作业14 水溶液中的离子平衡-【创新教程·微点特训】2023-2025三年高考化学真题分类特训

　　 　　 作业１４　水溶液中的离子平衡 考点１　弱电解质的电离 １．(２０２５􀅰河南卷,１４)乙二胺(H２NCH２CH２NH２, 简 写 为 Y) 可 结 合 H＋ 转 化 为 [H２NCH２CH２NH３]＋ (简 写 为 HY＋ )和 [H３NCH２CH２NH３]２＋(简写为H２Y２＋),Ag＋与 Y可形成[AgY]＋和[AgY２]＋两种配离子.室温 下向AgNO３溶液中加入Y,通过调节混合溶液 的pH改变Y的浓度,从而调控不同配离子的浓 度(忽略体积变化).混合溶液中Ag＋和Y的初 始浓度分别为１．００×１０－３mol􀅰L－１和１．１５× １０－２mol􀅰L－１.－lg[c(M)/(mol􀅰L－１)]与 －lg[c(Y)/(mol􀅰L－１)]的变化关系如图１所示 (其中 M代表Ag＋、[AgY]＋或[AgY２]＋),分布 系数δ(N)与pH的变化关系如图２所示(其中N 代 表 Y、HY＋ 或 H２Y２＋),比 如δ(H２Y２＋) ＝ c(H２Y２＋) c(Y)＋c(HY＋)＋c(H２Y２＋) . 图１ 图２ 下列说法错误的是 (　　) A．曲线Ⅰ对应的离子是[AgY２]＋ B．δ(HY＋)最大时对应的pH＝８．３９ C．反应Ag＋＋Y􀜩􀜨􀜑 [AgY]＋的平衡常数K１ ＝１０４．７０ D．－lg[c(Y)/(mol􀅰L－１)]＝３．００时,c(HY＋) ＞c(H２Y２＋)＞c(Y) ２．(２０２５ 􀅰 甘 肃 卷,１４) 氨 基 乙 酸 (NH２CH２COOH)是结构最简单的氨基酸分 子,其分子在水溶液中存在如下平衡: ＋NH３CH２COOH pK１＝２．４ 􀜩 􀜨􀜑􀜑􀜑􀜑 ＋NH３CH２COO－ pK２＝９．６ 􀜩 􀜨􀜑􀜑􀜑􀜑 NH２CH２COO－ 在 ２５℃时,其分布分数δ[如δ(NH２CH２COO－)＝ c(NH２CH２COO－) c(＋NH３CH２COOH)＋c(＋NH３CH２COO－)＋c(NH２CH２COO－) ] 与溶液pH关系如上图所示.在１００mL ０．０１mol/L＋NH３CH２COOH􀅰Cl－溶液 中逐 滴 滴 入０．１mol/LNaOH溶 液,溶 液 pH与 NaOH 溶 液 滴 入 体 积 的 变 化 关 系 如下图所示.下列说法错误的是 (　　) A．曲线Ⅰ对应的离子是＋NH３CH２COOH B．a点处对应的pH为９．６ C．b点处c(＋NH３CH２COOH) ＝c(NH２CH２COO－) D．c点处２c(＋NH３CH２COOH)＋ c(＋NH３CH２COO－)＋c(H＋)＝c(OH－) 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 ２６ 化学 ３．(２０２５􀅰浙江１月卷,１５)２５℃时,H２CO３的电 离常数 Ka１＝４．５×１０－７,Ka２＝４．７×１０－１１; Ksp(CaCO３)＝３．４×１０－９.下列描述不正确 的是 (　　) A．HCO－３ ＋H２O􀜩􀜨􀜑 OH－＋H２CO３, K＝２．２×１０－８ B．２HCO－３ 􀜩􀜨􀜑 H２CO３＋CO２－３ , K＝１．０×１０－４ C．HCO－３ ＋Ca２＋􀜩􀜨􀜑 CaCO３(s)＋H＋, K＝１．４×１０－２ D．NaHCO３ 溶液中,c(H＋)＋c(H２CO３)＝ c(OH－)＋ c (CO２－３ ),则 c (H＋ ) ＝ Ka１[Ka２c(HCO－３ )＋Kw] Ka１＋c(HCO－３ ) ４．(２０２５􀅰安徽卷,１４)H２A是二元弱酸,M２＋不发 生水解.２５℃时,向足量的难溶性盐 MA粉末 中加入稀盐酸,平衡时溶液中lg[c(M２＋)/(mol 􀅰L－１)]与pH的关系如图所示. 已知 ２５ ℃ 时,Ka１(H２A)＝１０－１．６,Ka２ (H２A)＝１０－６．８,lg２＝０．３.下列说法正确 的是 (　　) A．２５ ℃时,MA 的 溶 度 积 常 数 Ksp(MA) ＝１０－６．３ B．pH＝１．６时,溶液中c(M２＋)＞c(Cl－)＞ c(HA－)＞c(A２－) C．pH＝４．５时,溶液中c(HA－)＞c(H２A) ＞c(A２－) D．pH＝６．８时,溶液中c(H＋)＋２c(HA－)＋ c(H２A)＝c(OH－)＋c(Cl－) ５．(２０２４􀅰新课标卷,１３)常温下 CH２ClCOOH 和CHCl２COOH的两种溶液中,分布系数δ与 pH 的 变 化 关 系 如 图 所 示. [比 如: δ(CH２ClCOO－)＝ c(CH２ClCOO－) c(CH２ClCOOH)＋c(CH２ClCOO－) ] 下列叙述正确的是 (　　) A．曲线M表示δ(CHCl２COO－)~pH的变化 关系 B．若酸的初始浓度为０．１０mol􀅰L－１,则a点对 应的 溶 液 中 有c(H＋)＝c(CHCl２COO－) ＋c(OH－) C．CH２ClCOOH的电离常数Ka＝１０－１．３ D．pH＝２．０８ 时, 电离度α(CH２ClCOOH) 电离度α(CHCl２COOH) ＝０．１５０．８５ ６．(双选)(２０２３􀅰山东卷,１３,４分)一 种制备 Cu２O的工艺路线如图所示,反应Ⅱ所得溶液pH 在３~４之间,反应Ⅲ需及时补加NaOH以保持 反应在pH＝５条件下进行.常温下,H２SO３ 的 电离平衡常数Ka１＝１．３×１０－２,Ka２＝６．３× １０－８.下列说法正确的是 (　　) Cu,浓 H２SO４ 反应 Ⅰ ↓ 气体 Ⅰ→ 反应 Ⅱ→ ↓ Na２CO３溶液 气体 Ⅱ→ 调pH＝１１ ↓ 低温真空蒸发 ↓ 固液分离 ↓ 溶液Y→化合物X←← ↑ CuSO４ ↓ 　 水 ↓ 反应 Ⅲ Cu２O ↓ A．反应Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ均为氧化还原反应 B．低温真空蒸发主要目的是防止NaHSO３ 被 氧化 C．溶液Y可循环用于反应Ⅱ所在操作单元中 吸收气体Ⅰ D．