　　　　　　,　　　　　　　　. (５)F→G转化中使用了CH３OLi,其名称为　　　　　　　　. (６)毛兰菲的一种同分异构体I具有抗氧化和抗炎活性.可由多取代苯甲醛J出发,经多步合成得 到(如图).已知J的１HNMR谱图显示四组峰,峰面积比为１∶１∶２∶６.J和I的结构简式为　　 　　　　　　,　　　　　　　　. C９H１０O４ 　 J 　 Br２ →　 BnBr →　 E CH３OLi → 􀜏 􀜏 􀜍 BnO CH３O C H C􀪅 H 􀜏􀜏 􀜏 Br OCH３ OBnCH３O Bu３SnH AIBN →　 H２ Pd/C →　I １８ 作业１８　有机合成与推断 ２．(２０２５􀅰黑吉辽蒙卷,１９)(１４分)含呋喃骨架的芳香化合物在环境化学和材料化学领域具有重要价 值.一种含呋喃骨架的芳香化合物合成路线如下: 回答下列问题: (１)A→B的化学方程式为 　. (２)C→D实现了由　　　　到　　　　的转化(填官能团名称). (３)G→H的反应类型为　　　　. (４)E的同分异构体中,含苯环(不含其他环)且不同化学环境氢原子个数比为３∶２∶１的同分异构 体的数目有　　　　种. (５)M→N的三键加成反应中,若参与成键的苯环及苯环的反应位置不变,则生成的与N互为同分 异构体的副产物结构简式为　　　　. (６)参考上述路线,设计如下转化.X和Y的结构简式分别为　　　　和　　　　. ３．(２０２５􀅰安徽卷,１８)(１５分)有机化合物C和F是制造特种工程塑料的两种重要单体,均可以苯为 起始原料按下列路线合成(部分反应步骤和条件略去): 􀜏􀜏 􀜏 → 􀜏􀜏 􀜏 NH２ MnO２ H２SO４ → 􀜏 􀜍 O 􀪅 O􀪅 Fe H２O → 􀜏􀜏 􀜏HO OH 　　　　　　A　　　　　　　　　　B　　 　　　　　　C 　　　　　　 ↓ 　　　　　 􀜏􀜏 􀜏 F CCl４ 无水AlCl３ → 􀜏􀜏 􀜏F C Cl Cl 􀜏􀜏 􀜏 F H２O △ → 􀜏􀜏 􀜏F C O 􀪅􀪅 􀜏 􀜏 􀜏 F D E F ２８ 化学 回答下列问题: (１)B中含氧官能团名称为　　　　;B→C的反应类型为　　　　. (２)已知A→B反应中还生成(NH４)２SO４和MnSO４,写出A→B的化学反应方程式:　　　　. (３)脂肪烃衍生物G是C的同分异构体,分子中含有羟甲基(—CH２OH),核磁共振氢谱有两组峰. G的结构简式为　　　　. (４)下列说法错误的是　　　　(填标号). a．A能与乙酸反应生成酰胺 b．B存在２种位置异构体 c．D→E反应中,CCl４是反应试剂 d．E→F反应涉及取代过程 (５)４,４′Ｇ二羟基二苯砜(H)和F在一定条件下缩聚,得到性能优异的特种工程塑料———聚醚砜醚酮 (PESEK).写出PESEK的结构简式: 　. 􀜏􀜏 􀜏nHO S O 􀪅􀪅 O 􀪅􀪅 􀜏 􀜏 􀜏 OH＋nF 􀜏􀜏 􀜏 C O 􀪅􀪅 􀜏 􀜏 􀜏 F 缩聚 Na２CO３ →PESEK (６)制备PESEK反应中,单体之一选用芳香族氟化物F,而未选用对应的氯化物,可能的原因是 　　　　　　　　　　　　. (７)已知酮可以被过氧酸(如间氯过氧苯甲酸,MCPBA)氧化为酯: R C O 􀪅􀪅 R MCPBA → R C O 􀪅􀪅 OR 参照题干合成路线,写出以苯为主要原料制备苯甲酸苯酯( 􀜏􀜏 􀜏 C O 􀪅􀪅 O 􀜏􀜏 􀜏 )的合成路线(其 他试剂任选) 　. ４．(２０２４􀅰山东卷,１７)(１２分)心血管药物缬沙坦中间体(F)的两条合成路线如下: 已知:Ⅰ． 􀜏􀜏 􀜏 Cl＋ 􀜏􀜏 􀜏 B(OH)２ Pd K２CO３,H２O → 􀜏􀜏 􀜏 􀜏􀜏 􀜏 Ⅱ．R１—CHO (１)R２—NH２ (２)NaBH３CN →R１CH２NHR２ 回答下列问题: (１)A结构简式为　　　　 　;B→C反应类型为　　　　　　　　　　　　　. (２)C＋D→F化学方程式为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　. (３)E中含氧官能团名称为　　　　;F中手性碳原子有　　　　个. ３８ 作业１８　有机合成与推断 (４)D的一种同分异构体含硝基和３种不同化学环境的氢原子(个数比为６∶６∶１),其结构简式为 　　　　　　　　　　　　　　　 　. (５)C→E的合成路线设计如下: C 试剂X 　 →G(C１４H１１NO) 试剂Y 　 →E 试剂X为　　　　　　　　(填化学式);试剂Y不能选用KMnO４,原因是　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　. 考点２　半推断合成路线分析 １．(２０２５􀅰河南卷,１８)(１５分)化合物I具有杀虫和杀真菌活性,以下为其合成路线之一(部分反应条 件已简化). 　 A C８H７ClO Cl２、FeCl３ → 􀜍􀜍 􀜏􀜏 Cl O 􀪅􀪅 Cl HO 　 → 􀜍􀜍 􀜏􀜏 Cl O 􀪅􀪅 O 浓 HNO３、浓 H２SO４ → 　　　　　　　　　　　　B　　　　　　　　　　　　C 　　 D C１１H１２ClNO４ 􀜍􀜍 􀜏􀜏 F３C OH K２CO３ → 　　 E C１８H１６F３NO５ Fe、HCl 　 → 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　F O 􀪅􀪅 　 G 一定条件 → O 􀪅􀪅 Cl NaH → 　　　　　　　　H　　　　　　　　　　　　　I 已知:RNH２＋ R′ O 􀪅􀪅 R″ 一定条件→ NR 􀪅􀪅 R′ R″ 互变异构􀜩 􀜨􀜑􀜑􀜑􀜑 R′ NHR 􀪅􀪅 R″ NHR R′ 􀪅 R″ 回答下列问题: (１)I中含氧官能团的名称是　　　　　　　　. (２)A的结构简式为　　　　　　　　. (３)由B生成C的化学方程式为　　　　　　　　.反应时,在加热搅拌下向液体B中滴加异丙 醇;若改为向异丙醇中滴加B则会导致更多副产物的生成,副产物可能的结构简式为　　　　　　 　　　　　　(写出一种即可). (４)由D生成E的反应类型为　　　　. (５)由F生成 H的反应中可能生成中间体J,已知J的分子式为C２３H２６F３NO３,则J的结构简式为 　　　　　　　　　　　　(写出一种即可). (６)G的同分异构体中,含有碳氧双键的还有　　　　种(不考虑立体异构);其中,能发生银镜反 应,且核磁共振氢谱显示为两组峰的同分异构体的结构简式为　　　　　　　　. ４８ 化学 ２．(２０２５􀅰江苏卷,１５)(１５分)G是一种四环素类药物合成中间体,其合成路线如下: (１)A分子中,与２号碳相比,１号碳的C—H 键极性相对　　　　(填“较大”或“较小”). (２)D→E会产生与E互为同分异构体且含五元环的副产物,其结构简式为　　　　　　. (３)E分子中含氧官能团名称为醚键、羰基和　　　　　　　　　,F分子中手性碳原子数目为　　 　　　　　　. (４)写出同时满足下列条件的G的一种同分异构体的结构简式:　　　　　　　. ①含有３种不同化学环境的氢原子;②碱性条件下水解后酸化,生成X和Y两种有机产物,n(X)∶ n(Y)＝２∶１,X的相对分子质量为６０,Y含苯环且能与FeCl３溶液发生显色反应. (５)写出以 COOCH３ COOCH３ 和 OH 为原料制备 的合成路线流程图(无机试剂和 两碳以下的有机试剂任用,合成路线示例见本题题干) 　 　 　 　. ３．(２０２５􀅰陕晋青宁卷,１８)(１４分)我国某公司研发的治疗消化系统疾病的新药凯普拉生(化合物H), 合成路线如下(部分试剂、反应条件省略). ５８ 作业１８　有机合成与推断 已知: 􀜍􀜍 􀜏􀜏 NH２ NaNO２,HCl → 􀜍􀜍 􀜏􀜏 N２Cl 回答下列问题: (１)A中官能团的名称是　　　　、　　　　. (２)B的结构简式为　　　　. (３)由C转变为D的反应类型是　　　　. (４)同时满足下列条件的B的同分异构体有　　　　种(不考虑立体异构). ①含有两个甲基;②与钠反应产生氢气. (５)由D转变为E的过程中经历了两步反应,第一步反应的化学方程式是　　　　　(要求配平). (６)下列关于F说法正确的有　　　　(填标号). A．F能发生银镜反应 B．F不可能存在分子内氢键 C．以上路线中E＋F→G的反应产生了氢气 D．已知醛基吸引电子能力较强,与 相比F的N—H键极性更小 (７)结合合成 H的相关信息,以 􀜍􀜍 􀜏􀜏 O 􀪅􀪅 H 、 􀜍􀜍 􀜏􀜏 NH２ 和含一个碳原子的有机物(无机试剂任 选)为原料,设计化合物 的合成路线 　. ４．