第04讲 氧化还原反应的基本概念和规律（复习讲义）（广东专用）2026年高考化学一轮复习讲练测

第04讲 氧化还原反应的基本概念和规律 目录 01 考情解码·命题预警 2 02 体系构建·思维可视 3 03 核心突破·靶向攻坚 4 考点一 氧化还原反应的相关概念及其表示方法 …… 4 知识点1 从化合价变化和电子转移的角度认识氧化还原反应 4 知识点2 从元素价态和物质结构的角度认识氧化剂和还原剂 6 知识点3 氧化还原反应概念的“五个误区” 7 考向1 考查氧化还原反应的判断 7 考向2 考查氧化还原反应基本概念 9 思维建模 解决氧化还原反应概念的一般思路 考向3 考查氧化还原反应中电子转移的表示方法 11 考点二 氧化性、还原性强弱的比较 12 知识点1 氧化性、还原性的概念 12 知识点2 氧化性、还原性强弱的比较方法 13 考向1 考查氧化性、还原性强弱比较 14 考向2 考查判断氧化还原反应是否发生 16 考点三　氧化还原反应的基本规律及应用 18 知识点1 守恒规律及其应用 18 知识点2 价态规律及其应用 18 知识点3 强弱规律及其应用 19 知识点4 先后规律及其应用 19 考向1 氧化还原价态规律及其应用 20 思维建模 价态归中规律和歧化反应规律 考向2 氧化还原先后规律及应用 22 04 真题溯源·考向感知 24 考点要求 考查形式 2025年 2024年 2023年 氧化还原反应的相关概念 选择题 非选择题 广东卷T3，2分 广东卷T4，2分 广东卷T8，2分 广东卷T11，4分 广东卷T13，4分 广东卷T8，2分 广东卷T13，4分 广东卷T9，2分 广东卷T12，4分 氧化还原反应的基本规律及应用 选择题 非选择题 广东卷T18，2分 广东卷T7，2分 广东卷T18，2分 广东卷T19，2分 考情分析： 1．分析近三年广东高考试题，本讲内容在高考命题中有以下规律： （1）从考查题型上看，高考命题以选择题和非选择题呈现。 （2）从考查内容和命题思路上看，主要有以下两个方面： ①以STSE或元素化合物为载体，考查氧化还原反应的概念理解。 ②以化工流程或反应原理为载体，考查氧化还原反应的配平及计算等。 2．根据广东高考命题的特点和规律，复习时要注意以下几个方面： （1）强化氧化还原反应概念的理解，根据化合价进行概念的定性判断，根据电子转移进行概念的定量分析； （2）强化氧化还原反应规律的运用，特别是得失电子守恒规律在氧化还原反应配平及计算中的应用。 复习目标： 1．了解氧化还原反应的基本概念。 2．了解氧化还原反应的本质，知道常见的氧化剂和还原剂。 3．理解氧化还原反应的基本规律，了解氧化还原反应在生产、生活中的应用。 …… 考点一 氧化还原反应的相关概念及其表示方法 …… 知识点1 从化合价变化和电子转移的角度认识氧化还原反应 1．氧化还原反应的本质和特征 2．基于双线桥理解氧化还原反应概念之间的关系 得分速记 分析电子转移数目的关键——标出元素化合价 （1）基本方法：先标出熟悉元素的化合价，再根据化合物中正负化合价的代数和为零的原则求解其他元素的化合价。 （2）熟记常见元素的化合价：一价氢、钾、钠、氟、氯、溴、碘、银；二价氧、钙、钡、镁、锌；三铝、四硅、五价磷；说变价也不难，二三铁、二四碳、二四六硫都齐全；铜汞二价最常见。 （3）明确一些特殊物质中元素的化合价： CuFeS2：、、；K2FeO4：；Li2NH、LiNH2、AlN：；Na2S2O3：； MO：；C2O：；HCN：、；CuH：、；FeO：；Si3N4：、。 3．氧化还原反应的相关概念之间的关系 可概括为“氧、氧、得、降、还、还、还”。 4．电子转移的表示方法 请分别用单线桥法和双线桥法表示Cu与稀硝酸反应中电子转移的方向和数目： （1）双线桥法：①标变价　②画箭头(反应物指向生成物)　③算数目　④说变化。如铜和稀硝酸反应： 得分速记 a．箭头指向反应前后有元素化合价变化的同种元素的原子，且需注明“得到”或“失去”。 b．箭头的方向不代表电子转移的方向，仅表示电子转移前后的变化。 c．失去电子的总数等于得到电子的总数。 （2）单线桥法：①标变价　②画箭头(由失电子原子指向得电子原子)　③算数目（线桥上只标电子转移的总数目，不标“得”“失”字样），如铜和稀硝酸反应： 得分速记 a．箭头从失电子元素的原子指向得电子元素的原子。 b．不标“得到”或“失去”，只标明电子转移的总数。 c．线桥只出现在反应物中。 5．氧化还原反应与四种基本类型反应间的关系 得分速记 （1）有单质参与的化合反应是氧化还原反应。 （2）有单质生成的分解反应是氧化还原反应。 （3）有单质参加或生成的化学反应，不一定是氧化还原反应，如3O22O3。 （4）所有的置换反应都是氧化还原反应。 （5）所有的复分解反应都不是氧化还原反应。 知识点2 从元素价态和物质结构的角度认识氧化剂和还原剂 1．常见氧化剂 常见氧化剂包括某些非金属单质、含有高价态元素的化合物、过氧化物等。如： 得分速记 （1）O2、O3在水溶液中的还原产物，其中酸性条件下是H2O，中性、碱性条件下是OH－；而当还原产物为固态时是O2－或O。 （2）浓硝酸的还原产物是NO2，稀HNO3的还原产物是NO。 2．常见还原剂 常见还原剂包括活泼的金属单质、非金属阴离子及含低价态元素的化合物、低价金属阳离子、某些非金属单质及其氢化物等。如： 3．元素化合价处于中间价态的物质既有氧化性，又有还原性 其中：Fe2＋、SO主要表现还原性，H2O2主要表现氧化性。 得分速记 （1）根据化合价的高低可判断物质是否具有氧化性或还原性，但不能判断氧化性或还原性的强弱。元素处于最高价态时只有氧化性，但不一定有强氧化性，如Na＋、SO；同理，元素处于最低价态时也不一定具有强还原性。 （2）非金属阴离子不一定只具有还原性，如O既有氧化性又有还原性。金属阳离子不一定只具有氧化性，如Fe2＋既有还原性又有氧化性。 4．重要的还原剂——金属氢化物、NaBH4 1)金属氢化物 ①结构特点 电子式可表示为M＋[H]－(M为碱金属)。 ②强还原性 a．遇水强烈反应放出氢气，使溶液呈强碱性，如：NaH＋H2O===NaOH＋H2↑。 b．高温还原金属 如固态NaH在673 K时能将TiCl4还原为金属钛：TiCl4＋4NaHTi＋4NaCl＋2H2↑。 2)万能还原剂——硼氢化钠(NaBH4) 硼氢化钠是一种无机物，化学式为NaBH4，白色至灰白色细结晶粉末或块状，吸湿性强，其碱性溶液呈棕黄色，是最常用的还原剂之一。通常用作醛类、酮类、酰氯类的还原剂，塑料工业的发泡剂，造纸漂白剂，以及医药工业制造双氢链霉素的氢化剂。 知识点3 氧化还原反应概念的“五个误区” 误区一：某元素由化合态变为游离态时，该元素不一定被还原，也不一定被氧化。因为元素处于化合态时，其化合价可能为正，也可能为负。若元素由负价变为0价，则其被氧化，若元素由正价变为0价，则其被还原。 误区二：在氧化还原反应中，非金属单质不一定只作氧化剂，大部分非金属单质往往既具有氧化性又具有还原性，只是以氧化性为主。如在反应Cl2＋H2OHCl＋HClO中，Cl2既表现氧化性又表现还原性。 误区三：物质的氧化性或还原性的强弱取决于元素原子得失电子的难易程度，与得失电子数目的多少无关。 误区四：氧化还原反应中的反应物不一定都是氧化剂或还原剂，有的反应物可能既不是氧化剂也不是还原剂。如Cl2＋H2OHCl＋HClO，H2O既不是氧化剂，也不是还原剂。 误区五：在氧化还原反应中，一种元素被氧化，不一定有另一种元素被还原，也可能是同一元素既被氧化又被还原。如：2Na2O2＋2H2O===4NaOH＋O2↑中，Na2O2既是氧化剂又是还原剂，氧元素一部分化合价升高，一部分化合价降低。 考向1 考查氧化还原反应的判断 例1【价类二维图和基本概念的结合】 (24-25高三·广东茂名·二模)部分含或物质的分类与相应化合价关系如图。下列推断不合理的是 A．与反应只能生成1种盐 B．酸雨的形成过程可以是： C．若c为淡黄色固体，则c与能发生氧化还原反应 D．b可以与水反应生成d，且该反应中只有1种元素变价 【变式训练1·变载体】(24-25高三·广东·二模)自然界的壮丽展现化学之美，下列说法不正确的是 A．晶莹剔透酉花飞扬，六角雪花体现了晶体的自范性 B．五彩缤纷烟花灿烂，焰火与原子核外电子跃迁有关 C．萤火虫如繁星点点，萤火虫发光时化学能转化为光能 D．