若 Cu２O 产量不变,参与反应Ⅲ的 X 与 CuSO４物质的量之比 n(X) n(CuSO４) 增大时,需 补加NaOH的量减少 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 ３６ 作业１４　水溶液中的离子平衡 考点２　水的电离、溶液的pH １．(２０２５􀅰云南卷,１４)甲醛法测定NH＋４ 的反应 原理为４NH＋４ ＋６HCHO􀪅􀪅(CH２)６N４H＋ ＋３H＋＋６H２O.取含 NH４Cl的废水浓缩至 原体积的１ １０ 后,移取２０．００mL,加入足量甲 醛反应后,用０．０１０００mol􀅰L－１的NaOH标 准溶液滴定.滴定曲线如图１,含氮微粒的分 布 分 数 δ 与 pH 关 系 如 图 ２[比 如: δ[(CH２)６N４H＋]＝ c[(CH２)６N４H＋] c[(CH２)６N４H＋]＋c[(CH２)６N４] ].下列说 法正确的是 (　　) 图１ 图２ A．废水中NH＋４ 的含量为２０．００mg􀅰L－１ B．c点:c[(CH２)６N４H＋]＋c(H＋)＝c(OH－) C．a点:c[(CH２)６N４H＋]＞c(H＋)＞ c(OH－)＞c[(CH２)６N４] D．(CH２)６N４H＋􀜩􀜨􀜑 (CH２)６N４＋H＋的平衡 常数K≈７．３×１０－６ 阅读下列材料,完成２~４题. 一定条件下,乙酸酐[(CH３CO)２O]醇解反 应 [(CH３CO)２O ＋ ROH →CH３COOR＋ CH３COOH]可进行完全,利用此反应定量测定 有机醇(ROH)中的羟基含量,实验过程中酯的 水解可忽略.实验步骤如下: 　　①配制一定浓度的乙酸酐Ｇ苯溶液. ②量取一定体积乙酸酐Ｇ苯溶液置于锥形瓶 中,加入mgROH样品,充分反应后,加适量水使 剩余乙酸酐 完 全 水 解:(CH３CO)２O＋H２O → ２CH３COOH. ③加指示剂并用cmol􀅰L－１NaOH－甲醇 标准溶液滴定至终点,消耗标准溶液V１mL. ④在相同条件下,量取相同体积的乙酸酐Ｇ 苯溶液,只加适量水使乙酸酐完全水解;加指示 剂并用cmol􀅰L－１NaOH－甲醇标准溶液滴定 至终点,消耗标准溶液V２mL. ２．(２０２３􀅰山东卷,８,２分)对于上述实验,下列 做法正确的是 (　　) A．进行容量瓶检漏时,倒置一次即可 B．滴入半滴标准溶液,锥形瓶中溶液变色,即 可判定达到滴定终点 C．滴定读数时,应单手持滴定管上端并保持其 自然垂直 D．滴定读数时,应双手一上一下持滴定管 ３．(２０２３􀅰山东卷,９,２分)ROH 样品中羟基含 量(质量分数)计算正确的是 (　　) A． c(V２－V１)×１７ １０００m ×１００％ B． c(V１－V２)×１７ １０００m ×１００％ C． ０．５c(V２－V１)×１７ １０００m ×１００％ D． c(０．５V２－V１)×１７ １０００m ×１００％ ４．(２０２３􀅰山东卷,１０,２分)根据上述实验原理, 下列说法正确的是 (　　) A．可以用乙酸代替乙酸酐进行上述实验 B．若因甲醇挥发造成标准溶液浓度发生变化, 将导致测定结果偏小 C．步骤③滴定时,不慎将锥形瓶内溶液溅出, 将导致测定结果偏小 D．步骤④中,若加水量不足,将导致测定结果 偏大 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 ４６ 化学 考点３　盐类的水解 １．(２０２５􀅰黑吉辽蒙卷,１５)室温下,将０．１mol AgCl置于０．１mol􀅰L－１NH４NO３溶液中,保 持溶液体积和N元素总物质的量不变,pXＧpH 曲线如图,Ag＋＋NH３ 􀜩􀜨􀜑 [Ag(NH３)]＋和 Ag＋＋２NH３􀜩􀜨􀜑 [Ag(NH３)２]＋的平衡常数 分 别 为 K１ 和 K２;NH＋４ 的 水 解 常 数 Kh(NH＋４ )＝１０－９．２５.下列说法错误的是 (　　) pX＝－lg[c(X)/(mol􀅰L－１)] X代表Ag＋、[Ag(NH３)]＋、 [Ag(NH３)２]＋或NH３ A．Ⅲ为[Ag(NH３)２]＋的变化曲线 B．D 点:c(NH＋４ )－c(OH－)＞０．１－c(H＋) C．K１＝１０３．２４ D．C点:c(NH３)＝１０－３．５２mol􀅰L－１ ２．(２０２４􀅰安徽卷,１３)环境保护工程师研究利用 Na２S、FeS和 H２S处理水样中的Cd２＋.已知 ２５℃时,H２S饱和溶液浓度约为０．１mol􀅰L－１, Ka１(H２S)＝１０－６．９７,Ka２(H２S)＝１０－１２．９０, Ksp(FeS)＝１０－１７．２０,Ksp(CdS)＝１０－２６．１０.下列 说法错误的是 (　　) A．Na２S溶液中:c(H＋)＋c(Na＋)＝ c(OH－)＋c(HS－)＋２c(S２－) B．０．０１mol􀅰L－１Na２S溶液中:c(Na＋)＞ c(S２－)＞c(OH－)＞c(HS－) C．向c(Cd２＋)＝０．０１mol􀅰L－１的溶液中加入 FeS,可使c(Cd２＋)＜１０－８mol􀅰L－１ D．向c(Cd２＋)＝０．０１mol􀅰L－１的溶液中通 入 H２S气体至饱和,所得溶液中:c(H＋) ＞c(Cd２＋) ３．(２０２３􀅰 山 东 卷,６,２ 分)鉴 别 浓 度 均 为 ０．１mol􀅰L－１的NaClO、Ba(OH)２、Al２(SO４)３三 种溶液,仅用下列一种方法不可行的是 (　　) A．测定溶液pH B．滴加酚酞试剂 C．滴加０．１mol􀅰L－１KI溶液 D．滴加饱和Na２CO３溶液 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 考点４　难溶电解质的溶解平衡 １．(２０２５􀅰黑吉辽蒙卷,６)微粒邂逅时的色彩变 化是化学馈赠的视觉浪漫.下列对颜色变化 的解释错误的是 (　　) 颜色变化 解释 A 空气中灼烧过的 铜 丝 伸 入 乙 醇 中,黑色铜丝恢 复光亮的紫红色 ２CuO ＋ C２H５OH 􀪅􀪅 CH３CHO ＋ Cu２O＋H２O B Mg(OH)２ 悬浊 液中加入 FeCl３ 溶液,固体由白 色变为红褐色 ３Mg(OH)２(s)＋２Fe３＋ 􀪅􀪅２Fe(OH)３ (s) ＋３Mg２＋ 颜色变化 解释 C FeSO４溶液中加入 K３[Fe(CN)６],浅 绿色溶液出现蓝 色浑浊 Fe２＋＋[Fe(CN)６]３－ ＋K＋ 􀪅􀪅 KFe[Fe (CN)６]↓ D K２Cr２O７ 溶 液 中 加 入 NaOH 溶液,溶液由橙 色变为黄色 Cr２O２－７ ＋ ２OH－ 􀪅􀪅２CrO２－４ ＋H２O ２．