(２０２４􀅰新课标卷,３０)(１５分)四氟咯草胺(化合物G)是一种新型除草剂,可有效控制稻田杂草.G 的一条合成路线如下(略去部分试剂和条件,忽略立体化学). ６８ 化学 已知反应Ⅰ:ROH CH３SO２Cl,(C２H５)３N CH２Cl２ →ROSO２CH３＋(C２H５)３N􀅰HCl 已知反应Ⅱ: HN R２ R１ ＋ R３ O 􀪅􀪅 O R４ → R３ O 􀪅􀪅 N R１ R２ ＋R４OH R１为烃基或 H,R、R２、R３、R４为烃基 回答下列问题: (１)反应①的反应类型为　　　　;加入K２CO３的作用是　　　　　　　　. (２)D分子中采用sp３杂化的碳原子数是　　　　. (３)对照已知反应Ⅰ,反应③不使用(C２H５)３N也能进行,原因是　　　　　　　　　　　　. (４)E中含氧官能团名称是　　　　. (５)F的结构简式是　　　　;反应⑤分两步进行,第一步产物的分子式为C１５H１８F３NO４,其结构简 式是　　　　. (６)G中手性碳原子是　　　　(写出序号). (７)化合物 H是B的同分异构体,具有苯环结构,核磁共振氢谱中显示为四组峰,且可以发生已知 反应Ⅱ.则 H的可能结构是　　　　. ５．(２０２３􀅰山东卷,１９,１２分)根据杀虫剂氟铃腺(G)的两条合成路线,回答下列问题. 已知:Ⅰ．R１NH２＋OCNR２ → O 􀪅􀪅 N H R１ N H R２ Ⅱ． 􀜍􀜍 􀜏􀜏 CN H２O２ OH－ → 􀜍􀜍 􀜏􀜏 CONH２ 路线一:A(C７H６Cl２) NH３/O２ 一定条件 →B(C７H３Cl２N) KF 催化剂 →C H２O２ OH－ →D (COCl２)２ →E(C８H３F２NO２) F(C８H５Cl２F４NO) 一定条件 →G( 􀜍􀜍 􀜏􀜏 F O 􀪅􀪅 N H O 􀪅􀪅 N H 􀜏􀜏 􀜏 Cl OCF２CF２H ClF ) (１)A的化学名称为　　　　(用系统命名法命名);B→C的化学方程式为　　　　　　　　　　 　　　　　;D中含氧官能团的名称为　　　　;E结构简式为　　　　. 路线二:H(C６H３Cl２NO３) H２ 催化剂 →I F２C＝CF２ KOH、DMF →F (COCl２)２ C６H５CH３ →J D △ →G 　　　　　　　　　　　　①　 　　②　　　　③　　　④ (２)H中有　　　　种化学环境的氢,①~④中属于加成反应的是　　　　(填序号);J中碳原子的 轨道杂化方式有　　　　种. ７８ 作业１８　有机合成与推断 考点３　强推断合成路线分析 １．(２０２５􀅰山东卷,１９)(１２分)麻醉药布比卡因(I)的两条合成路线如下: 已知:Ⅰ．R１NH２ R２ O 􀪅􀪅 Cl PhCH３ → R２ O 􀪅􀪅 NHR１ Ⅱ．R１NHR２ R３Br K２CO３ → R１ N R２ R３ 回答下列问题: (１)A结构简式为　　　　;B中含氧官能团名称为　　　　. (２)C→D反应类型为　　　　;D＋E→H化学方程式为　　　　. (３)G的同分异构体中,同时满足下列条件的结构简式为　　　　(写出一种即可). ①含—NH２ ②含２个苯环 ③含４种不同化学环境的氢原子 (４)H中存在酰胺基N原子(a)和杂环N原子(b),N原子电子云密度越大,碱性越强,则碱性较强 的N原子是　　　　(填“a”或“b”). (５)结合路线信息,用 H２/PtO２催化加氢时,下列有机物中最难反应的是　　　　(填标号). A．苯( 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 ) B．吡啶( N 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 ) C．环己Ｇ１,３Ｇ二烯( 􀜍􀜍 􀜏 ) D．环己Ｇ１,４Ｇ二烯( 􀜍􀜍 􀜏􀜏 ) (６)以 N H COCl , N 􀜍􀜍 􀜏􀜏 NH２ , Br 为主要原料合成 利用上述信息补全合成路线. N H COCl N 􀜍􀜍 􀜏􀜏 NH２ PhCH３ → 􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 ８８ 化学 ２．(２０２４􀅰全国甲卷,３６)[化学—选修５:有机化学基础](１５分) 白藜芦醇(化合物I)具有抗肿瘤、抗氧化、消炎等功效.以下是某课题组合成化合物I的路线. 􀜍􀜍 􀜏􀜏 O２N CH３ NO２A Fe/H＋ → 　B C７H１０N２ １)NaNO２/HCl ２)H２O/△ → 􀜍􀜍 􀜏􀜏 HO CH３ OH C (CH３O)２SO２ NaOH → 　D C９H１２O２ NBS → 　　E C９H１１BrO２ P(OC２H５)３↓ 􀜏􀜏 􀜏 HO HO 􀪅 􀜏􀜏 􀜏 OH BBr３ ← 􀜏􀜏 􀜏 H３CO H３CO 􀪅 􀜏􀜏 􀜏 OCH３ 　G C８H８O２ NaH/THF← 􀜏􀜏 􀜏 H３CO H３CO P O 􀪅OC２H５ OC２H５ I　　　　　　　　　　　　　　H　　　　　　　　　　　　　　F 回答下列问题: (１)A中的官能团名称为　　　　. (２)B的结构简式为　　　　　　. (３)由C生成D的反应类型为　　　　　　. (４)由E生成F的化学方程式为　　　　　　　　　　　　　　　　　　. (５)已知G可以发生银镜反应,G的化学名称为　　　　. (６)选用一种鉴别 H和I的试剂并描述实验现象 　. (７)I的同分异构体中,同时满足下列条件的共有　　　　种(不考虑立体异构). ①含有手性碳(连有４个不同的原子或基团的碳为手性碳);　②含有两个苯环;　③含有两个酚羟 基;　④可发生银镜反应. ３．(２０２３􀅰全国甲卷,３６,１５分)[化学———选修５:有机化学基础] 阿佐塞米(化合物L)是一种可用于治疗心脏、肝脏和肾脏病引起的水肿的药物.L的一种合成 路线如下(部分试剂和条件略去). A Cl２ FeCl３ → B C７H６ClNO２ KMnO４ H＋ → 􀜍􀜍 􀜏􀜏 Cl COOH NO２ D → 􀜍􀜍 􀜏􀜏 Cl COOH NH２ １)NaNO２/H＋ ２)NaBF４ → 　　　　　　　　　　　　　　　　　C　　　　　　　 　E 􀜍􀜍 􀜏􀜏 Cl F COOH １)ClSO３H/PCl３ ２)NH３􀅰H２O → 􀜍􀜍 􀜏􀜏 Cl F COOH SO２NH２ １)SOCl２ ２)NH３􀅰H２O → H C７H６ClFN２O３S POCl３ → 􀜍􀜍 􀜏􀜏 Cl F CN SO２NH２ 　 　F　　　 　　　　　　　　　G　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　 　　　　　　I J C５H７NS → NaN３ DMF → 　　　　　　　　　K　　　　　　　　　　　　L 已知:R—COOH SOCl２ →R—COCl NH３􀅰H２O →R—CONH２ ９８ 作业１８　有机合成与推断 回答下列问题: (１)A的化学名称是　　　　. (２)由A生成B的化学方程式为　　　　　　　　　　　　　　　　　. (３)反应条件D应选择　　　　(填标号). a．HNO３/H２SO４　　　　b．Fe/HCl　　　　c．NaOH/C２H５OH　　　　d．AgNO３/NH３ (４)F中含氧官能团的名称是　　　　. (５)H生成I的反应类型为　　　　. (６)化合物J的结构简式为　　　　. (７)具有相同官能团的B的芳香同分异构体还有　　　　种(不考虑立体异构,填标号). a．１０ b．１２ c．１４ d．１６ 其中,核磁共振氢谱显示４组峰,且峰面积比为２∶２∶１∶１的同分异构体结构简式为　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　. ４．(２０２３􀅰新课标卷,３０,１５分)莫西赛利(化合物K)是一种治疗脑血管疾病的药物,可改善脑梗塞或 脑出血后遗症等症状.以下为其合成路线之一. 􀜍􀜍 􀜏􀜏 OH Br AlCl３ → 􀜍􀜍 􀜏􀜏 OH NaNO２ HCl → 􀜍􀜍 􀜏􀜏 ON OH NH４HS H２O → D (C１０H１５NO) (CH３CO)２O 　 → 　A　　　　　　B　　　　　　　　　　C 􀜍􀜍 􀜏􀜏 N H O 􀪅􀪅 OH F (C４H１０ClN) C２H５ONa → 􀜍􀜍 􀜏􀜏 N H O 􀪅􀪅 O N １)HCl(浓) ２)NaOH → H (C１４H２４N２O) NaNO２/HCl ０~５℃ → 　　　　E　　　　　　　　　　 　 　G 􀜍􀜍 􀜏􀜏 N２ 􀱇 Cl 􀱉 O N H２O △ → J (C１４H２３NO２) (CH３CO)２O N 􀜍􀜍 􀜏􀜏􀜏 → O 􀪅􀪅 O 􀜍􀜍 􀜏􀜏 O N 　　　　　　　I　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　K 回答下列问题: (１)A的化学名称是　　　　 　. (２)C中碳原子的轨道杂化类型有　　　　 　种. (３)D中官能团的名称为　　　　 　、　　　　 　. (４)E与F反应生成G的反应类型为　　　　 　. (５)F的结构简式为　　　　 　. (６)I转变为J的化学方程式为　　　　 　. (７)在B的同分异构体中,同时满足下列条件的共有　　　　 　种(不考虑立体异构); ①含有手性碳　②含有三个甲基　③含有苯环. 