自然雕琢溶洞奇观，溶洞形成CaCO3发生了氧化还原反应 【变式训练2·变考法】(24-25高三·陕西省·三模)下列关系图中，A是一种正盐，D的分子量比C的分子量大16，E是酸。当X无论是强酸还是强碱时都有如下的转化关系。下列说法错误的是 A．当X是强碱时，C和D均不是酸性氧化物 B．Z是H2O C．当X是强酸时，E是H2SO4 D．上述变化均发生氧化还原反应 考向2 考查氧化还原反应基本概念 例2【化工流程和基本概念融合】(23-24高三·广东东莞·月考)“空气吹出法”海水提溴的工艺流程如图，下列说法错误的是 A．进入吹出塔前，Br-被氧化为Br2 B．吸收塔中SO2做还原剂 C．经过吸收塔后，溴元素得到富集 D．两次通入水蒸气的作用是仅形成溶液，都不参加化学反应 【变式训练1】 (24-25高三·天津静海区·月考)LiAlH4与水发生反应：LiAlH4＋2H2O=LiAlO2＋4H2↑。下列说法正确的是 A．LiAlH4既是氧化剂又是还原剂 B．H2既是氧化产物又是还原产物 C．若生成4.48 L H2，转移0.2 mol电子 D．还原剂与氧化剂的物质的量之比为2：1 【变式训练2】部分含硫物质的分类与相应化合价关系如图所示，下列推断不合理的是 A．a与b反应可产生淡黄色固体 B．c既可被氧化，也可被还原 C．加热时d的浓溶液与铜反应可生成b D．酸雨的形成涉及b→e→d→c的转化 思维建模 解决氧化还原反应概念的一般思路 找变价、判类型、分升降、定其他。其中“找变价”是非常关键的一步，特别是不同反应物中含有同种元素的氧化还原反应，必须弄清元素化合价的变化情况。 考向3 考查氧化还原反应中电子转移的表示方法 例3 (24-25高三·广东茂名·模拟)已知反应：①，②(浓)，③，下列说法正确的是 A．上述三个反应都有单质生成，所以都是置换反应 B．氧化性由强到弱的顺序为 C．反应②中还原剂与氧化剂的物质的量之比为 D．③中1mol氧化剂参加反应得到电子的物质的量为 【变式训练1】(24-25高三·安徽皖南八校·联考)、、，都是氯的常见氧化物，制备方法如下： ① ② ③ 下列说法错误的是 A．反应①每生成0.5mol ，转移电子数约为 B．反应②中氧化剂与还原剂的物质的量之比为1∶1 C．是酸性氧化物，与水反应的离子方程式为 D．、均可用作消毒剂，自身会被还原为，则消毒能力是等质量的1.25倍 【变式训练2】(24-25高三·广东东莞·月考)2021年，我国科学家利用为原料人工合成淀粉，合成过程中发生反应：，设为阿伏加德罗常数，下列有关说法正确的是 A．34gH2O2分子中含有中子数目为16 B．标况下，中含有的羟基数为 C．反应过程中为还原产物 D．参与反应转移电子数为 考点二 氧化性、还原性强弱的比较 知识点1 氧化性、还原性的概念 1．氧化性是指物质得电子的性质(或能力)；还原性是指物质失电子的性质(或能力)。 2．氧化性、还原性的强弱取决于得、失电子的难易程度，与得、失电子数目的多少无关。如：Na－e－=== Na＋，Al－3e－===Al3＋，但根据金属活动性顺序表，Na比Al活泼，更易失去电子，故Na比Al的还原性强。 3．从元素的价态考虑： 最高价态——只有氧化性，如：Fe3＋、H2SO4、KMnO4等； 最低价态——只有还原性，如：金属单质、Cl－、S2－等； 中间价态——既有氧化性又有还原性，如：Fe2＋、S、Cl2等。 知识点2 氧化性、还原性强弱的比较方法 1．依据氧化还原反应方程式判断 氧化性：氧化剂>氧化产物 还原性：还原剂>还原产物 口诀：比什么“性”找什么“剂”，“产物”之“性”小于“剂”。 2．依据反应条件及反应的剧烈程度判断 当不同的氧化剂(或还原剂)与同一还原剂(或氧化剂)反应时，反应越易进行，则对应的氧化剂(或还原剂)的氧化性(或还原性)越强，反之越弱。如： MnO2＋4HCl(浓)MnCl2＋Cl2↑＋2H2O 2KMnO4＋16HCl(浓)===2KCl＋2MnCl2＋5Cl2↑＋8H2O O2＋4HCl(浓)2Cl2＋2H2O 氧化性：KMnO4>MnO2>O2 2Na＋2H2O===2NaOH＋H2↑ Mg＋2H2OMg(OH)2＋H2↑ 还原性：Na>Mg 3．依据被氧化还原的程度判断 相同条件下： a.不同氧化剂作用于同一种还原剂，氧化产物价态高的其氧化性强。 例如：Fe＋SFeS，2Fe＋3Cl22FeCl3 ，可以得出氧化性：Cl2>S b.不同还原剂作用于同一种氧化剂，还原产物价态低的其还原性强。例如： → 4．依据“三表”判断 a.根据元素周期表判断 b.根据金属活动顺序表 c.根据非金属活动性顺序表判断 5．依据“两池”判断 a.原电池：一般情况下，两种不同的金属构成原电池的两极，其还原性：负极>正极。 b.电解池：用惰性电极电解混合溶液时，在阴极先放电的阳离子的氧化 性较强，在阳极先放电的阴离子的还原 性较强。 6．依据“三度”判断(“三度”即：浓度、温度、酸碱度) a.浓度：同一种物质浓度越大，氧化性(或还原性)越强。如氧化性：浓H2SO4>稀H2SO4，浓HNO3>稀HNO3；还原性：浓盐酸> 稀盐酸。 b.温度：同一种物质，温度越高其氧化性(或还原性)越强。如热的浓硫酸的氧化性比冷的浓硫酸的氧化性强。 c.酸碱度：同一种物质，所处环境酸(碱)性越强其氧化性(或还原性)越强。如KMnO4溶液的氧化性随溶液酸性的增强而增强。 考向1 考查氧化性、还原性强弱比较 例1(24-25高三·广东清远·一模)是一种难溶于水和乙醇的白色固体，见光受热易分解，在酸性溶液中会发生歧化反应：。某小组探究与悬浊液能否制备，实验装置如图。下列说法不正确的是 A．a中的液体可以选用稀硝酸 B．若装置乙中有白色沉淀生成，可说明还原性： C．若装置乙中出现了紫红色固体，则说明通入量过多 D．装置丙中的主要作用是防倒吸 【变式训练1】(24-25高三·大湾区·阶段性测试)有关氯气的微型探究实验装置如图4。实验时滴入几滴浓盐酸，下列说法正确的是 A．①处先变红后褪色，说明Cl₂具有酸性和漂白性 B．②处变蓝，说明元素非金属性：I＞Cl C．③处颜色变浅，说明氧化性：Cl2＞KMnO4 D．④处可吸收尾气Cl2，可用饱和Na2CO3溶液替代 【变式训练2】已知将亚硫酸钠滴入含淀粉的碘水中，碘水中的蓝色褪为无色，溶液无沉淀生成。某无色溶液中可能含有、、、，向该溶液中加入少量溴水，溶液仍呈无色，则有关该无色溶液下列判断正确的是 A．氧化性 B．一定不含有 C．一定含有 D．可能含有 考向2 考查判断氧化还原反应是否发生 例2已知在酸性溶液中易被还原成的氧化性依次减弱。下列反应在水溶液中不可能发生的是 A． B． C． D． 【变式训练1】向含Fe3+、H+、N的混合液中加入少量S，充分反应后，下列表示该反应的离子方程式正确的是(　　) A.2Fe3++S+H2O2Fe2++S+2H+ B.2H++SH2O+SO2↑ C.2H++2N+3S3S+2NO↑+H2O D.2Fe3++3S+3H2O2Fe(OH)3↓+3SO2↑ 【变式训练2∙新考法】纯净物状态下的标准电极电势可用来比较对应氧化剂的氧化性强弱。现有六组标准电极电势数据如表所示： 氧化还原电对（氧化型/还原型） 电极反应式 标准电极电势 0.77 0.54 1.50 1.07 1.36 0.15 下列分析正确的是 A．氧化性： B．往含有的溶液中滴加少量氯水，溶液变红 C．往淀粉-溶液中加入过量溶液，溶液变蓝 D．溶液与足量酸性溶液反应的离子方程式： 考点三　氧化还原反应的基本规律及应用 知识点1 守恒规律及其应用 1．规律 氧化还原反应遵循以下三个守恒规律： ①质量守恒：反应前后元素的种类和质量不变。 ②电子守恒：即氧化剂得电子的总数等于还原剂失电子的总数，这是配平氧化还原反应方程式的依据，也是有关氧化还原反应计算的依据。 ③电荷守恒：离子方程式中，反应物中各离子的电荷总数与产物中各离子的电荷总数相等。书写氧化还原反应的离子方程式时要注意满足电荷守恒，如Fe3＋＋Cu===Fe2＋＋Cu2＋(错误)，2Fe3＋＋Cu===2Fe2＋＋Cu2＋(正确)。 2．应用 知识点2 价态规律及其应用 1．高低规律 （1）内容：元素在物质中所处的价态，决定该元素的氧化性或还原性，一般来说，元素处于最高价态时，只有氧化性(如KMnO4、HNO3等)；元素处于最低价态时，只有还原性(如S2－、I－等)；元素处于中间价态时，既有氧化性又有还原性(如Fe2＋、SO2等)。 （2）应用：预测物质的氧化性和还原性。 2．价态归中规律 （1）内容：同种元素不同价态之间发生氧化还原反应时，高价态＋低价态―→中间价态，即“只靠拢，不交叉”“就近变价”。 （2）图示表达如下： （3）应用：同种元素的物质间发生氧化还原反应时，氧化产物、还原产物的判断，电子转移总数的计算。 3．歧化反应规律 （1）内容：氧化还原反应中，有元素化合价升高，必然有元素化合价降低。歧化反应时，某元素的中间价态―→高价态＋低价态。 （2）应用：判断反应物和产物中同种元素价态的高低，计算电子转移的数目。 知识点3 强弱规律及其应用 1．规律 （1）物质氧化性或还原性的强弱决定于得失电子的难易程度，与得失电子的数目无关。 （2）根据氧化还原反应方程式进行判断 还原剂　＋　氧化剂 =　氧化产物　＋　还原产物 (强还原性)　(强氧化性)　(弱氧化性)　　(弱还原性) 还原性：还原剂>还原产物； 氧化性：氧化剂>氧化产物。 2．应用 （1）判断有氧化性和还原性的物质在一定条件下能否反应：以Zn为例，Zn可以与Fe2＋、Sn2＋、H＋、Cu2＋等发生置换反应，但不能与Mg2＋、Al3＋等反应。 （2）同一氧化剂与多种还原剂混合时，还原性强的先被氧化。例如，已知还原性：I－>Fe2＋>Br－，当把氯气通入FeBr2溶液时，氯气的量不足时首先氧化Fe2＋；把氯气通入FeI2溶液时，氯气的量不足时首先氧化I－。 同一还原剂与多种氧化剂混合时，氧化性强的先被还原。例如，在含有Fe3＋、Cu2＋、H＋的溶液中加入铁粉，因为氧化性：Fe3＋>Cu2＋>H＋，所以铁粉先与Fe3＋反应，然后再依次与Cu2＋、H＋反应。 知识点4 先后规律及其应用 1．规律 （1）同时含有几种还原剂时将按照还原性由强到弱的顺序依次反应。如：在FeBr2溶液中通入少量Cl2时，因为还原性Fe2＋>Br－，所以Fe2＋先与Cl2反应。 （2）同时含有几种氧化剂时将按照氧化性由强到弱的顺序依次反应。如：在含有Fe3＋、Cu2＋、H＋的溶液中加入铁粉，因为氧化性Fe3＋>Cu2＋>H＋，所以铁粉先与Fe3＋反应，然后依次为Cu2＋、H＋。 2．应用 3、常见的强弱顺序 氧化性：MnO(H＋)>Cl2>Br2>Fe3＋>I2>稀H2SO4>S，还原性：Mn2＋<Cl－<Br－<Fe2＋<I－<SO2(SO)<S2－。 考向1 氧化还原价态规律及其应用 例1回答下列问题： （1）汽车尾气中的CO、NOx在适宜温度下采用催化转化法处理，使它们相互反应生成参与大气循环的无毒气体。写出NO被CO还原的化学方程式： 。 （2）用氨可将氮氧化物转化为无毒气体。如，写出氨气转化的化学方程式： 。 （3）工业尾气中氮的氧化物常采用碱液吸收法处理。 ①被烧碱溶液吸收时，生成两种钠盐，其物质的量之比为，写出该反应的化学方程式： 。 ②NO与按物质的量之比被足量NaOH溶液完全吸收后只得到一种钠盐，该钠盐的化学式是 。 【变式训练1】(24-25高三·惠州·一模)利用以下装置探究铜与浓、稀硝酸的反应。关闭阀门A、C，同时开始甲、乙两管的实验，下列说法正确的是 A．甲、乙两管皆变热，说明存在ΔH>0的反应 B．甲、乙两管中产生气体，说明两管皆发生氧化还原反应 C．反应开始时甲管产生气泡的速率比乙管快，说明甲管中反应速率大 D．NO2、NO均为酸性氧化物，故可用NaOH溶液吸收尾气 【变式训练2】(24-25高三·上海·测试)黄铜矿(主要成分为CuFeS2)是一种天然矿石。中国在商代或更早就掌握了由它冶炼铜的技术。医药上，黄铜矿有促进骨折愈合的作用。黄铜矿在空气中高温煅烧生成CuO、Fe2O3和SO2，写出该反应的方程式 。 思维建模 价态归中规律和歧化反应规律 1.价态归中规律思维模型 含不同价态的同种元素的物质间发生氧化还原反应时，该元素价态的变化一定遵循“高价＋低价―→中间价”，而不会出现交叉现象。简记为“两相靠，不相交”。 例如，不同价态硫之间可以发生的氧化还原反应是 注：不会出现⑤H2S和H2SO4反应中H2S转化为SO2而H2SO4转化为S的情况。 2.歧化反应规律思维模型 “中间价―→高价＋低价”。 具有多种价态的元素(如氯、硫、氮和磷元素等)均可发生歧化反应，如：Cl2＋2NaOH===NaCl＋NaClO＋H2O。 3.应用 （1）判断同种元素不同价态物质间发生氧化还原反应的可能性，如浓H2SO4与SO2不发生反应。 （2）根据化合价判断反应体系中的氧化剂、还原剂及氧化产物、还原产物。如对于反应6HCl＋NaClO3===NaCl＋3Cl2↑＋3H2O中，氧化剂为NaClO3，还原剂为HCl，氧化产物和还原产物都为Cl2。 考向2 氧化还原先后规律及应用 例2（24-25高三上·广东广州·阶段测试）下列实验能达到实验目的的是 A．制备固体 B．测氯水的 C．比较氧化性： D．在铁制品上镀铜 【变式训练1】向1000 mL某稀硝酸中加入一定质量的铁粉，铁粉完全溶解后，放出11.2 L(标准状况下)NO气体，同时溶液质量增加18.6 g。下列判断正确的是 A．反应后的溶液中还可溶解19.2 g Fe B．原稀硝酸的物质的量浓度为2.0 C．原溶液中投入铁粉的物质的量是0.5 mol D．反应后的溶液中 【变式训练2】已知氧化性：Fe3+＞M2+（M为不活泼的常见金属），向物质的量浓度均为1mol•L-1的Fe2（SO4）3和MSO4的100mL混合液中加入amol铁粉，充分反应后，下列说法不正确的是（    ） A．当a≤0.1时，发生的反应为2Fe3++Fe=3Fe2+ B．当0.1≤a＜0.2时，溶液中n（Fe2+）=（0.2+a）mol C．当a≥0.2时，发生的反应为2Fe3++M2++2Fe=4Fe2++M D．若有固体剩余则可能是铁 1．（2025·广东卷）下列陈述Ⅰ与陈述Ⅱ均正确，且两者间具有因果关系的是 选项 陈述Ⅰ 陈述Ⅱ A 浓硝酸保存在棕色试剂瓶中 浓硝酸具有强氧化性 B 向蔗糖中加适量浓硫酸，蔗糖变黑 浓硫酸具有脱水性 C 与可生成蓝色物质 KSCN溶液可用于检验 D 与浓盐酸共热，生成黄绿色气体 2．（2025·广东卷）利用如图装置进行实验：打开，一定时间后，a中溶液变蓝；关闭，打开，点燃酒精灯加热数分钟后，滴入无水乙醇。下列说法错误的是 A．a中现象体现了的还原性 B．b中既作氧化剂也作还原剂 C．乙醇滴加过程中，c中的铜丝由黑变红，说明乙醇被氧化 D．d中有银镜反应发生，说明c中产物有乙酸 3．（2025·浙江1月）化学与生产生活密切相关，下列说法不正确的是 A．具有强氧化性，可用于杀菌消毒 B．聚丙烯是高分子材料，可用作吸水剂 C．溶液呈碱性，可用于除油污 D．硬铝密度小、强度高，抗腐蚀能力强，可用作飞机材料 4．（2025·安徽卷）氟气通过碎冰表面，发生反应①，生成的遇水发生反应②。下列说法正确的是 A．的电子式为 B．为非极性分子 C．反应①中有非极性键的断裂和形成 D．反应②中为还原产物 5．（2024·浙江6月卷）利用可将废水中的转化为对环境无害的物质后排放。反应原理为：(未配平)。下列说法正确的是 A．X表示 B．可用替换 C．氧化剂与还原剂物质的量之比为 D．若生成标准状况下的气体，则反应转移的电子数为(表示阿伏加德罗常数的值) 6．（2024·浙江1月卷）汽车尾气中的和在催化剂作用下发生反应：，列说法不正确的是(为阿伏加德罗常数的值) A．生成转移电子的数目为 B．催化剂降低与反应的活化能 C．是氧化剂，是还原剂 D．既是氧化产物又是还原产物 7．（2022·山东卷）实验室制备过程为：①高温下在熔融强碱性介质中用氧化制备；②水溶后冷却，调溶液至弱碱性，歧化生成和；③减压过滤，将滤液蒸发浓缩、冷却结晶，再减压过滤得。下列说法正确的是 A．①中用瓷坩埚作反应器 B．①中用作强碱性介质 C．②中只体现氧化性 D．