(２０２５􀅰山东卷,１５)常温下,假设１L水溶液 中 Co２＋ 和 C２O２－４ 初始物质的量浓度均为 ０．０１mol􀅰L－１.平衡条件下,体系中全部四 种含碳物种的摩尔分数随pH 的变化关系如 图所示(忽略溶液体积变化). 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 ５６ 作业１４　水溶液中的离子平衡 已知:体系中含钴物种的存在形式为 Co２＋, CoC２O４(s)和Co(OH)２(s);Ksp(CoC２O４)＝６．０ ×１０－８,Ksp[Co(OH)２]＝５．９×１０－１５. 下列说法正确的是 (　　) A．甲线所示物种为 HC２O－４ B．H２C２O４的电离平衡常数Ka２＝１０－８ C．pH＝a 时,Co２＋ 物质的量浓度为１．６× １０－３mol􀅰L－１ D．pH＝b时,物质的量浓度:c(OH－)＜c(C２O２－４ ) ３．(２０２４􀅰湖北卷,１３)CO２ 气氛下,Pb(ClO４)２ 溶液中含铅物种的分布如图.纵坐标(δ)为组 分中铅占总铅的质量分数.已知c０(Pb２＋)＝ ２．０×１０－５mol􀅰L－１,pKa１(H２CO３)＝６．４、 pKa２(H２CO３)＝１０．３,pKsp(PbCO３)＝１２．１. 下列说法错误的是 (　　 ) A．pH＝６．５时,溶液中c(CO２－３ )＜c(Pb２＋) B．δ(Pb２＋)＝δ(PbCO３)时,c(Pb２＋)＜１．０× １０－５mol􀅰L－１ C．pH＝７时,２c(Pb２＋)＋c[Pb(OH)＋]＜ ２c(CO２－３ )＋c(HCO－３ )＋c(ClO－４ ) D．pH＝８时,溶液中加入少量 NaHCO３(s), PbCO３会溶解 ４．(２０２４􀅰全国甲卷,１３)将０．１０mmolAg２CrO４ 配 制 成 １．０ mL 悬 浊 液,向 其 中 滴 加 ０．１０mol/L的 NaCl溶液,lg[c(M)/(mol􀅰L－１)] (M代表Ag＋、Cl－或CrO２－４ )随加入NaCl溶液体 积(V)的变化关系如图所示: 下列叙述正确的是 (　　) A．交点a处:c(Na＋)＝２c(Cl－) B． Ksp(AgCl) Ksp(Ag２CrO４) ＝１０－２．２１ C．V≤２．０mL时 c(CrO２－４ ) c(Cl－) 不变 D．y１＝－７．８２,y２＝－lg３４ ５．(２０２３􀅰新课标卷,１３,６分)向AgCl饱和溶液(有足 量AgCl固体)中滴加氨水,发生反应Ag＋＋NH３ 􀜩􀜨􀜑 [Ag(NH３)]＋和[Ag(NH３)]＋ ＋NH３ 􀜩􀜨􀜑 [Ag(NH３)２]＋.lg[c(M)/(mol􀅰 L－１)]与 lg[c(NH３)/(mol􀅰L－１)]的关系如图所示(其 中 M 代 表 Ag＋、Cl－、[Ag(NH３ )]＋ 或[Ag(NH３)２]＋). 下列说法错误的是 (　　) A．曲线Ⅰ可视为AgCl溶解度随NH３ 浓度变 化曲线 B．AgCl的 溶 度 积 常 数 Ksp＝c(Ag＋ )􀅰 c(Cl－)＝１０－９．７５ C．反 应 [Ag (NH３ )]＋ ＋ NH３ 􀜩􀜨􀜑 [Ag(NH３)２]＋ 的 平 衡 常 数 K 的 值 为１０３．８１ D．c(NH３)＝０．０１ mol􀅰L－１时,溶 液 中 c([Ag(NH３)２]＋)＞c([Ag(NH３)]＋ ) ＞c(Ag＋) 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 ６６ 化学 ７．８×２８７３NA ５６×１０３０ ,即 αＧFe晶 胞 中 含 有 Fe 的 原 子 数 为 ７．８×２８７３NA ５６×１０３０ . (４)①合成氨的反应中,压强越大越有利于氨的合成,因 此,压强越大平衡时氨的摩尔分数越大.由图中信息可 知,在相同温度下,反应达平衡时氨的摩尔分数p１＜p２ ＜p３.因此,图中压强由小到大的顺序为p１＜p２＜p３, 判断的依据 是:合 成 氨 的 反 应 为 气 体 分 子 数 减 少 的 反 应,压强越大平衡时氨的摩尔分数越大.②对比图３和 图４中的信息可知,在相同温度和相同压强下,图４中平 衡时氨的摩尔分数较小.在恒压下充入惰性气体 Ar,反 应混合物中各组分的浓度减小,各组分的分压也减小, 化学平衡要向气体分子数增大的方向移动.因此,充入 惰性气体 Ar不利于合成氨,进料组成中含有惰性气体 Ar的图是图４.③图３中,进料组成为xH２ ＝０．７５、xN２ ＝０．２５两者物质的量之比为３∶１.假设进料中氢气和 氮气的物质的量分别为３mol和１mol,达到平衡时氮气 的变化量为xmol,则有: 　　　　　N２(g)＋３H２(g)􀜩􀜨􀜑 ２NH３(g) 始(mol)　 　１　　　　３　　　 　０ 变(mol) x ３x ２x 平(mol) １－x ３－３x ２x 当p２＝２０MPa、xNH３＝０．２０时,xNH３＝ ２x ４－２x＝０．２０ ,解 之得x＝１３ ,则氮气的转化率α＝ １３ ≈３３．３３％ ,平衡时 N２、H２、NH３ 的物质的量分别为 ２ ３ mol 、２mol、２３ mol , 其物质的量分数分 别 为 １ ５ 、３ ５ 、１ ５ ,则 该 温 度 下 K′p＝ １ ５p２( ) ２ １ ５p２× ３ ５p２( ) ３＝ ２５ ２７×４００ (MPa)－２因此,该温度时,反 应１ ２N２ (g)＋ ３２ H２ (g)􀜩􀜨􀜑 NH３(g)的 平 衡 常 数Kp＝ K′p＝ ２５ ２７×４００ (MPa)－２＝ １４３２ (MPa)－１. 答案:(１)－４５ (２)(ⅱ)　在化学反应中,最大的能垒为速率控制步骤, 而断开化学键的步骤都属于能垒,由于 N≡N 的键能比 H－H 的大很多.因此,在上述反应机理中,速率控制步 骤为(ⅱ) (３) ７．