其中,核磁共振氢谱显示为６组峰,且峰面积比为３∶３∶３∶２∶２∶１的同分异构体的结构简式为 　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　. ０９ 化学 考点４　合成高分子 １．B　A．E含有碳碳双键,能使溴的四氯化碳溶液褪色,A 正确;B．由氧原子守恒推断,产物不是甲酸,由反应原理 推断,E 与 F 发 生 碳 碳 双 键 的 加 成 反 应 生 成 ,再与甲醛发生加成反应,再脱去１分子 CH３OH 可生成 M,B错误;C．P中含有酯基,在碱性条 件下,酯基会水解,导致高分子化合物降解,C正确;D．P 解聚生成 M 的过程中,存在酯基中 C O 􀪅􀪅 O 􀜛􀜛 C 虚线 处C—O的断裂,形成 M 过程中存在 C—O 键的生成,D 正确. ２．C　A．由Ⅰ的结构可知,其含有碳碳双键,酯基,氰基三 种官能团,A错误;B．Ⅱ为高分子聚合物,含有酯基和氰 基,氰基遇水不会水解,需要在一定条件下才能水解,所 以遇水不会溶解,B错误;C．Ⅱ为高分子聚合物,相对分 子质量较高,导致熔点较高,常温下为固态,C 正确;D． 根据Ⅰ转化为Ⅱ的结构分析,双键断开,且没有小分子 生成,发生加聚反应,D错误. ３．B　聚氯乙烯微孔薄膜会加入增塑剂等提高产品性能, 有些增塑剂具有一定的毒性,故不能用于生产饮用水分 离膜,B错误;聚苯乙烯导热系数较低,可有效阻止热量 传递,故可用于制造建筑工程保温材料,C正确. ４．C　A．根据PLA的结构简式,聚乳酸中含有酯基结构, 可以在碱性条件下发生降解反应,A正 确;B．根 据 MP 的结构,MP可视为丙酸和甲醇发生酯化反应得到的,因 此其化学名称为丙酸甲酯,B正确;C．MP的同分异构体 中,含有羧基的有２种,分别为正丁酸和异丁酸,C错误; D．MMA中含有双键结构,可以发生加聚反应生成高分 子􀰷CH２ C CH３ COOCH３ 􀰻,D正确. ５．B　A．同系物之间的官能团的种类与数目均相同,双酚 A有２个羟基,故其不是苯酚的同系物,A 不正确;B．题 干中两种有机物之间通过缩聚反应生成 W,根据题干中 的反应机理可知, 也可以通过缩聚反应生成 W,B正确;C．生成 W 的反应 ③为缩聚反应,同时生成(CH３)３SiF,C不正确;D．W 为 聚硫酸酯,酯类物质在碱性条件下可以发生水解反应, 因此,在碱性条件下,W 比聚苯乙烯易降解,D不正确. 作业１８　有机合成与推断 考点１　弱推断合成路线分析 １．解析:A 为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 HO HO CHO ,与 CH３I发 生 取 代 反 应 生 成 B,其结构简式为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 HO CH３O CHO ;B与 BnBr发生取代 反 应 生 成 C,其 结 构 简 式 为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 BnO CH３O CHO ;C 被 NaBH４ 还原生成 D,其结构简式为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 BnO CH３O CH２OH ; 多步转化生成 E;E与F发生醛基的先加成后消去反应, 生成 G;G经过一系列反应生成 H;H 与氢气反应生成 毛兰菲. (１)化合物 A 的结构简式为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 HO HO CHO ,其含氧官能 团为酚羟基、醛基;A中酚羟基可与 NaOH 溶液反应,生 成 􀜍􀜍 􀜏􀜏 NaO NaO CHO ,其反应的化学方程式为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 HO HO CHO ＋２NaOH → 􀜍􀜍 􀜏􀜏 NaO NaO CHO ＋２H２O. (２) 由 分 析 可 知, 化 合 物 B 的 结 构 简 式 为: 􀜍􀜍 􀜏􀜏 HO CH３O CHO . (３)化合物 C中无酚羟基,不能与 FeCl３ 溶液作用显色; 有醛基,可以与新制氢氧化铜反应,生成砖红色沉淀,能 与 HCN发生加成反应;化合物 D 与 C的官能团种类不 同,不互为同系物,故说法成立的为②④. (４)C→D中,醛基被还原为醇羟基,既属于还原反应,又 属于加成反应. (５)CH３OLi为甲醇与活泼金属形成的化合物,名称为甲 醇锂. (６)根据流程中 E和F的反应,J经过一系列转化形成的 结构类似于F,且其分子式为C９H１０O４,峰面积比为１∶１ ∶２∶６,则其结构 简 式 为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 OH CH３O CHO OCH３ ;I为 毛 兰菲的同分异构体,类似 G 转化为毛兰菲的过程,可推 出I的结构简式为: 􀜏 􀜏 􀜍 HO CH３O 􀜏 􀜏 􀜏 􀜍 OCH３ OCH３OH . 答案:(１)酚羟基、醛基 􀜍􀜍 􀜏􀜏 HO HO CHO ＋２NaOH → 􀜍􀜍 􀜏􀜏 NaO NaO CHO ＋２H２O (２) 􀜍􀜍 􀜏􀜏 HO CH３O CHO 　(３)②④ 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 ６３１ 化学 (４)还原反应　加成反应 (５)甲醇锂 (６) 􀜍􀜍 􀜏􀜏 OH CH３O CHO OCH３ 􀜏 􀜏 􀜍 HO CH３O 􀜏 􀜏 􀜏 􀜍 OCH３ OCH３OH ２．解析:A为邻羟基苯甲酸,与甲醇发生酯化反应生成 B ( 􀜍􀜍 􀜏􀜏 OH COOCH３ ), 􀜍􀜍 􀜏􀜏 OH COOCH３ 在LiAlH４ 的作用 下,发生还原反应生成 C( 􀜍􀜍 􀜏􀜏 OH CH２OH ),C被氧气氧 化 为 D ( 􀜍􀜍 􀜏􀜏 OH CHO ),D 和 CBr４ 反 应 生 成 E ( 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 OH 􀜏 Br Br ),E 在 CuI 作 用 下, 生 成 F ( ),F与 􀜏 􀜏 􀜍 B(OH)２ 反应生成 G,结合 H 的结构 可 推 出 G 为 ,G 与 反 应生成 H,H 在一定条件下转化为 M( ), M 与 PtCl２ 反 应 生 成 N( ),据 此 解答. (１)由分析可知,A为邻羟基苯甲酸,与甲醇发生酯化反 应 生 成 B ( 􀜍􀜍 􀜏􀜏 OH COOCH３ ),化 学 方 程 式 为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 OH COOH ＋ CH３OH 浓硫酸 △ 􀜩 􀜨􀜑􀜑􀜑 􀜍􀜍 􀜏􀜏 OH COOCH３ ＋H２O; (２)由分析可知,C 为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 OH CH２OH ,C 被氧气氧化为 D( 􀜍􀜍 􀜏􀜏 OH CHO ),羟基转化为醛基; (３)G 为 ,与 反 应 生 成 ,属于取代反应的特征; (４)E为 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 OH 􀜏 Br Br ,含苯环(不含其他环)且不同化 学环境氢原子个数比为３∶２∶１的同分异构体,如果为 醛基,溴 原 子,甲 基 的 组 合 时,可 形 成 􀜍􀜍 􀜏􀜏Br CH３ Br CHO 􀜍􀜍 􀜏􀜏Br CHO Br CH３ 两种,如果为酮羰基,溴原子的组合时可 形成 􀜍􀜍 􀜏􀜏Br COCH３ Br 􀜍􀜍 􀜏􀜏 Br COCH３ Br ,一共有４种; (５)M → N 的 三 键 加 成 反 应 中,断 键 的 位 置 如 图: ,②号 C原子与苯环上 C原子成键,苯 环上 H 原子加到①号C原子上即得到 N,两个三键C原 子都可以和苯环成键,①号 C 原子与苯环上 C 原子成 键,苯环上 H 原子加到②号 C原子上即得副产物,其结 构简式见答案. (６)参 考 上 述 路 线,可 先 将 消 去 生 成 , 再 与 反 应 生 成 , 与 􀜏􀜏 􀜏 B(OH)２ 在 一 定 条件下得到目标产物 . 