内容正文:
第三章 第一节 第2课时
电离平衡常数
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CH3COOH CH3COO - + H+
电离
结合
v(电离)
v(结合)
v(电离) = v(结合)
电离平衡状态
t
v
电离平衡的建立及特征
逆
动
等
定
变
(5)外界条件变化,平衡将改变
(1)只有弱电解质电离是可逆的
(2)v(电离)≠0,v (结合) ≠0
(3)v(电离) = v(结合)
(4)外界条件不发生变化,体系组分不发生变化
c ( H+) .c(CH3COO -)
c(CH3COOH)
为定值
旧知回顾
2
一、电离常数
1、概念:一定条件下达到电离平衡时,弱电解质电离形成的各种离子的 乘积与溶液中未电离的分子的 之比是一个常数,这个常数成为电离常数,弱酸和弱碱的电离常数分别用Ka和Kb表示
浓度
浓度
3
2、表达式
对于一元弱酸 HA⇌H++A-,平衡时
Ka=
c ( H+) .c( A-)
c(HA)
注意:弱电解质的电离常数表达式中 均为达到电离平衡后溶液中的浓度值。在温度一定时,其电离常数就是一个定值。
4
①一元弱酸、一元弱碱的电离常数
例如:CH3COOH⇌CH3COO- + H+
NH3·H2O⇌NH4+ + OH-
②多元弱酸、多元弱碱的电离常数
多元弱酸的电离是分步进行的,每一步各有电离常数,通常用K1 K2 K3等来分别表示。
5
例如:
H3PO4 ⇌H+ + H2PO4-
H2PO4- ⇌ H+ + HPO42-
HPO42- ⇌ H+ + PO43-
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例如:已知某酸分子为HA3 ,根据以下几种情况,判断HA3是何种酸?
三元强酸
二元强酸
一元强酸
三元弱酸
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例如:已知某酸分子为HA3 ,根据以下几种情况,判断HA3是何种酸?
(1)H+、A3-、OH-、H2O
(2)H+、HA2-、A3-、OH-、H2O
(3)H+、H2A-、HA2-、A3-、OH-、H2O
(4)H+、H3A、H2A-、HA2-、A3-、OH-、H2O
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例如:已知某酸分子为HA3 ,根据以下几种情况,判断HA3是何种酸?
→三元强酸
(1)H+、A3-、OH-、H2O
→二元强酸
(2)H+、HA2-、A3-、OH-、H2O
→一元强酸
(3)H+、H2A-、HA2-、A3-、OH-、H2O
→三元弱酸
(4)H+、H3A、H2A-、HA2-、A3-、OH-、H2O
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3、特点
(1)电离平衡常数与浓度无关,只与温度有关,升高温度,K 值增大。
(2)多元弱酸的各级电离常数逐渐减小。
多元弱酸各步电离常数大小比较:K1>>K2>>K3,因此多元弱酸的酸性主要由第一步电离决定的(记住:分步进行,一步定性)。
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5、电离常数的计算
例:25 ℃ a mol·L-1的CH3COOH
CH3COOHCH3COO-+H+
起始浓度/(mol·L-1) a 0 0
变化浓度/(mol·L-1) x x x
平衡浓度/(mol·L-1) a-x x x
注意 由于弱电解质的电离程度比较小,平衡时弱电解质的浓度(a- x) mol·L-1一般近似为a mol·L-1。
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(1)电离常数只受温度影响,由于电离是吸热的,因此升高温度,电离常数 。
增大
4、电离常数的影响因素
注意:升高温度对电离常数影响不大,因此在室温范围内可以忽略电离常数变化。
(2)电离常数与弱酸、弱碱的浓度无关。同一温度下,无论弱酸弱碱浓度如何变化,其电离常数始终不会变化。
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(1)改变条件,电离平衡正向移动,电离平衡常数一定增大( )
(2)改变条件,电离平衡常数增大,电离平衡一定正向移动( )
(3)相同条件下,可根据电离平衡常数的大小,比较弱电解质的相对强弱( )
(4)同一弱电解质,浓度大的电离平衡常数大( )
×
√
√
正误判断
×
×
2.如何从定量的角度判断醋酸溶液中加水稀释一倍后,电离平衡移动的方向?