８×２８７３NA ５６×１０３０ (４)①p１＜p２＜p３　合成氨的反应为气体分子数减少的 反应,压强越大平衡时氨的摩尔分数越大　②图４ ③３３．３３％　 １４３２ 作业１４　水溶液中的离子平衡 考点１　弱电解质的电离 １．D　Ag＋ 与 Y 可形成[AgY]＋ 和[AgY２]＋ 两种配离子, 发生的反应为 Ag＋ ＋Y􀜩􀜨􀜑 [AgY]＋ 、[AgY]＋ ＋Y􀜩􀜨􀜑 [AgY２]＋ ,故 随 着 Y 浓 度 的 变 大,Ag＋ 浓 度 变 小, [AgY]＋ 先增大后减小,[AgY２]＋ 增大,则从图像上(从 右向左 表 示 Y 浓 度 的 变 大)可 以 看 出,曲 线 Ⅰ 表 示 [AgY２]＋ 浓度,Ⅱ表示[AgY]＋ 浓度,Ⅲ表示 Ag＋ 浓度; 同理,调节溶液pH,当酸性较强时,H２Y２＋ 浓度大,当碱 性较强时,Y的浓度大,故曲线Ⅳ表示 H２Y２＋ 浓度,曲线 Ⅴ表示 HY＋ 浓度,曲线Ⅵ表示 Y 浓度,据此解题. A．由分析可知,曲线Ⅰ表示[AgY２]＋ ,A 正确;B．由题 意可知,Y可以视为二元弱碱,第一次电离方程式为:Y ＋H２O􀜩􀜨􀜑 HY＋ ＋OH－ ,Kb１＝ c(HY＋ )􀅰c(OH－ ) c(Y) ,当 c(HY＋ )＝c(Y)时,c(H＋ )＝１０－９．９３mol􀅰L－１,c(OH－ ) ＝１０－４．０７mol􀅰L－１,则Kb１＝１０－４．０７,同理 Kb２＝１０－７．１５, Kb１×Kb２＝ c(HY＋ )􀅰c(OH－ ) c(Y) × c(H２Y２＋ )􀅰c(OH－ ) c(HY＋ ) ＝ c(H２Y２＋ )􀅰c２(OH－ ) c(Y) ＝１０ －１１．２２,由 图 像 可 知,当 δ(H２Y２＋ )＝δ(Y)时,δ(HY＋ )最 大,则 c(OH－ )＝ １０－５．６１mol􀅰L－１,pOH＝５．６１,pH＝８．３９,B正确;C．反应 Ag＋ ＋Y􀜩􀜨􀜑 [AgY]＋ 的平衡常数 K１＝ c([AgY]＋) c(Ag＋)􀅰c(Y) ,由 图可知,当c(Y)＝１０－４．７０mol􀅰L－１时,c([AgY]＋ )＝c(Ag＋), 则K１＝ １ １０－４．７０ ＝１０４．７０,C正确;D．－lg[c(Y)/(mol􀅰L－１)]＝ ３．００时,c(Y)＝１０－３mol/L,c(Ag＋ )＝１０－５．０１mol􀅰L－１, c([AgY２]＋)＝c([AgY]＋ ),由 元 素 守 恒 可 知,c(Ag＋)＋ c([AgY２]＋)＋c([AgY]＋ )＝ １．００ × １０－３ mol/L,则 c([AgY２]＋)＝c([AgY]＋)＝４．９５×１０－４mol/L,Y的初始浓度 为１．１５×１０－２mol􀅰L－１,由元素守恒得２c([AgY２]＋ )＋ c([AgY]＋)＋c(Y)＋c(HY＋ )＋c(H２Y２＋ )＝１．１５× １０－２mol/L,代 入 数 据,c(Y)＋c(HY＋)＋c(H２Y２＋ )≈ ０．０１mol/L,则δ(Y)＝ c (Y) c(Y)＋c(HY＋)＋c(H２Y２＋) ＝１０ －３mol􀅰L－１ ０．０１mol􀅰L－１ ＝０．１,由图像２可知,pH在８．３９~９．９３之 间,此时c(HY＋)＞c(Y)＞c(H２Y２＋),D错误. ２．C　 由 题 图 可 知,随 着 pH 增 大,平 衡 ＋NH３CH２COOH pK１＝２．４ 􀜩 􀜨􀜑􀜑􀜑􀜑 ＋NH３CH２COO－ pK２＝９．６ 􀜩 􀜨􀜑􀜑􀜑􀜑 NH２CH２COO－ 右移,＋ NH３CH２COOH 的分布分 数减少,＋NH３CH２COO－ 先增加后减少,＋NH２CH２COO－ 最 后增加,a点代表＋NH３CH２COO－ 和 NH２CH２COO－ 分布分 数相 等 的 点;题 图 中 b 点 滴 入 NaOH 溶 液 为 １０ mL, ＋NH３CH２COOH􀅰Cl－ 和 NaOH 的物质的量相等,得到＋ NH３CH２COO－ ,c点＋NH３CH２COOH􀅰Cl－ 和 NaOH的物质 的量之比为１∶２,得到主要粒子为NH２CH２COO－ . A．根据分析可知,随着pH 增大,＋NH３CH２COOH的分布分 数减少,曲线Ⅰ代表＋NH３CH２COOH的分布分数,A正确;B．a 点代表＋NH３CH２COO－ 和 NH２CH２COO－ 分布分数相等的 点,二者浓度相等,pKa２＝９．６,Ka２＝ c(NH２CH２COO－) c(＋NH３CH２COO－) 􀅰 c(H＋)＝c(H＋)＝１０－９．６,pH＝９．６,B正确;C．题图中 b点 滴入 NaOH 溶 液 １０ mL,＋ NH３CH２COOH􀅰Cl－ 和 NaOH 的 物 质 的 量 相 等,得 到 的 主 要 离 子 为 ＋NH３CH２COO－ ,＋ NH３CH２COO－ 存 在 电 离 和 水 解, Ka２ ＝ １０－９．６,Kh ＝ Kw Kal ＝ １０ －１４ １０－２．４ ＝ １０－１１．６, ＋NH３CH２COO－ 电 离 程 度 大 于 其 水 解 程 度,则 c(＋NH３CH２COOH)＜c(NH２CH２COO－),C错误;D．c点 ＋NH３CH２COOH􀅰Cl－ 和 NaOH 的物质的量之比为１∶２, 得到 的 主 要 粒 子 为 NH２CH２COO－ ,根 据 质 子 守 恒,有 ２c(＋NH３CH２COOH)＋c(＋NH３CH２COO－)＋c(H＋ )＝ c(OH－),D正确. ３．D 　 A．HCO－３ ＋ H２O 􀜩􀜨􀜑 OH－ ＋ H２CO３,K ＝ c(OH－)􀅰c(H２CO３) c(HCO－３ ) ＝ Kw Ka１ ＝ １０ －１４ ４．５×１０－７ ≈２．２×１０－８,A正 确; B． ２HCO－３ 􀜩􀜨􀜑 H２CO３ ＋ CO２－３ , K ＝ 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 ３２１ 详解详析 c(CO２－３ )􀅰c(H２CO３) c２(HCO－３ ) ＝ Ka２ Ka１ ＝４．７×１０ －１１ ４．５×１０－７ ≈１．０×１０－４,B正 确;C．HCO－３ ＋ Ca２＋ 􀜩􀜨􀜑 CaCO３ (s)＋ H＋ ,K ＝ c(H＋) c(HCO－３ )􀅰c(Ca２＋) ＝ Ka２ Ksp(CaCO３) ＝４．