答 案: (１) 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 OH COOH ＋ CH３OH 浓硫酸 △ 􀜩 􀜨􀜑􀜑􀜑 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 OH COOCH３ ＋H２O (２)羟基　 醛基 (３)取代反应　(４)４ (５) (６) 　 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 ７３１ 详解详析 ３．解析:A发生氧化反应生成B,B发生还原反应生成 C,A 发生取代反应生成 D,２个 D分子取代了 CCl４ 中的两个 氯原子生成了 E,E中的两个氯原子发生水解反应,一个 碳原子上连接两个羟基不稳定,会脱水形成酮羰基得到 F,据此解答; (１)由B的结构简式可知,其含氧官能团名称为酮羰基; B的不饱和度为５,C的不饱和度为４,属于加氢的反应, 为还原反应; (２)A→B还会生成硫酸铵和硫酸锰,根据原子守恒,配平反 应为２ 􀜍􀜍 􀜏􀜏 NH２ ＋５H２SO４＋４MnO２ → ２ 􀜏 􀜍 O 􀪅 O􀪅 ＋４MnSO４＋(NH４)２SO４＋４H２O; (３)G是 C的同分异构体,G 的不饱和度为４,碳原子数 为６,含有—CH２OH,则其不可能含有苯环,核磁共振氢 谱只有两组峰,满足条件的结构简式为 HOCH２—C≡C—C≡C—CH２OH; (４)a．A 中含有氨基,能和乙酸发生取代反应生成酰胺 基,a正确; b．B的位置异构体只有１种,如图: 􀜏 􀜏 O 􀪅 O 􀪅 ,b错误; c．D→E的反应中,氟苯取代了 CCl４ 中的两个氯原子, CCl４ 是反应物,c正确; d．E→F 的 反 应 中,涉 及 卤 代 烃 的 水 解(取 代)反 应,d 正确; (５)H 的结构简式为 HO 􀜏 􀜏 􀜍 S O 􀪅􀪅 O 􀪅􀪅 􀜏 􀜏 􀜏 OH ,与 F 发生缩聚 反 应 时,H 中 羟 基 的 O—H 键 断 裂,F 中 的 C—F 键 断 裂, 缩 聚 产 物 结 构 简 式 为 ; (６)电负性:F＞Cl,C—F键极性更大,易断裂,容易与 H 发生缩聚反应,所以不选择对应的氯化物; (７)根据已知的反应可知,得到苯甲酸苯酚酯,需要合成 􀜏 􀜏 􀜍 C O 􀪅􀪅 􀜏 􀜏 􀜏 ,模 仿 D→F 的 合 成 路 线,苯 在 无 水 AlCl３ 作 用 下 与 CCl４ 发 生 取 代 反 应 生 成 􀜏􀜏 􀜏 C Cl Cl 􀜏􀜏 􀜏 ,再 发 生 E → F 的 反 应 得 到 􀜏 􀜏 􀜍 C O 􀪅􀪅 􀜏 􀜏 􀜏 ,具体合 成 路 线 为 􀜏 􀜏 􀜍 CCl４ 无水 AlCl３ → 􀜏 􀜏 􀜍 C Cl Cl 􀜏􀜏 􀜏 H２O △ → 􀜏 􀜏 􀜍 C O 􀪅􀪅 􀜏 􀜏 􀜏 MCPBA → 􀜏 􀜏 􀜍 C O 􀪅􀪅 O 􀜏􀜏 􀜏 . 答案:(１)酮羰基　还原反应 (２)２ 􀜍􀜍 􀜏􀜏 NH２ ＋５H２SO４＋４MnO２ → ２ 􀜏 􀜍 O 􀪅 O􀪅 ＋４MnSO４＋(NH４)２SO４ ＋４H２O (３)HOCH２—C≡C—C≡C—CH２OH (４)b (５) (６)电负性:F＞Cl,C—F键极性更大,易断裂,容易与 H 发生缩聚反应 (７ ) 􀜏 􀜏 􀜍 CCl４ 无水 AlCl３ → 􀜏 􀜏 􀜍 C Cl Cl 􀜏􀜏 􀜏 H２O △ → 􀜏 􀜏 􀜍 C O 􀪅􀪅 􀜏 􀜏 􀜏 MCPBA → 􀜏 􀜏 􀜍 C O 􀪅􀪅 O 􀜏􀜏 􀜏 ４．解 析:A → B 发 生 的 类 似 已 知 Ⅰ． 􀜏􀜏 􀜏 Cl ＋ 􀜏􀜏 􀜏 B(OH)２ Pd K２CO３,H２O → 􀜏􀜏 􀜏 􀜏􀜏 􀜏 的反应,结 合 A、B 的 分 子 式 和 F 的 结 构 简 式 可 知,A 为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 Cl CN ,B为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 CN 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 ,对比 B和 C 的分子式, 结合F的结构简式可知,B甲基上的１个 H 被 Br取代 得到 C,C为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 CN 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 CH２Br ,C、D在乙醇的作用下 得 到 F,对 比 C、F 的 结 构 简 式 可 知,D 为 H２N COOCH３ ,E与 D发生类似已知Ⅱ．R１—CHO (１)R２－NH２ (２)NaBH３CN → R１CH２NHR２ 的 反 应, 可 得 E 为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 CN 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 CHO . (１)由 分 析 得,A 的 结 构 简 式 为: 􀜍􀜍 􀜏􀜏 Cl CN ;B ( 􀜍􀜍 􀜏􀜏 CN 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 )甲 基 上 的 １ 个 H 被 Br取 代 得 到 C ( 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 CN 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 CH２Br ),反应类型为取代反应; 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 ８３１ 化学 (２)由 分 析 得,C 为 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 CN 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 CH２Br ,D 为 H２N COOCH３ ,C、D 在 乙 醇 的 作 用 下 得 到 F ( 􀜍􀜍 􀜏􀜏 CN 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 N H COOCH３ ), 化 学 方 程 式 为: 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 CN 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 CH２Br ＋ H２N COOCH３ CH３CH２OH 　 →HBr＋ 􀜍􀜍 􀜏􀜏 CN 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 N H COOCH３ ; (３)由分析得,E 为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 CN 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 CHO ,含 氧 官 能 团 为: 醛 基;F 中 手 性 碳 原 子 有 １ 个, 位 置 如 图: 􀜍􀜍 􀜏􀜏 CN 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 N H ∗ COOCH３ ; (４)D为 H２N COOCH３ ,含硝基(－NO２)和３种不 同化学环境的氢原子(个数比为６∶６∶１)的D的同分异 构体结构如图: CH３C H３C O２N C H CH３ CH３ ; (５)C为 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 CN 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 CH２Br ,E为 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 CN 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 CHO 结 合 C→E的合成路线设计图可知,C在 NaOH 水溶液的 作用下,Br被羟基取代,得到 G 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 CN 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 CH２OH , G与试剂 Y(合适的氧化剂,如:O２)发生氧化反应得到 E,试剂X为 NaOH,试剂 Y不能选用 KMnO４,原因是C 中的－CH２Br会 被 KMnO４ 氧 化 为 －COOH,无 法 得 到 E. 