转化为的理论转化率约为66.7% / 学科网（北京）股份有限公司 $$ 第04讲 氧化还原反应的基本概念和规律 目录 01 考情解码·命题预警 2 02 体系构建·思维可视 3 03 核心突破·靶向攻坚 4 考点一 氧化还原反应的相关概念及其表示方法 …… 4 知识点1 从化合价变化和电子转移的角度认识氧化还原反应 4 知识点2 从元素价态和物质结构的角度认识氧化剂和还原剂 6 知识点3 氧化还原反应概念的“五个误区” 7 考向1 考查氧化还原反应的判断 7 考向2 考查氧化还原反应基本概念 9 思维建模 解决氧化还原反应概念的一般思路 考向3 考查氧化还原反应中电子转移的表示方法 11 考点二 氧化性、还原性强弱的比较 12 知识点1 氧化性、还原性的概念 12 知识点2 氧化性、还原性强弱的比较方法 13 考向1 考查氧化性、还原性强弱比较 14 考向2 考查判断氧化还原反应是否发生 16 考点三　氧化还原反应的基本规律及应用 18 知识点1 守恒规律及其应用 18 知识点2 价态规律及其应用 18 知识点3 强弱规律及其应用 19 知识点4 先后规律及其应用 19 考向1 氧化还原价态规律及其应用 20 思维建模 价态归中规律和歧化反应规律 考向2 氧化还原先后规律及应用 22 04 真题溯源·考向感知 24 考点要求 考查形式 2025年 2024年 2023年 氧化还原反应的相关概念 选择题 非选择题 广东卷T3，2分 广东卷T4，2分 广东卷T8，2分 广东卷T11，4分 广东卷T13，4分 广东卷T8，2分 广东卷T13，4分 广东卷T9，2分 广东卷T12，4分 氧化还原反应的基本规律及应用 选择题 非选择题 广东卷T18，2分 广东卷T7，2分 广东卷T18，2分 广东卷T19，2分 考情分析： 1．分析近三年广东高考试题，本讲内容在高考命题中有以下规律： （1）从考查题型上看，高考命题以选择题和非选择题呈现。 （2）从考查内容和命题思路上看，主要有以下两个方面： ①以STSE或元素化合物为载体，考查氧化还原反应的概念理解。 ②以化工流程或反应原理为载体，考查氧化还原反应的配平及计算等。 2．根据广东高考命题的特点和规律，复习时要注意以下几个方面： （1）强化氧化还原反应概念的理解，根据化合价进行概念的定性判断，根据电子转移进行概念的定量分析； （2）强化氧化还原反应规律的运用，特别是得失电子守恒规律在氧化还原反应配平及计算中的应用。 复习目标： 1．了解氧化还原反应的基本概念。 2．了解氧化还原反应的本质，知道常见的氧化剂和还原剂。 3．理解氧化还原反应的基本规律，了解氧化还原反应在生产、生活中的应用。 …… 考点一 氧化还原反应的相关概念及其表示方法 …… 知识点1 从化合价变化和电子转移的角度认识氧化还原反应 1．氧化还原反应的本质和特征 2．基于双线桥理解氧化还原反应概念之间的关系 得分速记 分析电子转移数目的关键——标出元素化合价 （1）基本方法：先标出熟悉元素的化合价，再根据化合物中正负化合价的代数和为零的原则求解其他元素的化合价。 （2）熟记常见元素的化合价：一价氢、钾、钠、氟、氯、溴、碘、银；二价氧、钙、钡、镁、锌；三铝、四硅、五价磷；说变价也不难，二三铁、二四碳、二四六硫都齐全；铜汞二价最常见。 （3）明确一些特殊物质中元素的化合价： CuFeS2：、、；K2FeO4：；Li2NH、LiNH2、AlN：；Na2S2O3：； MO：；C2O：；HCN：、；CuH：、；FeO：；Si3N4：、。 3．氧化还原反应的相关概念之间的关系 可概括为“氧、氧、得、降、还、还、还”。 4．电子转移的表示方法 请分别用单线桥法和双线桥法表示Cu与稀硝酸反应中电子转移的方向和数目： （1）双线桥法：①标变价　②画箭头(反应物指向生成物)　③算数目　④说变化。如铜和稀硝酸反应： 得分速记 a．箭头指向反应前后有元素化合价变化的同种元素的原子，且需注明“得到”或“失去”。 b．箭头的方向不代表电子转移的方向，仅表示电子转移前后的变化。 c．失去电子的总数等于得到电子的总数。 （2）单线桥法：①标变价　②画箭头(由失电子原子指向得电子原子)　③算数目（线桥上只标电子转移的总数目，不标“得”“失”字样），如铜和稀硝酸反应： 得分速记 a．箭头从失电子元素的原子指向得电子元素的原子。 b．不标“得到”或“失去”，只标明电子转移的总数。 c．线桥只出现在反应物中。 5．氧化还原反应与四种基本类型反应间的关系 得分速记 （1）有单质参与的化合反应是氧化还原反应。 （2）有单质生成的分解反应是氧化还原反应。 （3）有单质参加或生成的化学反应，不一定是氧化还原反应，如3O22O3。 （4）所有的置换反应都是氧化还原反应。 （5）所有的复分解反应都不是氧化还原反应。 知识点2 从元素价态和物质结构的角度认识氧化剂和还原剂 1．常见氧化剂 常见氧化剂包括某些非金属单质、含有高价态元素的化合物、过氧化物等。如： 得分速记 （1）O2、O3在水溶液中的还原产物，其中酸性条件下是H2O，中性、碱性条件下是OH－；而当还原产物为固态时是O2－或O。 （2）浓硝酸的还原产物是NO2，稀HNO3的还原产物是NO。 2．常见还原剂 常见还原剂包括活泼的金属单质、非金属阴离子及含低价态元素的化合物、低价金属阳离子、某些非金属单质及其氢化物等。如： 3．元素化合价处于中间价态的物质既有氧化性，又有还原性 其中：Fe2＋、SO主要表现还原性，H2O2主要表现氧化性。 得分速记 （1）根据化合价的高低可判断物质是否具有氧化性或还原性，但不能判断氧化性或还原性的强弱。元素处于最高价态时只有氧化性，但不一定有强氧化性，如Na＋、SO；同理，元素处于最低价态时也不一定具有强还原性。 （2）非金属阴离子不一定只具有还原性，如O既有氧化性又有还原性。金属阳离子不一定只具有氧化性，如Fe2＋既有还原性又有氧化性。 4．重要的还原剂——金属氢化物、NaBH4 1)金属氢化物 ①结构特点 电子式可表示为M＋[H]－(M为碱金属)。 ②强还原性 a．遇水强烈反应放出氢气，使溶液呈强碱性，如：NaH＋H2O===NaOH＋H2↑。 b．高温还原金属 如固态NaH在673 K时能将TiCl4还原为金属钛：TiCl4＋4NaHTi＋4NaCl＋2H2↑。 2)万能还原剂——硼氢化钠(NaBH4) 硼氢化钠是一种无机物，化学式为NaBH4，白色至灰白色细结晶粉末或块状，吸湿性强，其碱性溶液呈棕黄色，是最常用的还原剂之一。通常用作醛类、酮类、酰氯类的还原剂，塑料工业的发泡剂，造纸漂白剂，以及医药工业制造双氢链霉素的氢化剂。 知识点3 氧化还原反应概念的“五个误区” 误区一：某元素由化合态变为游离态时，该元素不一定被还原，也不一定被氧化。因为元素处于化合态时，其化合价可能为正，也可能为负。若元素由负价变为0价，则其被氧化，若元素由正价变为0价，则其被还原。 误区二：在氧化还原反应中，非金属单质不一定只作氧化剂，大部分非金属单质往往既具有氧化性又具有还原性，只是以氧化性为主。如在反应Cl2＋H2OHCl＋HClO中，Cl2既表现氧化性又表现还原性。 误区三：物质的氧化性或还原性的强弱取决于元素原子得失电子的难易程度，与得失电子数目的多少无关。 误区四：氧化还原反应中的反应物不一定都是氧化剂或还原剂，有的反应物可能既不是氧化剂也不是还原剂。如Cl2＋H2OHCl＋HClO，H2O既不是氧化剂，也不是还原剂。 误区五：在氧化还原反应中，一种元素被氧化，不一定有另一种元素被还原，也可能是同一元素既被氧化又被还原。如：2Na2O2＋2H2O===4NaOH＋O2↑中，Na2O2既是氧化剂又是还原剂，氧元素一部分化合价升高，一部分化合价降低。 考向1 考查氧化还原反应的判断 例1【价类二维图和基本概念的结合】 (24-25高三·广东茂名·二模)部分含或物质的分类与相应化合价关系如图。下列推断不合理的是 A．与反应只能生成1种盐 B．酸雨的形成过程可以是： C．若c为淡黄色固体，则c与能发生氧化还原反应 D．b可以与水反应生成d，且该反应中只有1种元素变价 【答案】A 【解析】A．e是+4价的氧化物，为二氧化硫，d为+1价氧化物的水化物，为氢氧化钠，二者反应，若二氧化硫少量，生成亚硫酸钠，若二氧化硫过量，生成亚硫酸氢钠，A错误； B．酸雨的形成过程：硫与氧气反应生成二氧化硫，二氧化硫与水形成亚硫酸，亚硫酸被氧化为硫酸，形成酸雨，B正确； C．若c为淡黄色固体，C为过氧化钠，与二氧化硫反应生成硫酸钠，元素化合价变化，属于氧化还原反应，C正确； D．b为+1价氢化物，为NaH，可与水反应生成氢氧化钠和氢气，只涉及氢元素化合价变化，D正确； 答案选A。 【变式训练1·变载体】(24-25高三·广东·二模)自然界的壮丽展现化学之美，下列说法不正确的是 A．晶莹剔透酉花飞扬，六角雪花体现了晶体的自范性 B．五彩缤纷烟花灿烂，焰火与原子核外电子跃迁有关 C．