７×１０ －１１ ３．４×１０－９ ≈１．４× １０－２,C正确; D． Ka１[Ka２c(HCO－３ )＋Kw] Ka１＋c(HCO－３ ) ＝ c(H＋ )×c(HCO－３ ) c(H２CO３) c(CO２－３ )×c(H＋ ) c(HCO－３ ) ×c(HCO－３ )＋c(H＋ )×c(OH－ )[ ] c(H＋ )×c(HCO－３ ) c(H２CO３) ＋c(HCO－３ ) ＝c２ (H＋ )× c (CO２－３ )＋c(OH－ ) c(H２CO３)＋c(H＋ )[ ] ,由 于c(H ＋ )＋ c(H２CO３)＝c(OH－ )＋c(CO２－３ ),所以 Ka１[Ka２c(HCO－３ )＋Kw] Ka１＋c(HCO－３ ) ＝c２(H＋),D错误. ４．A　MA 存 在 沉 淀 溶 解 平 衡:MA(s)􀜩􀜨􀜑 M２＋ (aq)＋ A２－ (aq),向足量的难溶盐 MA粉末中加入稀盐酸,发生 反应 A２－ ＋H＋ 􀪅􀪅HA－ ,继续加盐酸发生反应 HA－ ＋ H＋ 􀜩􀜨􀜑 H２A,由Ka１(H２A)＝１０－１．６可知,当c(H２A)＝ c(HA－ )时,pH＝１．６,Ka２(H２A)＝１０－６．８,则c(A２－ )＝ c(HA－ )时,pH＝６．８,Ka１􀅰Ka２＝ c(A２－ )􀅰c２(H＋ ) c(H２A) ＝ １０－８．４,当c(A２－ )＝c(H２A)时,c(H＋ )＝１０－４．２ mol/L, pH＝４．２,则可将图像转化为 进行分析. A．溶液中存在物料守恒:c(M２＋ )＝c(H２A)＋c(HA－ ) ＋c(A２－ ),当pH＝６．８时,c(HA－ )＝c(A２－ ),c(H２A) 很 低,可 忽 略 不 计,则c(M２＋ )＝２c(A２－ )＝１０－３, Ksp(MA)＝c(M２＋ )􀅰c(A２－ )＝１０－３× １ ２ ×１０ －３＝ １２ ×１０－６,p[Ksp(MA)]＝－６－lg２＝－６．３,则 Ksp(MA) ＝１０－６．３,A正确;B．根据物料守恒:c(M２＋ )＝c(H２A)＋ c(HA－ )＋c(A２－ ),c(M２＋ )＞c(HA－ ),由图像可知,pH ＝１．６时,c(HA－ )＞c(A２－ )成立,由电荷守恒:c(H＋ ) ＋２c(M２＋ )＝c(Cl－ )＋c(HA－ )＋２c(A２－ )＋c(OH－ ), 结合物料守恒,约掉c(HA－ )得到c(H２A)＋c(H＋ )＋ c(M２＋ )＝c(Cl－ )＋c(A２－ )＋c(OH－ ),由 图 像 可 知, c(H２A)＞c(A２－ )且c(H＋ )＞c(OH－ ),则c(M２＋ )＜ c(Cl－ ),故离子浓度顺序:c(Cl－ )＞c(M２＋ )＞c(HA－ ) ＞c(A２－ ),B错误;C．由图像可知,pH＝４．５时,溶液中 c(HA－ )＞c(A２－ )＞c(H２A),C 错误;D．pH＝６．８时, c(HA－ )＝c(A２－ ),根 据 电 荷 守 恒 关 系:c(H＋ )＋ ２c(M２＋ )＝c(Cl－ )＋c(HA－ )＋２c(A２－ )＋c(OH－ ),将 物料守恒代入,约掉c(M２＋ )得到c(H＋ )＋２[c(H２A)＋ c(HA－ )＋c(A２－ )]＝c(Cl－ )＋c(HA－ )＋２c(A２－ )＋ c(OH－ ),化 简 得 到c(H＋ )＋２c(H２A)＋c(HA－ )＝ c(Cl－ )＋c(OH－ ),D错误. ５．D　随着pH 的增大,CH２ClCOOH、CHCl２COOH 浓度减 小,CH２ClCOO－ 、CHCl２COO－ 浓 度 增 大,—Cl为 吸 电 子 基 团,CHCl２COOH 的 酸 性 强 于 CH２ClCOOH,即 Ka(CHCl２COOH)＞Ka(CH２ClCOOH),δ(酸分子)＝δ(酸 根离子)＝０．５时的pH分别约为１􀆰３、２􀆰８,则两种酸的电离 常数分别为Ka(CHCl２COOH)≈１０－１．３,Ka(CH２ClCOOH)≈ １０－２．８,曲线 M表示δ(CH２ClCOO－)~pH的变化关系,A、C 错误;根据Ka(CHCl２COOH)＝ c(CHCl２COO－)􀅰c(H＋) c(CHCl２COOH) ,初 始c０(CHCl２COOH)＝０．１mol􀅰L－１,若溶液中溶质只有 CHCl２COOH,则c(CHCl２COO－)＝c(H＋)≈ Ka(CHCl２COOH)􀅰c０(CHCl２COOH)＝ １０－１．１５ mol􀅰 L－１,但 a 点 对 应 的 c (H＋ )＝ ０．１mol􀅰L－１,说明此时溶液中加入了酸性 更 强 的 酸, 根据电荷守恒c(H＋ )＞c(CHCl２COO－ )＋c(OH－ ),B 错误;电离度α＝n电离n始 ,n始 ＝n电离 ＋n未电离 , 则α(CH２ClCOOH)＝δ(CH２ClCOO－ ), α(CHCl２COOH)＝δ(CHCl２COO－ ),pH ＝２．０８时, δ(CH２ClCOO－ )＝０．１５,δ(CHCl２COO－ )＝０．８５,D 正确. ６．CD　制备 Cu２O 的工艺路线分析.反应Ⅱ所得溶液pH 在３~４之间,则反应Ⅱ为SO２ 和 Na２CO３ 溶液反应生成 NaHSO３ 和 CO２,为非氧化还原反应,A 错误;反应Ⅱ得 到 NaHSO３ 溶 液,调 pH ＝１１ 时 NaHSO３ 转 化 为 Na２SO３,故低温真空蒸发主要目的是防止 Na２SO３ 被氧 化,B错误;溶液 Y 含少量 Na２SO３,可循环用于反应Ⅱ 所在操作单元中吸收SO２ 气体生成 NaHSO３,C正确;化 合物 X为 Na２SO３,当 Na２SO３ 少量时,反应Ⅲ为２CuSO４ ＋Na２SO３ ＋２H２O 􀪅􀪅Cu２O↓ ＋Na２SO４ ＋２H２SO４,当 Na２SO３ 过量时,反应Ⅲ为２CuSO４＋３Na２SO３ 􀪅􀪅Cu２O↓＋ ３Na２SO４＋２SO２ ↑,生 成 的 SO２ 气 体 会 逸 出,故 当 n(Na２SO３) n(CuSO４) 增大时,需补加 NaOH 的量减少,D正确. 考点２　水的电离、溶液的pH １．D　A．