答案:(１) 􀜍􀜍 􀜏􀜏 Cl CN 取代反应 (２ ) 􀜍􀜍 􀜏􀜏 CN 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 CH２Br ＋ H２N COOCH３ CH３CH２OH 　 →HBr＋ 􀜍􀜍 􀜏􀜏 CN 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 N H COOCH３ (３)醛基　１ (４) CH３C H３C O２N C H CH３ CH３ (５)NaOH 　C 中 的 －CH２Br 会 被 KMnO４ 氧 化 为 －COOH,无法得到E 考点２　半推断合成路线分析 １．解析:A在氯气和氯化铁催化下生成B,根据B的结构可 推出 A 为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 O 􀪅􀪅 Cl,B与异丙醇发生取代反应生成 C,C与浓硝酸发生取代反应生成 D,根据 F的结构推出 D为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 Cl O 􀪅􀪅 O NO２ ,D 与 􀜍􀜍 􀜏􀜏 F３C OH 发生取代 反应 生 成 E,E 为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 F３C O 􀜍􀜍 􀜏􀜏 O 􀪅􀪅 O NO２ ,E 与 铁 粉,氯化氢发生还原反应生成F,F与３Ｇ戊酮在一定条件 下生成 H,H 与乙酰氯发生反应生成I,据此解答. (１)由I的结构简式可知,其含氧官能团为醚键,酯基; (２)由分析可知,A为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 O 􀪅􀪅 Cl; (３)由分析可知,B与异丙醇发生取代反应生成C和氯化 氢,化 学 方 程 式 为: 􀜍􀜍 􀜏􀜏 Cl O 􀪅􀪅 Cl ＋ HO → 􀜍􀜍 􀜏􀜏 Cl O 􀪅􀪅 O ＋HCl;反应时,在加热搅拌下向液体 B中滴加异丙醇,异丙醇较少,滴加下去优先和活泼的酰 氯发生反应,若改为向异丙醇中滴加 B,则异丙醇足量, 会与苯环上 的 氯 原 子 发 生 取 代,导 致 更 多 副 产 物 的 生 成,副产物的结构简式为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 O O 􀪅􀪅 O ; 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 ９３１ 详解详析 (４)根 据 C 的 结 构 推 出 D 为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 Cl O 􀪅􀪅 O NO２ ,D 与 􀜍􀜍 􀜏􀜏 F３C OH 发生取代反应生成 E; (５)由F生成 H 的反应中可能生成中间体J,已知J的分 子式为C２３H２６F３NO３,说明F生成 H 发生了已知信息第 一步反应,然后第二步反应,第二步两种产物互为顺反 异构体,则J的结构简式为 ; (６)G为３Ｇ戊酮,分子式为 C５H１０O,它的同分异构体中, 含有碳氧双键,说明为醛或酮,若为醛,可以看成将醛基 挂在—C４H９ 上,共有４种同分异构体,分别为:CHO CHO CHO CHO ,若为酮,除了 G 本 身 外, 共有２种同分异构体,分别为: O 􀪅􀪅 O 􀪅􀪅 ,共有６ 种符合要求的同分异构体,其中,能发生银镜反应(含有 醛基),且核磁共振氢谱显示为两组峰的同分异构体的 结构简式为 CHO . 答案:(１)醚键、酯基 (２) 􀜍􀜍 􀜏􀜏 O 􀪅􀪅 Cl (３) 􀜍􀜍 􀜏􀜏 Cl O 􀪅􀪅 Cl ＋ HO → 􀜍􀜍 􀜏􀜏 Cl O 􀪅􀪅 O ＋HCl 􀜍􀜍 􀜏􀜏 O O 􀪅􀪅 O (４)取代反应 (５) (６)６　 CHO ２．解析:(１)１号碳与两个酯基相连,２号碳只与一个酯基 相连,酯基具有吸电子效应,使与其相连的碳原子上的 电子云密度降低,从而增强了C—H 键的极性,因此１号 碳的 C—H 键极性相对较大. (２)由有机反应机理可知,D→E的反应是５号羧基与苯 环上甲氧基同侧邻位碳上的 H 原子发生取代反应,而 D 中的４号羧基也可能发生类似反应,会生成含五元环的 副产物 . (３)根据 E的结构简式可知其含氧官能团还有羧基.F 分子中只有与—COOCH３ 直接相连的碳原子是手性碳 原子. (４)G的分子式为C１４H１７O４Cl,其不饱和度为６.G的同 分异构体在碱性条件下水解后酸化得到X和 Y,且n(X) ∶n(Y)＝２∶１,Y含苯环且能与 FeCl３ 溶液发生显色反 应,则 Y含有酚羟基,因此该同分异构体是 X与 Y 形成 的 酯.X 的 相 对 分 子 质 量 为 ６０,据 此 可 知 X 为 CH３COOH,因此该同分异构体中含有２个 CH３COO— 基团,该基团不饱和度为１,苯环的不饱和度为４,不饱和 度共为６,则该同分异构体不含其他不饱和结构.其分 子中含有１７个 H 原子,且 H 原子只有３种不同化学环 境,说明该分子具有高度对称性,２个CH３COO—在苯环 上处于对称位置.如果 Cl原子连在苯环侧链中的碳原 子上,则无论如何安排都不能得到只含有３种不同化学 环境 的 H 原 子 的 结 构,所 以 Cl原 子 连 在 苯 环 上.除 CH３COO— 外,其他１１个 H 原子只有２种不同化学环 境,则应含有一个只有１种化学环境的 H 原子的取代 基,该基团只能为—C(CH３)３,苯环上未被取代的２个对 称的 H 原子作为第３种化学环境的 H 原子,由此可得 符合条件的同分异构体,具体结构简式见答案. (５)根据目标产物逆向分析,目标产物为聚酯,其单体为 COOH COOH 和 HO OH ,其 中 COOH COOH 可 由 COOCH３ COOCH３ 先水 解 再 酸 化 获 得,而 HO OH 含 有２个—CH２OH,流程中物质 G 含有—CH２OH 结构, 该 结 构 是 由—COOCH３ 被 LiAlH４ 还 原 而 来,则 HO OH 可由 CH３OOC COOCH３ 被 LiAlH４ 还 原 而 来, 而 CH３OOC COOCH３ 可 视 为 COOCH３ COOCH３ 的亚甲基上的 H 原子被环己基取代,这一 步骤 与 题 给 流 程 中 A＋B→C 的 反 应 类 似,因 此 CH３OOC COOCH３ 可 由 Br 与 COOCH３ COOCH３ 在 CH３ONa和 CH３OH 作 用 下 反 应 生 成, Br 可 由 OH 与 HBr反应制得.具体合成路线见答案. 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 ０４１ 化学 答案:(１)较大 (２) (３)羧基　１ (４) 􀜍􀜍 􀜏􀜏 CH３C CH３ CH３ CH３COO Cl OOCCH３ 或 􀜍􀜍 􀜏􀜏 CH３C CH３ CH３ CH３COO Cl OOCCH３ (５) ３．解析:A和B发生反应生成 C,K２CO３ 的作用是与 A 和 B反应生成的 HBr反应,促进反应正向进行,结合 B的 分子式 C４H９BrO,以及 C的结构简式,可知 B的结构简 式为 Br O ,C中硝基还原为氨基生成D,D经历 两步反应生成 E,E发生取代反应生成 G,据此解答. (１)结 合 A 的 结 构 简 式 可 知,官 能 团 的 名 称 是 硝 基、 羟基; (２)由分析可知,B的结构简式为 Br O ; (３)C中硝基还原为氨基生成 D,反应类型是还原反应; (４)B的分子式 C４H９BrO,含有两个甲基,与钠反应产生 氢气,则官能团为碳溴键和羟基,采用“定一移一”的方 法共 有 C C ↓ OH C ↓ C 、C ↓ OH C ↓ C C 、C ↓ C OH C C (箭 头 所指溴原子位置),共有５种; (５)由 D转变为 E的第一步反应是已知条件的反应,反 应的 化 学 方 程 式 为: 􀜍􀜍 􀜏􀜏 NH２ O O ＋ NaNO２ ＋ ２HCl → 􀜍􀜍 􀜏􀜏 N２Cl O O ＋NaCl＋２H２O; (６)A．F中含有醛基,能发生银镜反应,A 正确;B．