萤火虫如繁星点点，萤火虫发光时化学能转化为光能 D．自然雕琢溶洞奇观，溶洞形成CaCO3发生了氧化还原反应 【答案】D 【解析】A．六角雪花的形成体现了晶体的自范性，即晶体在生长过程中自发形成规则的几何形状，A正确； B．焰火的五彩缤纷是由于原子核外电子在激发态和基态之间跃迁时释放出特定波长的光，B正确； C．萤火虫发光是由于体内的化学反应将化学能转化为光能，C正确； D．溶洞的形成是由于碳酸钙与水和二氧化碳反应生成可溶性的碳酸氢钙，该反应不属于氧化还原反应，D错误； 故答案选D。 【变式训练2·变考法】(24-25高三·陕西省·三模)下列关系图中，A是一种正盐，D的分子量比C的分子量大16，E是酸。当X无论是强酸还是强碱时都有如下的转化关系。下列说法错误的是 A．当X是强碱时，C和D均不是酸性氧化物 B．Z是H2O C．当X是强酸时，E是H2SO4 D．上述变化均发生氧化还原反应 【答案】D 【分析】D的分子量比C的分子量大16，则Y是O2。当X无论是强酸还是强碱时都有如图的转化关系。若X是强酸，则A为硫化物，B为H2S，C为SO2，D为SO3，E为硫酸，Z为水；若X为强碱，则A为铵盐，B为氨气，C为NO，D为NO2，E为硝酸，Z为水。由于A是一种正盐，则A为(NH4)2S。 【解析】A．当X是强碱时，C和D分别为NO、NO2，二者均不是酸性氧化物，A正确； B．由分析可知，Z是H2O，B正确； C．由分析可得出，当X是强酸时，E是H2SO4，C正确； D．上述变化中，A→B不发生氧化还原反应，若D为SO3，D→E也不发生氧化还原反应，D错误； 故选D。 考向2 考查氧化还原反应基本概念 例2【化工流程和基本概念融合】(23-24高三·广东东莞·月考)“空气吹出法”海水提溴的工艺流程如图，下列说法错误的是 A．进入吹出塔前，Br-被氧化为Br2 B．吸收塔中SO2做还原剂 C．经过吸收塔后，溴元素得到富集 D．两次通入水蒸气的作用是仅形成溶液，都不参加化学反应 【答案】D 【分析】由题给流程可知，向浓缩、酸化后的海水中通入氯气，海水中的溴离子与氯气反应生成溴单质，利用水蒸气和热空气吹出溴，吹出的溴在吸收塔中与二氧化硫水溶液反应生成硫酸和氢溴酸，氢溴酸溶液在蒸馏塔中与氯气反应生成溴单质，溴蒸气经冷凝、精馏得到溴，据此回答； 【解析】A．由分析可知，在进入吹出塔前，与氯气发生氧化还原反应，被氧化成Br2，A正确； B．由分析可知，吸收塔中发生的反应为吹出的溴与二氧化硫水溶液反应生成硫酸和氢溴酸，反应中硫元素的化合价升高被氧化，二氧化硫是反应的还原剂，B正确； C．由分析可知，经过吸收塔后溶液中的溴离子浓度增大，是溴元素得到富集的过程，C正确； D．通过分析可知，两次通入水蒸气都未发生反应，但水蒸气的作用除了形成溶液，还有提供能量使溴变成溴蒸汽蒸出，D错误； 故选D。 【变式训练1】 (24-25高三·天津静海区·月考)LiAlH4与水发生反应：LiAlH4＋2H2O=LiAlO2＋4H2↑。下列说法正确的是 A．LiAlH4既是氧化剂又是还原剂 B．H2既是氧化产物又是还原产物 C．若生成4.48 L H2，转移0.2 mol电子 D．还原剂与氧化剂的物质的量之比为2：1 【答案】B 【解析】A．LiAlH4中H由-1价升高为0价，被氧化，是还原剂，故A错误； B．LiAlH4中H由-1价升高为0价，被氧化，H2O中H由+1价降为0价，被还原，氢气既是氧化产物又是还原产物，故B正确； C．没有给出气体温度和压强，无法计算其物质的量，故C错误； D．由LiAlH4+2H2O=LiAlO2+4H2↑，LiAlH4中H由-1价升高为0价，作还原剂，水作氧化剂，计量数之比为1：2，故D错误； 故选B。 【变式训练2】部分含硫物质的分类与相应化合价关系如图所示，下列推断不合理的是 A．a与b反应可产生淡黄色固体 B．c既可被氧化，也可被还原 C．加热时d的浓溶液与铜反应可生成b D．酸雨的形成涉及b→e→d→c的转化 【答案】D 【分析】由图可知，a为硫化氢、b为二氧化硫、c为亚硫酸、d为硫酸、e为三氧化硫。 【解析】A．氢硫酸溶液与二氧化硫反应生成硫淡黄色沉淀和水，故A正确； B．亚硫酸中硫元素为中间价态+4价，既有氧化性又有还原性，所以亚硫酸既可被氧化，也可被还原，故B正确； C．铜与浓硫酸共热反应生成硫酸铜、二氧化硫和水，故C正确； D．酸雨的形成过程为二氧化硫溶于水生成亚硫酸使溶液的pH小于5.6，亚硫酸被空气中的氧气氧化为硫酸，导致溶液的pH减小，酸性增强，则酸雨的形成不涉及b→e→d→c的转化，故D错误； 故选D。 思维建模 解决氧化还原反应概念的一般思路 找变价、判类型、分升降、定其他。其中“找变价”是非常关键的一步，特别是不同反应物中含有同种元素的氧化还原反应，必须弄清元素化合价的变化情况。 考向3 考查氧化还原反应中电子转移的表示方法 例3 (24-25高三·广东茂名·模拟)已知反应：①，②(浓)，③，下列说法正确的是 A．上述三个反应都有单质生成，所以都是置换反应 B．氧化性由强到弱的顺序为 C．反应②中还原剂与氧化剂的物质的量之比为 D．③中1mol氧化剂参加反应得到电子的物质的量为 【答案】B 【解析】A．置换反应是指一种单质和一种化合物反应生成另一种单质和另一种化合物的反应，反应②中的反应物均为化合物，不属于置换反应，反应①③均为置换反应，A错误； B．反应①中氧化剂为，氧化产物为，则氧化性：>；反应②中氧化剂为，氧化产物为，则氧化性：>；反应③中氧化剂为，氧化产物为，则氧化性：KBrO3>；所以氧化性由强到弱的顺序为，B正确； C．反应②中还原剂为，氧化剂为，当有6mol参加反应时有5mol作还原剂，同时有1mol作为氧化剂参加反应，则还原剂与氧化剂的分子数之比为5∶1，C错误； D．反应③中KBrO3被还原为Br2，Br元素化合价由+5价降低至0价，氧化剂为，则1mol氧化剂参加反应得到电子的物质的量为，D错误； 故选B。 【变式训练1】(24-25高三·安徽皖南八校·联考)、、，都是氯的常见氧化物，制备方法如下： ① ② ③ 下列说法错误的是 A．反应①每生成0.5mol ，转移电子数约为 B．反应②中氧化剂与还原剂的物质的量之比为1∶1 C．是酸性氧化物，与水反应的离子方程式为 D．、均可用作消毒剂，自身会被还原为，则消毒能力是等质量的1.25倍 【答案】D 【解析】A．反应①中生成1个转移2，故生成0.5mol 转移电子数约为，A正确； B．反应中②的HCl，一半表现酸性，一半表现还原性，故氧化剂与还原剂的物质的量之比为1∶1，B正确； C．是酸性氧化物，与水反应生成强酸高氯酸，离子方程式为，C正确； D．和在消毒时自身均被还原为，则等质量和得到电子数之比为29∶18，消毒能力是等质量的1.61倍，D错误； 故选D。 【变式训练2】(24-25高三·广东东莞·月考)2021年，我国科学家利用为原料人工合成淀粉，合成过程中发生反应：，设为阿伏加德罗常数，下列有关说法正确的是 A．34gH2O2分子中含有中子数目为16 B．标况下，中含有的羟基数为 C．反应过程中为还原产物 D．参与反应转移电子数为 【答案】A 【解析】A．1个H2O2分子中含16个中子，34gH2O2物质的量为=1mol，所含中子物质的量为16mol，所含中子数为16NA，A项正确； B．CH3OH在标准状况下不呈气态，不能用22.4L/mol计算22.4LCH3OH物质的量，B项错误； C．反应中CH3OH被氧化成HCHO，HCHO为氧化产物，O2被还原成H2O2，H2O2为还原产物，C项错误； D．反应中O元素的化合价由O2中的0价降至H2O2中的-1价，1molO2参与反应转移电子数为2NA，D项错误； 答案选A。 考点二 氧化性、还原性强弱的比较 知识点1 氧化性、还原性的概念 1．氧化性是指物质得电子的性质(或能力)；还原性是指物质失电子的性质(或能力)。 2．氧化性、还原性的强弱取决于得、失电子的难易程度，与得、失电子数目的多少无关。如：Na－e－=== Na＋，Al－3e－===Al3＋，但根据金属活动性顺序表，Na比Al活泼，更易失去电子，故Na比Al的还原性强。 3．从元素的价态考虑： 最高价态——只有氧化性，如：Fe3＋、H2SO4、KMnO4等； 最低价态——只有还原性，如：金属单质、Cl－、S2－等； 中间价态——既有氧化性又有还原性，如：Fe2＋、S、Cl2等。 