由图１中的信息可知,当加入 NaOH 标准溶液的 体积为２０．００mL时到达滴定终点,由关系式４NH＋４ ~ [(CH２)６N４H＋ ＋３H＋ ]~４OH－ 可知,由于待测液的体 积和标准溶液的体积相同,因此,浓缩后的２０．００mL溶 液中c(NH＋４ )＝c(OH－ )＝０．０１０００ mol􀅰L－１ ＝ ０．０１０００mol􀅰 L－１,则 原 废 水 中 c(NH＋４ )＝ ０．０１０００mol􀅰L－１×１１０＝０．００１０００mol 􀅰L－１,因此,废水 中 NH＋４ 的含量为０．００１０００mol×１８０００mg􀅰mol－１􀅰L－１ ＝１８．００mg􀅰L－１,A错误;B．c点加入NaOH标准溶液的体 积过量,且只过量了１ ５ ,由电荷守恒可知,c[(CH２)６N４H＋ ] ＋c(H＋ )＋c(Na＋ )＝c(OH－ )＋c(Cl－ ),浓缩后的废水中 NH４Cl的浓度和 NaOH 标准溶液浓度相等,Cl－ 和 Na＋ 均 不参 与 离 子 反 应,可 以 估 算 c 点c(Cl－ )＜c(Na＋ ), c[(CH２)６N４H＋]＋c (H＋ )＜c (OH－ ),B 错 误; C．(CH２)６N４H＋ 在溶液中水解使溶液显酸性,类比 NH３ 可知(CH２)６N４ 在溶液中与水作用发生电离而使溶液显 碱性;a点为半滴定点,由其纵坐标可知溶液显酸性,说 明(CH２)６N４H＋ 的 水 解 作 用 强 于(CH２)６N４ 的 电 离 作 用,可 知 溶 液 中 相 关 粒 子 的 浓 度 的 大 小 关 系 为 c[(CH２)６N４]＞c[(CH２)６N４H＋ ],C 错误;D．由图１和 图２ 可 知,当 pH＝６．００ 时,(CH２)６N４ 占 比 较 高, δ[(CH２)６N４]＝０．８８,则由氮守恒可知,δ[(CH２)６N４H＋ ]＝ ０．１２,两 种 粒 子 的 浓 度 之 比 等 于 其 分 布 分 数 之 比,则 (CH２)６N４H＋ 􀜩􀜨􀜑 (CH２)６N４ ＋ H＋ 的 平 衡 常 数 K ＝ 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 ４２１ 化学 c[(CH２)６N４]􀅰c(H＋) c[(CH２)６N４H＋] ＝０．８８×１０ －６ ０．１２ ≈７．３×１０ －６,D正确. ２．C　 容量瓶检漏时,需先倒置看是否漏水,不漏水,再将 容量瓶正放,旋转活塞１８０度,再倒置一次看是否漏水, 因此进行容量瓶检漏时,需倒置两次,A 错误;滴入半滴 标准溶液,锥形瓶中溶液变色,且半分钟内溶液颜色不 变化,才可判定达到滴定终点,B错误;滴定读数时,应单 手持滴定管上端并保持其自然垂直,故 C正确,D错误. ３．A　羟基含量的计算.用cmol􀅰L－１NaOH－甲醇标准 溶 液 进 行 滴 定,根 据 反 应 CH３COOH ＋ NaOH 􀪅􀪅 CH３COONa＋H２O,结 合 步 骤 ④ 可 得 关 系 式:乙 酸 酐 [(CH３CO)２O]~２CH３COOH~２NaOH,则n(乙 酸 酐) ＝０．５cV２×１０－３ mol,根据反应(CH３CO)２O＋ROH → CH３COOR＋CH３COOH,结 合 步 骤②,设 样 品 中 ROH 为xmol,则x＋２×(０．５cV２×１０－３－x)＝cV１×１０－３, 解得x＝c(V２—V１)×１０－３,又 因 ROH 样 品 的 质 量 为 mg,则 ROH 样品中羟基的质量分数为 c(V２－V１)×１７ １０００m ×１００％,A正确. ４．B　由于乙酸酐能发生醇解反应生成羧酸和酯,生成的 羧酸可用 NaOHＧ甲醇标准溶液进行滴定,因此不能用乙 酸替代乙酸酐进行上述实验,A 错误;NaOHＧ甲醇标准 溶液中甲醇挥发会造成标准溶液浓度增大,所消耗体积 偏小,将导致测定结果偏小,B正确;步骤③滴定时,不慎 将锥形瓶内溶液溅出,将使测定的V１ 减小,导致测定结 果偏高,C错误;步骤④中,若加水量不足,则乙酸酐不能 完全转化为乙酸,使测得的V２ 减小,导致测 定 结 果 偏 小,D错误. 考点３　盐类的水解 １．B　pH 越小,酸性越强,Ag＋ 浓度越大,氨气浓度越小, 所以Ⅲ代表[Ag(NH３)２]＋ ,Ⅱ代表[Ag(NH３)]＋ ,Ⅳ代 表 NH３,Ⅰ代表 Ag＋ ,据此解答. A．根据以上分析可知Ⅲ为[Ag(NH３)２]＋ 的变化曲线,A 正确;B．溶液中存在电荷守恒,D 点时溶 液 显 碱 性,则 c(NH＋４ )－c(OH－ )＜０．１－c(H＋ ),B错误;C．根据图像 可知D 点时[Ag(NH３)]＋ 和 Ag＋ 浓度相等,此时氨气浓 度是１０－３．２４,根 据 Ag＋ ＋NH３ 􀜩􀜨􀜑 [Ag(NH３)]＋ 可知 K１＝１０３．２４,C正确;D．C点时[Ag(NH３)２]＋ 和 Ag＋ 浓度相 等,B点时[Ag(NH３)２]＋ 和[Ag(NH３)]＋ 浓度相等,所以反 应[Ag(NH３)]＋ ＋NH３ 􀜩􀜨􀜑 [Ag(NH３)２]＋ 的平衡常数为 １０３．８０,因此K２＝１０３．２４×１０３．８０＝１０７．０４,C点时[Ag(NH３)２]＋ 和 Ag＋ 浓度相等,所以c(NH３)＝ １ １０７．０４ mol􀅰L－１＝１０－３．５２mol 􀅰L－１,D正确. ２．B　A．Na２S溶 液 中 只 有 ５ 种 离 子,分 别 是 H＋ 、Na＋ 、 OH－ 、HS－ 、S２－ ,溶液是电中性的,存在电荷守恒,可表 示为c(H＋ )＋c(Na＋ )＝c(OH－)＋c(HS－ )＋２c(S２－ ),A 正确;B．０．０１mol􀅰L－１Na２S溶液中,S２－ 水解使溶液呈碱 性,其 水 解 常 数 为 Kh ＝ c(OH－ )􀅰c(HS－ ) c(S２－ ) ＝ Kw Ka２ ＝ １０－１４ １０－１２．９ ＝１０－１．１,根据硫元素守恒可知c(HS－ )＜１０－１．１ mol􀅰L－１,所以c (OH－ ) c(S２－ ) ＞１,则c(OH－ )＞c(S２－ ),B不 正确;C．Ksp(FeS)远 远 大 于 Ksp(CdS),向c(Cd２＋ )＝ ０．