F中 亚氨基上的 H 原子与F原子距离较近,能形成分子内氢 键,B错 误;C．E 与 F 发 生 取 代 反 应 生 成 HCl,HCl＋ NaH􀪅􀪅NaCl＋H２↑,故有氢气生成,C正确;D．F中的 氟原子以及醛基都是吸电子基,则 F的 N—H 键极性更 大,D错误; (７)目 标 产 物 的 结 构 简 式 与 G 类 似,则 其 是 由 􀜍􀜍 􀜏􀜏 S O 􀪅 O 􀪅 Cl 和 􀜍􀜍 􀜏􀜏 NH 发生取代反 应 而 合 成,而 􀜍􀜍 􀜏􀜏 S O 􀪅 O 􀪅 Cl 可 由 苯 胺 发 生 D → E 的 反 应 合 成, 􀜍􀜍 􀜏􀜏 NH 可由苯甲醛发生 G→H 的反应合成,故合 成路线为 . 答案:(１)硝基、羟基 (２)Br O (３)还原反应　(４)５ (５) 􀜍􀜍 􀜏􀜏 NH２ O O ＋ NaNO２ ＋ ２HCl → 􀜍􀜍 􀜏􀜏 N２Cl O O ＋NaCl＋２H２O　(６)AC (７) ４．解析:(３)已知反应Ⅰ为—OH 与 CH３SO２Cl发生取代反 应,生成的小分子 HCl与 N 结合生成铵盐.由 D 的结构简式可知,D 分子中同时存在—OH 和 N , 故反应③不使用(C２H５)３N也能进行. (４)由 E 的 结 构 简 式 可 知,E 中 含 氧 官 能 团 的 名 称 为 酯基. (５)已知反应⑤分两步进行,结合F的结构简式知,E→F 过程中,第二步为第一步产物发生已知反应Ⅱ,结合第 一步产物的分子式及已知反应Ⅱ的机理知,第一步产物 的结构简式为 . 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 １４１ 详解详析 (６)手性碳原子指连有四个不同的原子或原子团的饱和 碳原子,由 G的结构简式知,其中手性碳原子为３和４ 号碳原子. (７)由思路分析可知,B的结构简式为 HN 􀜏􀜏 􀜏 ,其 同分异构体 H 能发生已知反应Ⅱ,说明其具有 NH 或—NH２ 结构;具有苯环结构,核磁共振氢谱中显示有 ４ 组 峰,说 明 结 构 对 称,则 其 可 能 的 结 构 简 式 有 􀜏􀜏 􀜏H２N H３C H３C 、 􀜏􀜏 􀜏H２N CH３ CH３ . 答案:(１)取代反应　与生成的 HBr反应,促进反应正向 进行 (２)５ (３)D分子中同时存在—OH 和 N (４)酯基 (５) (６)３和４ (７) 􀜏􀜏 􀜏H２N H３C H３C 、 􀜏􀜏 􀜏H２N CH３ CH３ ５．解析:结合已知信息Ⅰ,根据 G 的结构简式和 E、F的分 子式进行逆推,可知 E为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 F C O 􀪅􀪅 N C􀪅 O􀪅 F ,F为 􀜏 􀜏 􀜍 H２N Cl OCF２CF２H Cl ,结合 A 的分子式、E的结构 简式,推出 A为 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 Cl CH３ Cl ,根据 B的分子式知,B为 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 Cl CN Cl ,根据B→C的转化条件及 E的结构简式 知 C 应 为 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 F CN F ,结 合 已 知 信 息 Ⅱ 可 推 出 D 为 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 F C O 􀪅􀪅 NH２ F ,路线一的完整路线如下: 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 Cl CH３ Cl A NH３/O２ 一定条件 → 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 Cl CN Cl B KF 催化剂 → 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 F CN F C H２O２ OH－ → 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 F C O 􀪅􀪅 NH２ F D (COCl２)２ → 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 F C O 􀪅􀪅 N C􀪅 O􀪅 F E 􀜏 􀜏 􀜍 H２N Cl OCF２CF２H Cl F 一定条件　 　 →G 根据 已知 信 息 Ⅰ 及 G 和 D 的 结 构 简 式 可 以 推 出 J 为 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 Cl OCF２CF２H Cl N C􀪅 O􀪅 ,结合 H 的分子式和F的结构简式可 推出 H 为 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 NO２ Cl OH Cl ,则Ⅰ为 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 NH２ Cl OH Cl ,路线二 的完整路线如下: 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 NO２ H Cl OH Cl 　 H２ 催化剂 ① → 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 NH２ I Cl OH Cl 　 F２C􀪅CF２ KOH、DMF ② → 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 NH２ F Cl OCF２CF２H Cl 　 (COCl２)２ C６H５CH３ 　③ → 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 Cl OCF２CF２H Cl N C􀪅 O􀪅 J D 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 F C O 􀪅􀪅 NH２ F △ ④ →G (１)A为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 Cl CH３ Cl ,化学名称为２,６Ｇ二氯甲苯.由 D 的结构简式可知,D 中的含氧官能团为酰胺基.(２)H 为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 NO２ Cl OH Cl ,含有２种化学环境的氢,由完整的路线 二知,②、④为加成反应.J为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 N C􀪅 O􀪅 Cl OCF２CF２H Cl ,碳 原 子的杂化方式有sp、sp２、sp３ 三种. 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 ２４１ 化学 答案:(１)２,６Ｇ二氯甲苯 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 Cl CN Cl ＋２KF 催化剂 → 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 F CN F ＋２KCl 酰胺基　 􀜍􀜍 􀜏􀜏 F F C O 􀪅􀪅 N C􀪅 O􀪅 (２)２　②④　３ 考点３　强推断合成路线分析 １．解析:A的分子式为 C６H７N,结合I的结构式可推出 A 的结 构 式 为 N 􀜍􀜍 􀜏􀜏􀜏 CH３ ,A 被 高 锰 酸 钾 氧 化 为 B ( N 􀜍􀜍 􀜏􀜏􀜏 COOH ),B 与 氢 气 加 成 生 成 C ( ),C 与 三 氯 化 磷 发 生 取 代 反 应 生 成 D ( ),D与 E( 􀜍􀜍 􀜏􀜏 NH２ )发生取代反应生成 H ( ),H 与 １Ｇ溴 丁 烷 发 生 取 代 反 应 生成目标产物.