知识点2 氧化性、还原性强弱的比较方法 1．依据氧化还原反应方程式判断 氧化性：氧化剂>氧化产物 还原性：还原剂>还原产物 口诀：比什么“性”找什么“剂”，“产物”之“性”小于“剂”。 2．依据反应条件及反应的剧烈程度判断 当不同的氧化剂(或还原剂)与同一还原剂(或氧化剂)反应时，反应越易进行，则对应的氧化剂(或还原剂)的氧化性(或还原性)越强，反之越弱。如： MnO2＋4HCl(浓)MnCl2＋Cl2↑＋2H2O 2KMnO4＋16HCl(浓)===2KCl＋2MnCl2＋5Cl2↑＋8H2O O2＋4HCl(浓)2Cl2＋2H2O 氧化性：KMnO4>MnO2>O2 2Na＋2H2O===2NaOH＋H2↑ Mg＋2H2OMg(OH)2＋H2↑ 还原性：Na>Mg 3．依据被氧化还原的程度判断 相同条件下： a.不同氧化剂作用于同一种还原剂，氧化产物价态高的其氧化性强。 例如：Fe＋SFeS，2Fe＋3Cl22FeCl3 ，可以得出氧化性：Cl2>S b.不同还原剂作用于同一种氧化剂，还原产物价态低的其还原性强。例如： → 4．依据“三表”判断 a.根据元素周期表判断 b.根据金属活动顺序表 c.根据非金属活动性顺序表判断 5．依据“两池”判断 a.原电池：一般情况下，两种不同的金属构成原电池的两极，其还原性：负极>正极。 b.电解池：用惰性电极电解混合溶液时，在阴极先放电的阳离子的氧化 性较强，在阳极先放电的阴离子的还原 性较强。 6．依据“三度”判断(“三度”即：浓度、温度、酸碱度) a.浓度：同一种物质浓度越大，氧化性(或还原性)越强。如氧化性：浓H2SO4>稀H2SO4，浓HNO3>稀HNO3；还原性：浓盐酸> 稀盐酸。 b.温度：同一种物质，温度越高其氧化性(或还原性)越强。如热的浓硫酸的氧化性比冷的浓硫酸的氧化性强。 c.酸碱度：同一种物质，所处环境酸(碱)性越强其氧化性(或还原性)越强。如KMnO4溶液的氧化性随溶液酸性的增强而增强。 考向1 考查氧化性、还原性强弱比较 例1(24-25高三·广东清远·一模)是一种难溶于水和乙醇的白色固体，见光受热易分解，在酸性溶液中会发生歧化反应：。某小组探究与悬浊液能否制备，实验装置如图。下列说法不正确的是 A．a中的液体可以选用稀硝酸 B．若装置乙中有白色沉淀生成，可说明还原性： C．若装置乙中出现了紫红色固体，则说明通入量过多 D．装置丙中的主要作用是防倒吸 【答案】A 【分析】甲装置中硫酸与亚硫酸钠反应生成二氧化硫，随后将氨水通入氯化铜溶液中生成氢氧化铜悬浊液，生成的氢氧化铜悬浊液中通入SO2观察两者是否反应，最后用氢氧化钠吸收尾气，同时进行了防倒吸处理。 【解析】A．稀硝酸具有氧化性，会氧化亚硫酸钠，无法制备，A错误； B．若装置乙中有白色沉淀生成，即有生成，则表明将还原为，二氧化硫为还原剂，CuCl为还原产物，还原性：，B正确； C．如果装置乙中有紫红色固体出现，说明有生成，则发生了歧化反应，即溶液呈酸性，因此说明通入量过多，C正确； D．用溶液吸收需要防倒吸，的作用即防倒吸，D正确； 故答案选A。 【变式训练1】(24-25高三·大湾区·阶段性测试)有关氯气的微型探究实验装置如图4。实验时滴入几滴浓盐酸，下列说法正确的是 A．①处先变红后褪色，说明Cl₂具有酸性和漂白性 B．②处变蓝，说明元素非金属性：I＞Cl C．③处颜色变浅，说明氧化性：Cl2＞KMnO4 D．④处可吸收尾气Cl2，可用饱和Na2CO3溶液替代 【答案】D 【解析】A．①处：NaClO+2HCl=NaCl+Cl2↑+H2O，Cl2溶于水后生成HClO，使紫色石蕊试液先变红后褪色，有水参与反应，不能说明Cl₂具有酸性和漂白性，A不正确； B．②处变蓝，说明发生反应Cl2+2KI=2KCl+I2，从而得出元素非金属性：Cl＞I，B不正确； C．③处颜色变浅，说明发生反应2KMnO4+16HCl(浓)=2KCl+2MnCl2+5Cl2↑+8H2O，则氧化性：KMnO4＞Cl2，C不正确； D．饱和Na2CO3溶液显碱性，能吸收Cl2，发生反应Na2CO3+Cl2+H2O=NaCl+HClO+NaHCO3，则④处吸收尾气Cl2，可用饱和Na2CO3溶液替代，D正确； 故选D。 【变式训练2】已知将亚硫酸钠滴入含淀粉的碘水中，碘水中的蓝色褪为无色，溶液无沉淀生成。某无色溶液中可能含有、、、，向该溶液中加入少量溴水，溶液仍呈无色，则有关该无色溶液下列判断正确的是 A．氧化性 B．一定不含有 C．一定含有 D．可能含有 【答案】C 【解析】A．根据亚硫酸钠加入含淀粉的碘水中，溶液褪色，说明碘水把亚硫酸钠氧化了，说明的氧化性强于，即的还原性强于，但向无色溶液中加入少量溴水溶液不变色，不能说明溴的氧化性不如碘单质强，因为被少量的溴氧化的是，A错误；B．由A分析知，不能判断是否有，B错误；C．判断无色溶液中一定含有，可能含有，根据电荷守恒，一定存在，C正确；D．由于溶液是无色溶液，说明一定不含，D错误；故选C。 考向2 考查判断氧化还原反应是否发生 例2已知在酸性溶液中易被还原成的氧化性依次减弱。下列反应在水溶液中不可能发生的是 A． B． C． D． 【答案】A 【解析】A．因为氧化性，所以反应不能生成，即反应不能发生，A符合题意； B．因为氧化性，所以能发生，B不符合题意； C．根据反应：，可知氧化性：，反应可能发生，C不符合题意； D．根据反应可知氧化性：，反应能发生，D不符合题意； 故选A。 【变式训练1】向含Fe3+、H+、N的混合液中加入少量S，充分反应后，下列表示该反应的离子方程式正确的是(　　) A.2Fe3++S+H2O2Fe2++S+2H+ B.2H++SH2O+SO2↑ C.2H++2N+3S3S+2NO↑+H2O D.2Fe3++3S+3H2O2Fe(OH)3↓+3SO2↑ 【答案】　C 【解析】　三价铁离子、硝酸根离子都具有氧化性，都能氧化亚硫酸根离子，硝酸根离子在酸性环境下氧化性强于三价铁离子，所以通入亚硫酸根离子，先与硝酸根离子反应，若亚硫酸根离子剩余再与三价铁离子反应，题干中亚硫酸根离子少量，所以只与硝酸根离子反应，离子方程式为2H++2N+3S3S+2NO↑+H2O，C项正确。 【变式训练2∙新考法】纯净物状态下的标准电极电势可用来比较对应氧化剂的氧化性强弱。现有六组标准电极电势数据如表所示： 氧化还原电对（氧化型/还原型） 电极反应式 标准电极电势 0.77 0.54 1.50 1.07 1.36 0.15 下列分析正确的是 A．氧化性： B．往含有的溶液中滴加少量氯水，溶液变红 C．往淀粉-溶液中加入过量溶液，溶液变蓝 D．溶液与足量酸性溶液反应的离子方程式： 【答案】B 【解析】A．结合标准电极电势数据和已有知识，推理出标准电极电势数据越大，对应氧化型物质的氧化性越强，所以氧化性：，错误； B． 表中信息看出，的氧化性强于，对应的还原性弱于，故少量氯水优先和反应，产生，溶液变红，正确； C． C．从表中信息看出，的氧化性弱于，过量溶液也无法将氧化为I2，C错误； D． D．足量酸性溶液也可以将氧化为氯气：，D错误； 故选B。 考点三　氧化还原反应的基本规律及应用 知识点1 守恒规律及其应用 1．规律 氧化还原反应遵循以下三个守恒规律： ①质量守恒：反应前后元素的种类和质量不变。 ②电子守恒：即氧化剂得电子的总数等于还原剂失电子的总数，这是配平氧化还原反应方程式的依据，也是有关氧化还原反应计算的依据。 ③电荷守恒：离子方程式中，反应物中各离子的电荷总数与产物中各离子的电荷总数相等。书写氧化还原反应的离子方程式时要注意满足电荷守恒，如Fe3＋＋Cu===Fe2＋＋Cu2＋(错误)，2Fe3＋＋Cu===2Fe2＋＋Cu2＋(正确)。 2．应用 知识点2 价态规律及其应用 1．高低规律 （1）内容：元素在物质中所处的价态，决定该元素的氧化性或还原性，一般来说，元素处于最高价态时，只有氧化性(如KMnO4、HNO3等)；元素处于最低价态时，只有还原性(如S2－、I－等)；元素处于中间价态时，既有氧化性又有还原性(如Fe2＋、SO2等)。 （2）应用：预测物质的氧化性和还原性。 2．价态归中规律 （1）内容：同种元素不同价态之间发生氧化还原反应时，高价态＋低价态―→中间价态，即“只靠拢，不交叉”“就近变价”。 （2）图示表达如下： （3）应用：同种元素的物质间发生氧化还原反应时，氧化产物、还原产物的判断，电子转移总数的计算。 