０１mol􀅰L－１的溶液中加入 FeS时,可以发生沉淀的 转化,该反应的平衡常数为 K＝Ksp (FeS) Ksp(CdS) ＝１０ －１７．２０ １０－２６．１０ ＝ １０８．９≫１０５,因此该反应可以完全进行,CdS的饱和溶液 中c(Cd２＋ )＝ １０－２６．１ mol􀅰L－１＝１０－１３．０５ mol􀅰L－１, 若加入足量 FeS时可使c(Cd２＋ )＜１０－８ mol􀅰L－１,C正 确,D．Cd２＋ ＋ H２S 􀜩􀜨􀜑 CdS＋２H＋ 的 平 衡 常 数K＝ c２(H＋ ) c(Cd２＋ )􀅰c(H２S) ＝ Ka１􀅰Ka２ Ksp ＝ １０－６．９７×１０－１２．９０ １０－２６．１０ ＝１０６．２３≫１０５,该反应可以完全进行,因 此,当向c(Cd２＋ )＝０．０１mol􀅰L－１的溶液中通入 H２S气 体至饱和,Cd２＋ 可 以 完 全 沉 淀,所 得 溶 液 中c(H＋ )＞ c(Cd２＋ ),D正确. ３．C　NaClO 为强碱弱酸 盐,其 水 溶 液 显 碱 性,Ba(OH)２ 为强碱,Al２(SO４)３ 为强酸弱碱盐,其水溶液显酸性,浓 度均为０．１mol􀅰L－１ 的 NaClO、Ba(OH)２、Al２(SO４)３ 溶 液,其 pH 大 小 关 系 为 Ba(OH)２ ＞ NaClO ＞ Al２(SO４)３,故测定溶液pH 可进行鉴别,A不符合题意; NaClO具有强氧化性,可使酚酞试剂褪色,Ba(OH)２ 溶 液可使酚酞试剂显红色,Al２(SO４)３ 水溶液显酸性,滴加 酚酞溶液呈无色,因此滴加酚酞试剂可进行鉴别,B不符 合题意;NaClO 能将I－ 氧化为I２,Ba(OH)２、Al２(SO４)３ 与 KI 均 不 反 应,只 用 KI 溶 液 无 法 鉴 别 NaClO、 Ba(OH)２、Al２(SO４)３ 三种溶液,C符合题意;NaClO 与 饱和 Na２CO３ 溶液不反应,二者混合无 现 象,Ba(OH)２ 与饱 和 Na２CO３ 溶 液 反 应 生 成 BaCO３ 白 色 沉 淀, Al２(SO４)３与饱和 Na２CO３ 溶液发生相互促进的水解反 应生 成Al(OH)３ 白 色 沉 淀 和 CO２ 气 体,故 滴 加 饱 和 Na２CO３ 溶液可鉴别,D不符合题意. 考点４　难溶电解质的溶解平衡 １．A　A．醇的催化氧化反应中,铜作催化剂,先发生２Cu＋O２ △ 　 􀪅􀪅２CuO,然后乙醇与CuO在加热条件下 CuO＋C２H５OH △ 􀪅􀪅CH３CHO＋Cu＋H２O,A 错 误;B．因 为 溶 度 积 常 数 Ksp[Mg(OH)２]大于Ksp[Fe(OH)３],所以Fe３＋ 与 Mg(OH)２ 发生沉淀转化生成 Fe(OH)３,符合溶度积规则,B正确; C．Fe２＋ 与K３[Fe(CN)６]反应生成KFe[Fe(CN)６]沉淀,离子 方程式为Fe２＋ ＋[Fe(CN)６]３－ ＋K＋􀪅􀪅KFe[Fe(CN)６]↓ , 电荷和配平正确,蓝色浑浊现象合理,C正确;D．Cr２O２－７ 在 碱性条件下转化为 CrO２－４ ,化学方程式为 Cr２O２－７ ＋２OH－ 􀪅􀪅２CrO２－４ ＋H２O,颜色由橙色变为黄色,D正确. ２．D　由题中信息可知,C２O２－４ 可以形成四种物种,分别为 H２C２O４、HC２O－４ 、C２O２－４ 和 CoC２O４ (s),随 着 pH 增 大, H２C２O４ 的摩尔分数逐渐减小,CoC２O４(s)会转化为溶解度 更小的[Co(OH)２],CoC２O４(s)的摩尔分数先增大后减小,因 此,C２O２－４ 的摩尔分数逐渐增大.综合以上分析可知,甲线 所示物种为CoC２O４(s),丁线所示物种为C２O２－４ ,根据曲线 的走 势 结 合 电 离 平 衡 的 过 程 可 知,乙 线 所 示 物 种 为 H２C２O４,丙线所示物种为 HC２O－４ .由甲、丁两线的交点可 知,在该点C２O２－４ 和CoC２O４(s)的摩尔分数相等,均为０．５０, 由于水 溶 液 中 Co２＋ 和 C２O２－４ 初 始 物 质 的 量 浓 度 均 为 ０．０１mol􀅰L－１,则 此 时 溶 液 中 C２O２－４ 的 浓 度 为 ０．００５mol􀅰L－１,由Ksp(CoC２O４)＝６．０×１０－８可以求出 此时溶液中 Co２＋ 的浓度为６．０×１０ －８ ０．００５ mol 􀅰L－１＝１．２× １０－５mol􀅰L－１,再由 Ksp[Co(OH)２]＝５．９×１０－１５可以 求出 此 时 溶 液 中 c(OH－ )＝ ５．９×１０ －１５ １．２×１０－５ ≈２．２× １０－５mol􀅰L－１,pH≈９．３,即b≈９．３,根据图像中的位置 可以估算出a＜７.由乙和丙两线的交点可知,H２C２O４ 和 HC２O－４ 的摩尔分数相等,均为０．０８,则由C元素守恒 可知,此时 CoC２O４(s)的摩尔分数为０．８４. 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 ５２１ 详解详析 A．由分析可知,甲线所示物种为 CoC２O４(s),A 不正确; B．已知 H２C２O４ 是二元中强酸,其酸式盐的水溶液显酸 性,HC２O－４ 的 电 离 程 度 大 于 其 水 解 程 度;当 溶 液 中 HC２O－４ 与 C２O２－４ 浓 度 相 等 时,溶 液 显 酸 性,c(H＋ )＞ １０－７mol􀅰L－１,则Ka２＝ c(H＋ )􀅰c(C２O２－４ ) c(HC２O－４ ) ＝c(H＋ )＞１ ×１０－７,故B不正确;C．pH＝a时,CoC２O４(s)的摩尔分数为 ０．８４,CoC２O４(s)的物质的量为１L×０．０１mol􀅰L－１×０．８４ ＝０．００８４mol,由于水溶液中 Co２＋ 初始物质的量浓度为 ０．０１mol􀅰L－１,体系中还存在Co２＋ 水解产生的 Co(OH)２, 因此,Co２＋ 的物质的量浓度小于１．６×１０－３mol􀅰L－１, C不正确;D．由 分 析 可 知 pH＝b 时,C２O２－４ 的 浓 度 为 ０．００５mol􀅰L－１,c(OH－ )≈２．２×１０－５ mol􀅰L－１, c(OH－ )＜c(C２O２－４ ),D正确;综上所述,本题选 D. ３．