另一条合成路线为:B与 SOCl２ 反应生 成F( N 􀜍􀜍 􀜏􀜏􀜏 COCl ),F与 E( 􀜍􀜍 􀜏􀜏 NH２ )发生取代反 应生成 G( ),G与氢气加成得到 H, H 与１Ｇ溴丁烷发生取代反应生成目标产物,据此解答. (１)由 分 析 可 知,A 的 结 构 简 式 为 N 􀜍􀜍 􀜏􀜏􀜏 CH３ ,B 为 N 􀜍􀜍 􀜏􀜏􀜏 COOH ,B含有的含氧官能团名称为羧基; (２)由 分 析 可 知,C 与 三 氯 化 磷 发 生 取 代 反 应 生 成 D ( ),D与 E( 􀜍􀜍 􀜏􀜏 NH２ )发生取代反应生成 H( ),化学方程式为: ＋ 􀜍􀜍 􀜏􀜏 NH２ PhCH３ → ; (３)G 为 ,满 足 以 下 条 件 的 ① 含 —NH２　②含２个苯环　③含４种不同化学环境的氢原 子,说明物质结构高度对称,如 ; (４)H 为 ,存在酰胺基 N 原子(a) 和杂环 N原子(b),N 原子电子云密度越大,碱性越强, 烷基是给电子基,酰胺基受旁边碳氧双键的影响,导致 杂环 N原子(b)上电子云密度增大,碱性增强,所以碱性 较强的是杂环 N原子(b); (５)合成路线中涉及到用 H２/PtO２ 加成的路线有 B→C, G→H,B→C反应中,吡啶环被加成,G→H 转化时,吡啶 环被加成,但苯环仍然存在,说明苯环不易被加成,C、D 选项中含有碳碳双键,碳碳双键不稳定,易发生加成反 应,所以下列有机物最难反应的是苯环; (６)根据题目中的信息, 与 N 􀜍􀜍 􀜏􀜏􀜏 NH２ 发生取 代反 应 生 成 , 与 氢 气 加 成 得 到 , 与 １Ｇ溴 丙 烷 发 生 取 代 反 应 得 到 ,所以 需 要 补 充 的 合 成 路 线 为 H２/PtO２ → Br K２CO３ → . 答案:(１) N 􀜍􀜍 􀜏􀜏􀜏 CH３ 　羧基 (２) 取 代 反 应 　 ＋ 􀜍􀜍 􀜏􀜏 NH２ PhCH３ → (３) (４)b　(５)A (６) H２/PtO２ → Br K２CO３ → 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 ３４１ 详解详析 ２．解析:(１)A中的官能团为硝基. (２)A→B对比 A与 B的化学式,B中少４个 O,多４个 H, 结 合 反 应 条 件, 所 以 B 的 结 构 简 式 为: 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 H２N CH３ NH２ . A→B的反应为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 O２N CH３ NO２ Fe/H＋ 　 → 􀜍􀜍 􀜏􀜏 H２N CH３ NH２ . (３)C→D, 对比 C与 D的化学式,D中多２个 C,４个 H,结合反应 物中有(CH３O)２SO２ 参加 F的 结 构 简 式 为 􀜏 􀜏 􀜍 H３CO H３CO P O 􀪅 OC２H５ OC２H５ ,F 中 存 在 CH３O—,所以 D的结构简式: 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 H３CO CH３ OCH３ 反 应 的 化 学 方 程 式 为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 HO CH３ OH (CH３O)２SO２ NaOH → 􀜍􀜍 􀜏􀜏 H３CO CH３ OCH３ . (４)对比 D 与 E的化学式,E中多了１个 Br,少了１个 H,D→E为取代反应,引入—Br, 结合F的结构,苯环上的取代位置没有变化,所以得出, Br 取 代 的 是 甲 基 上 的 H,所 以 E 的 结 构 简 式 为 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 H３CO CH２Br OCH３ . E生成F的化学方程式 􀜍􀜍 􀜏􀜏 H３CO CH２Br OCH３ ＋ P(OC２H５)３ → 􀜏 􀜏 􀜍 H３CO H３CO P O 􀪅 OC２H５ OC２H５ ＋ Br . (５)F＋G→H 对比F、H 的碳链,确定 G的碳链: 􀜏 􀜏 􀜍 H３CO H３CO F P O 􀪅 OC２H５ OC２H５ 　G C８H８O２ NaH/THF → 􀜏􀜏 􀜏 H３CO H３CO H 􀪅 􀜏􀜏 􀜏 G的碳链 　　　　　　　　　　　　　　　 对比 G的分子式 :少了 １个 O差１个不饱和度 ↓ OCH３ G可发生银镜反应,G的结构简式为 􀜏􀜏 􀜏 O 􀪅 OCH３ 化学名称为４Ｇ甲氧基苯甲醛(或对甲氧基苯甲醛) 综上所述,合成化合物I的合成路线为: 􀜍􀜍 􀜏􀜏 O２N CH３ NO２ A Fe/H＋ 　 → 􀜍􀜍 􀜏􀜏 H２N CH３ NH２ B １)NaNO２/HCl ２)H２O/Δ → 􀜍􀜍 􀜏􀜏 HO CH３ OH C (CH３O)２SO２ NaOH → 􀜍􀜍 􀜏􀜏 H３CO CH３ OCH３ D NBS 　 → 􀜍􀜍 􀜏􀜏 H３CO CH２Br OCH３ E P(OC２H５)３ 　 → 􀜏 􀜏 􀜍 H３CO H３CO P O 􀪅 OC２H５ OC２H５ 　　　　　　　　　　　F　 􀜏􀜏 􀜏 H３CO H３CO 􀪅 􀜏􀜏 􀜏 OCH３ 　　　　　　　　　　　H BBr３ → 􀜏􀜏 􀜏 HO HO 􀪅 􀜏􀜏 􀜏 OH　 　　　　　　　　I (６)选用一种鉴别 H 和I的试剂并描述实验现象,即检 验I中的酚羟基. 选用FeCl３ 溶液:分别取少量 H、I于试管中,分别滴入几 滴FeCl３ 溶液,若试管中出现紫色,则说明为I;没有紫 色,说明为 H. (７)I的同分异构体中,同时满足下列条件 ①含有手性碳(连有４个不同的原子或基团的碳为手性 碳); ②含有 ２ 个 苯 环;③ 含 有 ２ 个 酚 羟 基;④ 可 发 生 银 镜 反应. 分析: 􀜏􀜏 􀜏 HO HO Ⅰ 􀪅 􀜏􀜏 􀜏 OH ① 含有手性碳 ② 含有２个苯环 ③ 含有２个酚羟基 ④ 可发生银镜反应: ì î í ï ï ï ï 定位手性碳 C ; 连２个苯环 C􀜏 􀜏 􀜍 􀜏􀜏 􀜏 两个苯环不能等效; 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 ４４１ 化学 用酚羟基消去苯环的等效性 C􀜏 􀜏 􀜍 􀜏􀜏 􀜏 OH OH 出现 官能团位置异构; 碳、氧、不饱和度消耗完了,补 H C CH O 􀪅 H 􀜏 􀜏 􀜍 􀜏􀜏 􀜏 OH OH 分类讨论: ①２个酚羟基在同一个苯环上 􀜏 􀜏 􀜍 C CH O 􀪅 H 􀜏􀜏 􀜏 OH OH 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 OH ① ① OH ① ① 　 􀜍􀜍 􀜏􀜏 ②③ ② OH ① OH 　 􀜍􀜍 􀜏􀜏 ②② ① OH OH ① 　６种. ②２个酚羟基不在同一个苯环上, HO 􀜏 􀜏 􀜍 C CH O 􀪅 H 􀜏􀜏 􀜏 OH 、 HO 􀜏 􀜏 􀜍 C CH O 􀪅 H 􀜏􀜏 􀜏 OH 、 􀜏 􀜏 􀜍 OH C CH O 􀪅 H 􀜏􀜏 􀜏 OH ３种,所以共有９种. 答案:(１)硝基　(２) 􀜍􀜍 􀜏􀜏 H２N CH３ NH２ (３)取代反应 (４) 􀜍􀜍 􀜏􀜏 H３CO CH２Br OCH３ ＋P(OC２H５)３ → 􀜏 􀜏 􀜍 H３CO H３CO P O 􀪅 OC２H５ OC２H５ ＋ Br (５)４Ｇ甲氧基苯甲醛(或对甲氧基苯甲醛)　(６)选用 FeCl３ 溶液:分别取少量 H、I于试管中,分别滴入几滴 FeCl３ 溶液,若试管中出现紫色,则说明为I;没有紫色, 说明为 H. (７)９　 ３．解析:根据有机物 C的结构,有机物 B被酸性高锰酸钾 氧化为 C,则有机物 B为 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 Cl CH３ NO２ ,有机物 B由有机 物 A 与 Cl２ 发 生 取 代 反 应 得 到 的,有 机 物 A 为 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 CH３ NO２ ,有机物 E 为有机物 C 发生还原反应得到 的,有机物 E经一系列反应得到有机物 G,根据已知条 件,有机物 G发生两步反应得到有机物 H,有机物 G 与 SOCl２ 发生第一步反应得到中间体 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 Cl F COCl SO２NH２ ,中 间 体 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 Cl F COCl SO２NH２ 与 氨 水 发 生 反 应 得 到 有 机 物 H,有 机 物 H 的 结 构 为 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 Cl F CONH２ SO２NH２ ,有机物I与有机物J发生反应得到 有机物 K,根据有机物I、K 的结构和有机物J的分子式 