3．歧化反应规律 （1）内容：氧化还原反应中，有元素化合价升高，必然有元素化合价降低。歧化反应时，某元素的中间价态―→高价态＋低价态。 （2）应用：判断反应物和产物中同种元素价态的高低，计算电子转移的数目。 知识点3 强弱规律及其应用 1．规律 （1）物质氧化性或还原性的强弱决定于得失电子的难易程度，与得失电子的数目无关。 （2）根据氧化还原反应方程式进行判断 还原剂　＋　氧化剂 =　氧化产物　＋　还原产物 (强还原性)　(强氧化性)　(弱氧化性)　　(弱还原性) 还原性：还原剂>还原产物； 氧化性：氧化剂>氧化产物。 2．应用 （1）判断有氧化性和还原性的物质在一定条件下能否反应：以Zn为例，Zn可以与Fe2＋、Sn2＋、H＋、Cu2＋等发生置换反应，但不能与Mg2＋、Al3＋等反应。 （2）同一氧化剂与多种还原剂混合时，还原性强的先被氧化。例如，已知还原性：I－>Fe2＋>Br－，当把氯气通入FeBr2溶液时，氯气的量不足时首先氧化Fe2＋；把氯气通入FeI2溶液时，氯气的量不足时首先氧化I－。 同一还原剂与多种氧化剂混合时，氧化性强的先被还原。例如，在含有Fe3＋、Cu2＋、H＋的溶液中加入铁粉，因为氧化性：Fe3＋>Cu2＋>H＋，所以铁粉先与Fe3＋反应，然后再依次与Cu2＋、H＋反应。 知识点4 先后规律及其应用 1．规律 （1）同时含有几种还原剂时将按照还原性由强到弱的顺序依次反应。如：在FeBr2溶液中通入少量Cl2时，因为还原性Fe2＋>Br－，所以Fe2＋先与Cl2反应。 （2）同时含有几种氧化剂时将按照氧化性由强到弱的顺序依次反应。如：在含有Fe3＋、Cu2＋、H＋的溶液中加入铁粉，因为氧化性Fe3＋>Cu2＋>H＋，所以铁粉先与Fe3＋反应，然后依次为Cu2＋、H＋。 2．应用 3、常见的强弱顺序 氧化性：MnO(H＋)>Cl2>Br2>Fe3＋>I2>稀H2SO4>S，还原性：Mn2＋<Cl－<Br－<Fe2＋<I－<SO2(SO)<S2－。 考向1 氧化还原价态规律及其应用 例1回答下列问题： （1）汽车尾气中的CO、NOx在适宜温度下采用催化转化法处理，使它们相互反应生成参与大气循环的无毒气体。写出NO被CO还原的化学方程式： 。 （2）用氨可将氮氧化物转化为无毒气体。如，写出氨气转化的化学方程式： 。 （3）工业尾气中氮的氧化物常采用碱液吸收法处理。 ①被烧碱溶液吸收时，生成两种钠盐，其物质的量之比为，写出该反应的化学方程式： 。 ②NO与按物质的量之比被足量NaOH溶液完全吸收后只得到一种钠盐，该钠盐的化学式是 。 【答案】（1） （2） （3） 【解析】（1）CO、NOx在适宜温度下采用催化转化法处理，使它们相互反应生成参与大气循环的无毒气体，结合质量守恒，生成氮气和二氧化碳，则NO被CO还原的化学方程式为：； （2）氨气转化生成氮气和水，反应氨气中氮化合价由-3变为0、二氧化氮中氮化合价由+4变为0，结合电子守恒，反应为； （3）①被烧碱溶液吸收时，生成两种钠盐，常见的为硝酸钠和亚硝酸钠，其物质的量之比为1∶1，根据电子得失守恒，该反应的化学方程式。 ②NO与按物质的量之比为被足量NaOH溶液完全吸收后只得到一种钠盐，发生了归中反应，结合电子守恒，反应生成亚硝酸钠：NO +NO2+2NaOH=2NaNO2+H2O，故该钠盐的化学式是NaNO2。 【变式训练1】(24-25高三·惠州·一模)利用以下装置探究铜与浓、稀硝酸的反应。关闭阀门A、C，同时开始甲、乙两管的实验，下列说法正确的是 A．甲、乙两管皆变热，说明存在ΔH>0的反应 B．甲、乙两管中产生气体，说明两管皆发生氧化还原反应 C．反应开始时甲管产生气泡的速率比乙管快，说明甲管中反应速率大 D．NO2、NO均为酸性氧化物，故可用NaOH溶液吸收尾气 【答案】B 【解析】A．甲、乙两管皆变热，说明存在放热反应即ΔH＜0的反应，A错误； B．甲、乙两管中产生气体，铜与浓硝酸反应产生NO2气体，铜与稀硝酸反应产生NO气体，二者均有元素化合价改变，即说明两管皆发生氧化还原反应，B正确； C．由于两管产生的气体不同，不同气体在水中的溶解度不同，即气泡的速率与压强、温度和溶解度有关，即反应开始时甲管产生气泡的速率比乙管快，不能说明甲管中反应速率大，C错误； D．已知能与碱反应生成盐和水的氧化物为酸性氧化物，NO2虽然能与NaOH反应但发生了氧化还原反应，NO不能与NaOH反应，故NO2、NO均不属于酸性氧化物，用NaOH溶液吸收尾气是NO2、NO发生归中反应，方程式为：NO2+NO+2NaOH=2NaNO2+H2O，D错误； 故答案为：B。 【变式训练2】(24-25高三·上海·测试)黄铜矿(主要成分为CuFeS2)是一种天然矿石。中国在商代或更早就掌握了由它冶炼铜的技术。医药上，黄铜矿有促进骨折愈合的作用。黄铜矿在空气中高温煅烧生成CuO、Fe2O3和SO2，写出该反应的方程式 。 【答案】4CuFeS2+13O24CuO+2Fe2O3+8SO2 【解析】黄铜矿在空气中高温煅烧生成CuO、Fe2O3和SO2，则铁化合价从+2升高到+3,硫化合价从-2升高到+4，氧化合价从0降低到-2，按得失电子守恒、元素质量守恒，该反应的方程式4CuFeS2+13O24CuO+2Fe2O3+8SO2。 思维建模 价态归中规律和歧化反应规律 1.价态归中规律思维模型 含不同价态的同种元素的物质间发生氧化还原反应时，该元素价态的变化一定遵循“高价＋低价―→中间价”，而不会出现交叉现象。简记为“两相靠，不相交”。 例如，不同价态硫之间可以发生的氧化还原反应是 注：不会出现⑤H2S和H2SO4反应中H2S转化为SO2而H2SO4转化为S的情况。 2.歧化反应规律思维模型 “中间价―→高价＋低价”。 具有多种价态的元素(如氯、硫、氮和磷元素等)均可发生歧化反应，如：Cl2＋2NaOH===NaCl＋NaClO＋H2O。 3.应用 （1）判断同种元素不同价态物质间发生氧化还原反应的可能性，如浓H2SO4与SO2不发生反应。 （2）根据化合价判断反应体系中的氧化剂、还原剂及氧化产物、还原产物。如对于反应6HCl＋NaClO3===NaCl＋3Cl2↑＋3H2O中，氧化剂为NaClO3，还原剂为HCl，氧化产物和还原产物都为Cl2。 考向2 氧化还原先后规律及应用 例2（24-25高三上·广东广州·阶段测试）下列实验能达到实验目的的是 A．制备固体 B．测氯水的 C．比较氧化性： D．在铁制品上镀铜 【答案】D 【解析】A．固体受热分解得到氨气和氯化氢，利用蒸发的操作蒸干氯化铵溶液不可以制备固体，A错误； B．氯水中的HClO具有漂白性，不能用pH试纸测pH值，B错误； C．氯气分别通过NaBr溶液和KI溶液中，都能发生氧化还原反应，可证明氧化性：Cl2>Br2或者Cl2>I2，不能证明氧化性Br2、I2的氧化性强弱，C错误； D．利用电解原理在铁制品上镀铜，铜是镀层金属，做阳极，接电源正极，铁是镀件，做阴极，接电源负极，铜氨溶液做电解质溶液，图中实验能达实验目的，D正确； 故答案选D。 【变式训练1】向1000 mL某稀硝酸中加入一定质量的铁粉，铁粉完全溶解后，放出11.2 L(标准状况下)NO气体，同时溶液质量增加18.6 g。下列判断正确的是 A．反应后的溶液中还可溶解19.2 g Fe B．原稀硝酸的物质的量浓度为2.0 C．原溶液中投入铁粉的物质的量是0.5 mol D．反应后的溶液中 【答案】B 【分析】由题意可知,则m(NO)=15g，转移电子的物质的量为1.5mol，溶液质量增加18.6 g，加入铁粉的质量为18.6g+15g=33.6g，所以原溶液中投入铁粉的物质的量是，设所得溶液中亚铁离子和铁离子的物质的量分别为x、y，则x+y=0.6,再由电子守恒得2x+3y=1.5，两式联立解得x=y=0.3mol。 【解析】A．反应后的溶液中再加入铁粉，发生还可溶解0.15mol，即8.4 g Fe，故A错误；B． 由N元素守恒得，，原稀硝酸的物质的量浓度为,故B正确；C． 由分析可知原溶液中投入铁粉的物质的量是0.6 mol，故C错误；D．由分析可知反应后的溶液中，故D错误；故答案为：B。 【变式训练2】已知氧化性：Fe3+＞M2+（M为不活泼的常见金属），向物质的量浓度均为1mol•L-1的Fe2（SO4）3和MSO4的100mL混合液中加入amol铁粉，充分反应后，下列说法不正确的是（    ） A．