C　 A．由 图 可 知,pH＝６􀆰５ 时 δ(Pb２＋ )＞５０％,即 c(Pb２＋ )＞１×１０－５mol/L,则c(CO２－３ )≤ Ksp(PbCO３) c(Pb２＋) ＝ １０－１２．１ １×１０－５ mol/L＝１０－７􀆰１mol/L＜c(Pb２＋ ),A 项 正 确;B． 由图 可 知,δ(Pb２＋ )＝δ(PbCO３)时,溶 液 中 还 存 在 Pb(OH)＋ ,根 据c０(Pb２＋ )＝２􀆰０×１０－５mol/L 和 Pb守 恒,溶液中c(Pb２＋ )＜１􀆰０×１０－５mol/L,B项正确;C．溶 液中的电荷守恒为２c(Pb２＋ )＋c[Pb(OH)＋ ]＋c(H＋ )＝ ２c(CO２－３ )＋c(HCO－３ )＋c(ClO－４ )＋２c[Pb(CO３)２－２ ]＋ c(OH－ ),pH ＝７ 时 溶 液 中 c(H＋ )＝c(OH－ ),则 ２c(Pb２＋ )＋c[Pb(OH)＋ ]＝２c(CO２－３ )＋c(HCO－３ )＋ c(ClO－４ )＋２c[Pb(CO３)２－２ ],C项错误;D．NaHCO３ 溶液 中 HCO－３ 的 水 解 平 衡 常 数 为 Kh ＝ Kw Ka１(H２CO３) ＝ １×１０－１４ １０－６．４ ＝１０－７􀆰６ ＞Ka２(H２CO３),NaHCO３ 溶 液 呈 碱 性,加入少量 NaHCO３ 固体,溶液pH 增大,PbCO３ 转化 成Pb(CO３)２－２ 而溶解,D项正确. ４．D　确定曲线代表的物质,由方程式:Ag２CrO４＋２NaCl 􀪅􀪅２AgCl＋Na２CrO４ 得:①当V(NaCl)＝２mL时,为完 全反应点,c(CrO２－４ )最大;②随着V(NaCl)过量,c(Cl－ ) 增加,c(Ag＋ )减少. 完全反应后,悬浊液中溶质为 NaCl、Na２CrO４;由图像得 a点 时,c(CrO２－４ )＝c(Cl－ ). 所 以,c(Na２CrO４)＝ c(NaCl).所以a处:c(Na＋ )＝３c(Cl－ ),A 错.当然也 可以通过电荷守恒来进行判断. B．Ag２CrO４ 􀜩􀜨􀜑 ２Ag＋ ＋CrO２－４ AgCl􀜩􀜨􀜑 Cl－ ＋Ag＋ 所 以 Ksp(AgCl) Ksp(Ag２CrO４) ＝ c (Cl－ ) c(Ag＋ )􀅰c(CrO２－４ ) ＝ １０－４．５７ １０－５．１８􀅰１０－１．６０ ＝１０２．２１,B错.C．当V≤２．０mL时,存 在 Ag２CrO４ ＋ ２Cl－ 􀜩􀜨􀜑 ２AgCl＋ CrO２－４ 得,K ＝ c(CrO２－４ ) c２(Cl－ ) ＝ Ksp(Ag２CrO４) K２sp(AgCl) 为定值.所以c (CrO２－４ ) c(Cl－ ) ＝K ×c(Cl－ ),C错.D．当V(NaCl)＝１．０mL时,Ksp(AgCl) ＝c(Ag＋ )􀅰c(Cl－ )＝１０－９．７５.当V(NaCl)＝２．４mL时, c(Cl－ )＝１０－１．９３.所以y１＝lg Ksp(AgCl) c(Cl－ )[ ] ＝lg １０－９．７５ １０－１．９３ ＝－７．８２. c(CrO２－４ )＝ n(CrO２－４ ) V溶液 ＝ n(Ag２CrO４) V溶液 ＝ ０．１０mmol １mL＋２．４mL ＝１３４mol /L.y２＝lg[c(CrO２－４ )]＝lg １ ３４＝－lg３４ .D 正确. ５．A　AgCl饱和溶液中 Ag＋ 和 Cl－ 浓度相等,随着氨水浓 度增大,c(Ag＋ )变小,c(Cl－ )增大,根据题图分析,曲线 Ⅲ为lgc(Ag＋ ),曲线Ⅳ为lgc(Cl－ ),根据题给两步反应 分 析,lgc{[Ag(NH３)]＋ }先 变 大 后 减 小 (或 不 变 ), lgc{[Ag(NH３)２]＋ }逐渐 增 大,所 以 曲 线 Ⅰ 为lgc{[Ag (NH３)２]＋},曲线Ⅱ为lgc{[Ag(NH３)]＋ },据 此 分 析.A 项,AgCl的溶解度与溶液的温度有关,不随氨气浓度变 化而变化,错误;B项,根据题图可知,lgc(NH３)＝－１时, c(Ag＋)＝１０－７．４０mol􀅰L－１,c(Cl－ )＝１０－２．３５mol􀅰L－１,AgCl 的溶度积常数Ksp＝c(Ag＋ )􀅰c(Cl－ )＝１０－７．４０×１０－２．３５＝ １０－９．７５,正确;C项,根据题图中lgc(NH３)＝－１时的数据可 知,反应[Ag(NH３)]＋ ＋NH３ 􀜩􀜨􀜑 [Ag(NH３)２]＋ 的平衡常 数 K＝ c {[Ag(NH３)２]＋ } c{[Ag(NH３)]＋ }􀅰c(NH３) ＝ １０ －２．３５ １０－５．１６×１０－１ ＝ １０３．８１,正确;D 项,根据lgc(NH３)为－２时各曲线对应 lgc(M),可知正确. 作业１５　物质结构 元素周期律 考点１　原子结构 化学用语 １．B　A．顺式结构中,两个相同的原子或原子团位于双键 的同一侧;而反式结构中,两个相同的原子或基团分别 位于双键的两侧,所以 C F H C􀪅 F H 为顺Ｇ１,２Ｇ二氟乙 烯,A错误;B．二氯甲烷中含有两条碳氢键和两条碳氯 键,键长不一样,球棍模型为 ,B正确;C．基态 S原 子 的 价 电 子 排 布 式 为 ３s２３p４,轨 道 表 示 式:↑↓ ３s ↑↓ ↑ ↑ ３p ,C错误;D．氯化铯为离子化合物,用电子式 表 示 CsCl 的 形 成 过 程: ,D 错误. ２．A　A．HOF中心原子为 O,与 H、F通过共用电子对形 成共价键,电子式为 H︰O ‥ ‥ ︰F ‥ ‥ ︰,A 正确;B．H２O２ 空 间结构为书形,正负电荷中心不重合,属于极性分子,B 错误;C．反应①中F—F非极性键断裂,但没有非极性键 的形成,C错误;D．F的电负性大于 O,HOF中氟表现为 －１价,O为０价,H 为＋１价,生成物 HF中氟还是－１ 价,F的化合价没有变化,反应②中氧化剂为 HOF,还原 剂为 H２O,H２O２ 既是氧化产物也是还原产物,HF既不 是氧化产物也不是还原产物,D错误. 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 ６２１ 化学