可以 得 到 有 机 物 J 的 结 构,有 机 物 J 的 结 构 为 ,有机物 K经后续反应得到目标化合物阿佐 塞米(有机物 L),据此分析解题. (１)根据分析,有机物 A 的结构简式为 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 CH３ NO２ ,该 有机物的化学名称为邻硝基甲苯(２Ｇ硝基甲苯). (２)根据分析,有机物 A 发生反应生成有机物 B为取代 反应,反应的化学方程式为 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 CH３ NO２ ＋Cl２ FeCl３ → 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 Cl CH３ NO２ ＋HCl. (３)根据分析,有机物C生成有机物E发生的反应为还原反 应,根据反应定义,该反应为一个加氢的反应,因此该反应 的反应条件 D应为b:Fe/HCl,a一般为硝化反应(取代反 应)的反应条件,c一般为卤代烃的消去反应的反应条件,d 一般为醛基的鉴别反应(银镜反应)的反应条件. (４)有机物F中的含氧官能团为—COOH,其名称为羧基. (５)有机物 H反应生成有机物I的反应作用在有机物 H 的 酰胺处,该处在 POCl３ 的作用下发生消去反应脱水得到 氰基. (６)根据分析可知有机物J的结构简式为 . (７)与分子式为C７H６ClNO２ 的芳香同分异构体且含有 —Cl、—NO２ 两种官能团共有１７种,分别为: 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 Cl CH３ NO２ (有 机 物 B)、 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 Cl CH３ NO２ 、 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 Cl NO２ CH３ 、 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 Cl H３C NO２ 、 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 Cl H３C NO２ 、 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 Cl CH３ NO２ 、 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 ５４１ 详解详析 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 H３C Cl NO２ 、 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 H３C NO２ Cl 、 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 H３C Cl NO２ 、 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 O２N CH３ Cl 、 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 CH２Cl NO２ 、 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 NO２ CH２Cl 、 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 O２N CH２Cl 、 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 Cl CH２NO２ 、 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 Cl CH２NO２ 、 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 CH２NO２ Cl 、 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 C NO２ Cl H ,除 有 机物B外,其同分异构体为１６种;在这些同分异构体中核 磁共振氢谱的峰面积比为２∶２∶１∶１,说明其结构中有４ 种不同化学环境的 H原子,该物质应为一种对称结构,则该 物质为 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 C NO２ Cl H . 答案:(１)邻硝基甲苯(或２Ｇ硝基甲苯) (２) 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 CH３ NO２ ＋Cl２ FeCl３ → 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 Cl CH３ NO２ ＋HCl (３)b　(４)羧基　(５)消去反应 (６) 　(７)d　 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 C NO２ Cl H ４．解析:根据流程,A 与２Ｇ溴丙烷发生取代反应生成 B,B 与 NaNO２ 发生反应生成 C,C与 NH４HS反应生成 D,D 与乙酸酐[(CH３CO)２O]反应生成 E,结合 E的结构简式 和 D的分子式可知,D为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 H２N OH ;E与 F反应 生成 G,结合 E和 G 的结构简式和 F的分子式可知,F 为 N Cl ;G 发 生 两 步 反 应 生 成 H,H 再 与 NaNO２/HCl反应生成I,结合I的结构和 H 的分子式可 知,H 为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 H２N O N ;I与水反应生成J,J与 乙酸酐[(CH３CO)２O]反应生成 K,结合 K 的结构简式 和J的分子式可知,J为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 HO O N ;据此分 析解题. (１)根据有机物 A的结构,有机物 A 的化学名称为３Ｇ甲 基苯酚(间甲基苯酚). (２)有机物 C中含有苯环,苯环上的 C原子的杂化类型 为sp２ 杂化,还含有甲基和异丙基,甲基和异丙基上的 C 原子的杂化类型均为sp３ 杂化. (３)根据分析,有机物 D 的结构为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 H２N OH ,其 官能团为氨基和羟基. (４)有机物 E与有机物 F发生反应生成有机物 G,有机 物 E中的羟基与有机物F中的 Cl发生取代反应生成有 机物 G,故反应类型为取代反应. (５)根据分析,有机物F的结构简式为 N Cl . (６)有机物I与水反应生成有机物J,该反应的化学方程 式为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 N２ 􀱇 Cl 􀱉 O N ＋H２O △ → 􀜍􀜍 􀜏􀜏 HO O N ＋HCl＋N２↑. (７)连接４个不同原子或原子团的碳原子称为手性碳原 子.在B的同分异构体中,含有手性碳、含有３个甲基、 含有 苯 环 的 同 分 异 构 体 有 ９ 种,分 别 为: 􀜍􀜍 􀜏􀜏 O 、 􀜍􀜍 􀜏􀜏 O 、 􀜍􀜍 􀜏􀜏 O 、 􀜍􀜍 􀜏􀜏 OH 、 􀜍􀜍 􀜏􀜏 OH 、 􀜍􀜍 􀜏􀜏 OH 、 􀜍􀜍 􀜏􀜏 OH 、 􀜍􀜍 􀜏􀜏 OH 、 􀜍􀜍 􀜏􀜏 OH ;其 中,核 磁 共 振 氢谱显示为６组峰,且峰面积比为３∶３∶３∶２∶２∶１的 同分异构体的结构简式为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 O . 答案:(１)３Ｇ甲基苯酚(或间甲基苯酚) (２)２　(３)氨基　(酚)羟基 (４)取代反应　(５) N Cl (６) 􀜍􀜍 􀜏􀜏 N２ 􀱇 Cl 􀱉 O N ＋H２O △ → 􀜍􀜍 􀜏􀜏 HO O N ＋HCl＋N２↑ (７)９　 􀜍􀜍 􀜏􀜏 O 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 ６４１ 化学