6、电离常数的意义
(1)电离常数常用于比较弱电解质的相对强弱,即对于弱电解质,其电离常数越大,一般此弱电解质的电离程度越大,对于弱酸来讲,其酸性一般越强。
H3PO4 H2SO3 HF HNO2 HCOOH CH3COOH H2CO3 H2S HCN
>
>
>
>
>
>
>
>
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总结电离常数与电离程度的联系和区别
(1)公式不同:
(2)影响因素不同
电离度与温度、浓度等有关系。 电离常数只与温度有关系。
(3)意义相同,都表示弱电解质的电离程度相对大小和酸性相对强弱。
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2.25 ℃时,几种弱酸的电离平衡常数如下:
CH3COOH:Ka=1.75×10-5
H2CO3:Ka1=4.5×10-7
Ka2=4.7×10-11
HClO:Ka=4.0×10-8
(1)CH3COOH、H2CO3、 、HClO的酸性由强到弱的顺序:
_________________________________。
_______________________________。
(3)写出向NaClO和CH3COONa的混合溶液中通入少量CO2的化学方程式:___________________________________。
NaClO+CO2+H2O===HClO+NaHCO3
运用1:判断酸的强弱
运用2:强酸制弱酸
(2)比较溶液中离子浓度的大小比较
如磷酸的三步电离的电离常数,第一步 第二步 第三步。在磷酸溶液中
C(H+) c(H2PO4-) c(HPO42-) c(PO43- c(OH-)
>
>
>
>
>
>
(3)比较离子结合质子的能力大小
一般弱酸的电离常数越小,电离程度越弱,弱酸的酸性越弱,此时弱酸根离子结合氢离子的能力就越 。
强
6、电离常数的意义
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3.在一定温度下,加水逐渐稀释1 mol·L-1氨水的过程中,随着水量的增加,请说明溶液中下列含量的变化:
(1)n(OH-) ______(填“增大”“减小”或“不变”,下同)。
增大
增大
不变
电离常数的变式运算
二、强酸与弱酸的比较
实验操作
实验现象 有 产生
实验结论 CH3COOH酸性大于碳酸
Ka大小比较 Ka(CH3COOH) Ka1(H2CO3)
1.实验探究:CH3COOH与H2CO3酸性强弱比较
气泡
大于
2.思考与讨论:镁条与等浓度、等体积的盐酸、醋酸的反应
向两个锥形瓶中各加入0.05 g镁条,盖紧橡胶塞,然后用注射器分别注入2 mL 2 mol·L-1盐酸、2 mL 2 mol·L-1醋酸,测得锥形瓶内气体的压强随时间的变化如图所示:
宏观辨识 微观探析
反应
初期 盐酸的反应速率比醋酸___ 盐酸是强酸, 电离,醋酸是弱酸,
电离,同浓度的盐酸和醋酸,盐酸中的c(H+) ,因而反应速率____
反应
过程中 盐酸的反应速率始终比醋酸 ,盐酸的反应速率减小 ,醋酸的反应速率减小______ 醋酸中存在电离平衡,随反应的进行,电离平衡 ,消耗的氢离子能及时 ,所以一段时间速率变化不明显
由上述图像分析两种反应的反应速率的变化情况
大
完全
部分
较大
较大
大
明显
不明显
正向移动
电离补充
最终 二者产生的氢气的量基本 ,速率几乎都变为___ 镁条稍微过量,两种酸的物质的量 ,随醋酸电离,平衡正向移动,醋酸几乎
,最终二者与镁条反应的氢离子的物质的量几乎 ,因而产生的H2的量几乎 。
两种酸都几乎消耗完全,反应停止,因而反应速率几乎________
相等
零
相同
消耗完全
相同
相同
都变为0
3.一元强酸和一元弱酸的比较
(1)相同体积、相同物质的量浓度的一元强酸(如盐酸)与一元弱酸(如醋酸)的比较
比较
项目
酸 c(H+) 酸性 中和碱的能力 与足量活泼金属反应产生H2的总量 与同一金属反应时的起始反应速率
一元强酸 大 强 相同 相同 大
一元弱酸 小 弱 小
(2)相同体积、相同c(H+)的一元强酸(如盐酸)与一元弱酸(如醋酸)的比较
比较
项目
酸 c(H+) 酸性 中和碱的能力 与足量活泼金属反应产生H2的总量 与同一金属反应时的起始反应速率
一元强酸 相同 相同 小 少 相同
一元弱酸 大 多
1.下列关于盐酸与醋酸两种稀溶液的说法正确的是
A.相同浓度的两溶液中c(H+)相同
B.100 mL 0.1 mol·L-1的两溶液能中和等物质的量的氢氧化钠
C.c(H+)=10-3 mol·L-1的两溶液稀释100倍,c(H+)均为10-5 mol·L-1
D.向两溶液中分别加入少量对应的钠盐,c(H+)均明显减小
应用体验
√
2.在a、b两支试管中分别装入形态相同、质量相等的一颗锌粒(锌足量),然后向两支试管中分别加入相同物质的量浓度、相同体积的稀盐酸和稀醋酸。填写下列空白:
(1)a、b两支试管中的现象:
相同点是_____________________________,不同点是________________,原因是______________________________________。
(2)a、b两支试管中生成气体的体积开始时是V(a)______(填“大于”“小于”或“等于”,下同)V(b),反应完毕后生成气体的总体积是V(a) ______V(b),原因是_____________________________________________
__________________________________。
都产生无色气泡,Zn粒逐渐溶解
a中反应速率较大
盐酸是强酸,醋酸是弱酸,盐酸中c(H+)大
大于
等于
反应开始时,盐酸中所含H+的浓度较大,但二者
最终能电离出的H+的总物质的量相等
(3)若a、b两支试管中分别加入c(H+)相同、体积相同的稀盐酸和稀醋酸,则a、b两支试管中开始生成气体的速率v(a)______v(b),反应完毕后生成气体的总体积是V(a)______V(b)。原因是____________________________
__________________________________________________。
等于
小于
开始时c(H+)相同,所以速率相
等,醋酸是弱电解质,最终电离出的H+的总物质的量大
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【课堂小结】
酸碱性
强弱
电离平衡
常数
学法指导:先列表达式
1. 已知离子浓度计算电离平衡常数
2. 已知电离平衡常数计算离子浓度
3. 已知电离平衡常数计算未知平衡常数
温度
计算
外因
意义
考点
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则Ka==≈。
(5)H2CO3的电离常数表达式为Ka=( )
提示 Ka=,稀释一倍后,假设平衡不移动,则Q==Ka,Q<Ka,平衡向电离方向移动。
CH3COOH>H2CO3>HClO>HCO
CO>ClO->HCO>CH3COO-
HCO
(2)CH3COO-、HCO、CO、ClO-结合H+的能力由强到弱的顺序:
(2) ______。
(3) ______。
Lavf59.6.100
$$