当a≤0.1时，发生的反应为2Fe3++Fe=3Fe2+ B．当0.1≤a＜0.2时，溶液中n（Fe2+）=（0.2+a）mol C．当a≥0.2时，发生的反应为2Fe3++M2++2Fe=4Fe2++M D．若有固体剩余则可能是铁 【答案】D 【分析】A. 因氧化性 Fe3+>M2+，加入铁粉后，先与Fe3+反应后与M2+反应，当 a≤1 时，Fe粉只能将Fe3+还原，只发生反应；B. 根据铁元素守恒进行分析；C. 当a≥2 时，Fe3+和M2+均反应完全，此时发生的反应为2Fe3++M2++2Fe═4Fe2++M；D. 有固体剩余时，Fe3+全部反应完，M2+开始被还原，故一定有M；当铁过量时，还有含有铁。 【解析】因氧化性 Fe3+>M2+，加入铁粉后，先与Fe3+反应，后与M2+反应。A. 加入铁粉后，先与Fe3+反应，混合溶液中n(Fe3+)= 1mol/L×0.1L×2=0.2mol，则： 当 a≦0.1 时，Fe粉只能将Fe3+还原，A正确；B. 当 0.1≦a<0.2 时，Fe3+全部被还原，n(M2+)= 1mol/L×0.1L=0.1mol 加入的铁粉全部变为Fe2+，根据铁元素守恒，因此n(Fe2+)=(0.2+a)mol，B正确；C. 当Fe3+反应完全后，继续加入铁粉,将与M2+反应，M2+全部被还原，n(M2+)= 1mol/L×0.1L=0.1mol， 当a≧2 时，Fe3+和M2+均反应完全，此时发生的反应为2Fe3++M2++2Fe═4Fe2++M，C正确；D. 若有固体剩余，则固体中一定有M，当铁粉过量时，还会含有Fe，因此一定有M，还可能是M和Fe的混合物，不可能只有Fe，D错误；答案选D。 1．（2025·广东卷）下列陈述Ⅰ与陈述Ⅱ均正确，且两者间具有因果关系的是 选项 陈述Ⅰ 陈述Ⅱ A 浓硝酸保存在棕色试剂瓶中 浓硝酸具有强氧化性 B 向蔗糖中加适量浓硫酸，蔗糖变黑 浓硫酸具有脱水性 C 与可生成蓝色物质 KSCN溶液可用于检验 D 与浓盐酸共热，生成黄绿色气体 【答案】B 【解析】A．浓硝酸保存在棕色试剂瓶中是因为其见光易分解，而非因其强氧化性，陈述Ⅰ正确但因果关系错误，A不符合题意； B．浓硫酸使蔗糖变黑体现其脱水性，陈述Ⅰ和Ⅱ均正确且存在因果关系，B符合题意； C．Fe2+与K3[Fe(CN)6]生成蓝色沉淀用于检验Fe2+，而KSCN用于检验Fe3+，两者无直接因果关系，C不符合题意； D．MnO2与浓盐酸生成Cl2是独立反应，与Cl2和SO2的反应无因果关系，D不符合题意； 故选B。 2．（2025·广东卷）利用如图装置进行实验：打开，一定时间后，a中溶液变蓝；关闭，打开，点燃酒精灯加热数分钟后，滴入无水乙醇。下列说法错误的是 A．a中现象体现了的还原性 B．b中既作氧化剂也作还原剂 C．乙醇滴加过程中，c中的铜丝由黑变红，说明乙醇被氧化 D．d中有银镜反应发生，说明c中产物有乙酸 【答案】D 【分析】打开，一定时间后，b中H2O2在MnO2的催化下生成O2，O2进入a中，氧化I-，生成I2，使得淀粉-KI溶液变蓝；关闭K1，打开K3，无水乙醇在铜丝的催化下与氧气发生氧化反应生成乙醛，乙醛可与银氨溶液在加热条件下发生银镜反应。 【解析】A．O2进入a中，氧化I-，生成I2，体现了的还原性，A正确； B．b中H2O2在MnO2的催化下生成O2和H2O2，既作氧化剂也作还原剂，B正确； C．无水乙醇在铜丝的催化下与氧气发生氧化反应生成乙醛，在此过程中，铜丝先和氧气反应生成黑色的氧化铜，乙醇再和氧化铜反应，氧化铜被还原为红色的铜单质，乙醇被氧化为乙醛，故c中的铜丝由黑变红，可以说明乙醇被氧化，C正确； D．乙醛可与银氨溶液在加热条件下发生银镜反应，d中未加热，不能发生银镜反应，D错误； 故选D。 3．（2025·浙江1月）化学与生产生活密切相关，下列说法不正确的是 A．具有强氧化性，可用于杀菌消毒 B．聚丙烯是高分子材料，可用作吸水剂 C．溶液呈碱性，可用于除油污 D．硬铝密度小、强度高，抗腐蚀能力强，可用作飞机材料 【答案】B 【解析】A．具有强氧化性，能使蛋白质变性，可用于杀菌消毒，A正确； B．聚丙烯属于有机合成高分子材料，不含有亲水基团，不能用作吸水剂，B错误； C．油污可以在碱性环境下水解，溶液由于碳酸根离子的水解，使溶液呈碱性，因此可用于除油污，C正确； D．硬铝合金具有密度小、强度高的优良特性，其表面会形成致密的氧化膜，抗腐蚀性强，因此可用作航空材料，D正确； 故选B。 4．（2025·安徽卷）氟气通过碎冰表面，发生反应①，生成的遇水发生反应②。下列说法正确的是 A．的电子式为 B．为非极性分子 C．反应①中有非极性键的断裂和形成 D．反应②中为还原产物 【答案】A 【解析】 A．HOF中心原子为O，与H、F通过共用电子对形成共价键，电子式为，A正确 B．空间结构为半开页书形，正负电荷中心不重合，属于极性分子，B错误； C．反应①中F-F非极性键断裂，但没有非极性键的形成，C错误； D．F的电负性大于O，HOF中氟表现为-1价，O为0价，H为+1价，生成物HF中氟还是-1价，F的化合价没有变化，反应②中氧化剂为HOF，还原剂为，既是氧化产物也是还原产物，HF既不是氧化产物也不是还原产物，D错误； 故选A。 5．（2024·浙江6月卷）利用可将废水中的转化为对环境无害的物质后排放。反应原理为：(未配平)。下列说法正确的是 A．X表示 B．可用替换 C．氧化剂与还原剂物质的量之比为 D．若生成标准状况下的气体，则反应转移的电子数为(表示阿伏加德罗常数的值) 【答案】C 【解析】A．由题中信息可知，利用可将废水中的转化为对环境无害的物质X后排放，则X表示，仍然是大气污染物，A不正确； B．中C元素的化合价由-2价升高到+4价，是该反应的还原剂，有强氧化性，通常不能用作还原剂，故不可用替换，B不正确； C．该反应中，还原剂中C元素的化合价由-2价升高到+4价，升高了6个价位，氧化剂中N元素的化合价由+5价降低到0价，降低了5个价位，由电子转移守恒可知，氧化剂与还原剂的物质的量之比为，C正确； D．中C元素的化合价由-2价升高到+4价，升高了6个价位，若生成标准状况下的气体，即生成0.5mol，反应转移的电子数为0.5×6=，D不正确； 综上所述，本题选C。 6．（2024·浙江1月卷）汽车尾气中的和在催化剂作用下发生反应：，列说法不正确的是(为阿伏加德罗常数的值) A．生成转移电子的数目为 B．催化剂降低与反应的活化能 C．是氧化剂，是还原剂 D．既是氧化产物又是还原产物 【答案】D 【分析】NO中N的化合价为+2价，降低为0价的N2，1个NO得2个电子，作氧化剂，发生还原反应，CO中C为+2价，化合价升高为+4价的CO2，失去2个电子，作还原剂发生氧化反应； 【解析】A．根据分析，1molCO2转移2NA的电子，A正确；B．催化剂通过降低活化能，提高反应速率，B正确；C．根据分析，NO是氧化剂，CO是还原剂，C正确；D．根据分析，N2为还原产物，CO2为氧化产物，D错误；故答案为：D。 7．（2022·山东卷）实验室制备过程为：①高温下在熔融强碱性介质中用氧化制备；②水溶后冷却，调溶液至弱碱性，歧化生成和；③减压过滤，将滤液蒸发浓缩、冷却结晶，再减压过滤得。下列说法正确的是 A．①中用瓷坩埚作反应器 B．①中用作强碱性介质 C．②中只体现氧化性 D．转化为的理论转化率约为66.7% 【答案】D 【分析】由题中信息可知，高温下在熔融强碱性介质中用KClO3氧化 MnO2制备K2MnO4，然后水溶后冷却调溶液pH至弱碱性使K2MnO4歧化生成KMnO4和MnO2，Mn元素的化合价由+6变为+7和+4。 【解析】A．①中高温下在熔融强碱性介质中用KClO3氧化 MnO2制备K2MnO4，由于瓷坩埚易被强碱腐蚀，故不能用瓷坩埚作反应器，A说法不正确；B．制备KMnO4时为防止引入杂质离子，①中用KOH作强碱性介质，不能用，B说法不正确；C．②中K2MnO4歧化生成KMnO4和MnO2，故其既体现氧化性又体现还原性，C说法不正确；D．根据化合价的变化分析，K2MnO4歧化生成KMnO4和MnO2的物质的量之比为2:1，根据Mn元素守恒可知，MnO2中的Mn元素只有转化为KMnO4，因此，MnO2转化为KMnO4的理论转化率约为66.7%，D说法正确；综上所述，本题选D。 / 学科网（北京）股份有限公司 $$