内容正文:
第12讲 金属材料与铝—镁—铜(基础课)
1. 了解合金及其常见金属材料的应用。 2.了解铝、镁、铜及其重要化合物的主要性质与应用。 3. 了解常见金属的冶炼方法和海水提镁。
金属材料与金属矿物的开发利用
1.合金
(1)概念:合金是指两种或两种以上的金属(或____________)熔合而成的具有________的物质。
(2)性能:合金具有许多优良的物理、化学或机械性能。
①熔点:一般比它的各成分金属的__。
②硬度和强度:一般比它的各成分金属的__。
①合金是混合物,合金的物理性质相比于成分金属有所改变,但合金中各成分金属的化学性质不变。
②并非所有的金属都能相互熔合形成合金,若一种金属的熔点高于另一种金属的沸点,则二者不能形成合金。如Na、Fe不能形成合金。
2.常见金属材料——黑色金属材料与有色金属材料
合金钢也叫特种钢,是在碳素钢里适量地加入一种或几种合金元素,使钢的组织结构发生变化,从而使钢具有各种特殊性能。如超级钢就是含Mn 10%、C 0.47%、Al 2%、V 0.7%的合金钢,强度很大。
(2)铝合金:密度小,强度高,塑性好,易于加工,具有较强的抗腐蚀能力,是制造飞机和宇宙飞船的理想材料。
(3)新型合金
①储氢合金
②其他:钛合金、耐热合金、形状记忆合金等。
3.金属矿物的开发利用
(1)金属在自然界中的存在形式
(2)金属冶炼的实质
Mn++ne-===M
①使金属化合物中的金属离子_____电子还原为金属单质。
②化合态转化为游离态。
(3)金属的常见冶炼方法
①电解法
Na:2NaCl(熔融)2Na+Cl2↑;
Mg:MgCl2(熔融)Mg+Cl2↑;
Al:________________________。
②热还原法:常用还原剂有________________等;
高炉炼铁:3CO+Fe2O32Fe+3CO2;
铝热反应制铬:____________________;
焦炭还原氧化铜:_________________。
③热分解法
Hg:2HgO2Hg+O2↑;
Ag:2Ag2O4Ag+O2↑。
(4)合理开发利用金属矿物的主要途径
①提高金属矿物的利用率;
②开发环保高效的金属冶炼方法;
③防止金属的腐蚀;
④加强废旧金属的回收和再利用;
⑤使用其他材料代替金属材料,等等。
①金属冶炼与金属活动性的关系:
②冶炼Mg时电解熔融MgCl2而不电解熔融MgO,原因是MgO的熔点高,熔融时会耗费更多能源,增加生产成本。
③冶炼Al时只能电解熔融Al2O3而不能电解熔融AlCl3,原因是AlCl3是共价化合物,熔融态不导电;加入冰晶石Na3[AlF6]的目的是降低Al2O3的熔化温度。
1.(2025·广州模拟)我国在材料的开发和应用方面取得了举世瞩目的成就。下列属于金属材料的是( )
A.C919使用的碳纤维复合材料
B.盾构机钻头刀刃的硬质钨合金
C.科学家用冰制作出的“冰光纤”
D.卫星芯片使用的高纯硅
2.(2025年1月·云南高考适应性考试)云南传统工艺是各民族的智慧结晶。下列说法错误的是( )
A.“乌铜走银”中的铜合金硬度比纯铜的大
B.“银胎掐丝珐琅”用到的硅酸盐珐琅化学性质稳定
C.“手工造纸”中加入草木灰(含K2CO3)可以降低纸浆的pH
D.“户撒刀”锻制中将红热铁制刀具浸入水中,表面有Fe3O4生成
3.金属的冶炼与生产、生活及国防军事等领域均密切相关。下列有关金属冶炼的原理错误的是( )
A.用电解法制取金属钠:2NaCl(熔融)2Na+Cl2↑
B.用Mg等活泼金属为还原剂冶炼Ti:2Mg+TiCl4(熔融)Ti+2MgCl2
C.用Al作还原剂冶炼金属V:3V2O5+10Al6V+5Al2O3
D.用H2作还原剂冶炼金属Ag:Ag2O+H22Ag+H2O
铝及其化合物 铝土矿提铝
1.铝的存在与主要性质
(1)铝的结构和存在
铝位于元素周期表_______________,原子结构示意图为 。
铝元素在地壳中含量丰富,仅次于______。
自然界中的铝全部以____态存在。
(2)铝的主要化学性质(写化学方程式)
③Al与强碱溶液(NaOH):___________________。
④Al与CuSO4溶液:_________________。
⑤铝热反应
a.原理:利用Al的____性较强,高温下把金属氧化物中的金属置换出来。
b.应用:冶炼难熔金属,如Cr、Mn、V、W、Cu、Fe等;金属焊接,如野外焊接钢轨等。
2.铝的重要化合物
(1)铝的氧化物(Al2O3)——两性氧化物(写离子方程式)
(2)铝的氢氧化物[Al(OH)3]——两性氢氧化物
①Al(OH)3的两性表现(写离子方程式)
②Al(OH)3受热分解:2Al(OH)3Al2O3+3H2O。
(3)铝盐——明矾
①化学式为__________________,为复盐。
②电离方程式为KAl(SO4)2===。
③应用:净水,净水原理为明矾电离出的Al3+在水中水解生成_____________,吸附水中悬浮物而沉淀,使水净化,其离子方程式为______________。
(4)四羟基合铝酸盐——四羟基合铝酸钠
①向Na[Al(OH)4]溶液中滴加盐酸至过量,反应现象为先生成白色沉淀,然后沉淀又逐渐溶解至消失,反应的有关离子方程式为___________________________。
②向Na[Al(OH)4]溶液中通入少量CO2,反应的离子方程式为________________。
3.铝土矿提铝
铝土矿的主要成分是Al2O3,含有的杂质是Fe2O3、MgO和SiO2,由于Al2O3具有两性,而杂质SiO2是酸性氧化物,Fe2O3、MgO是碱性氧化物,因而可设计出两种提纯Al2O3的方案。
方案一:碱溶法
方案二:酸溶法
1.铝热反应常用于冶炼高熔点金属,某小组探究Al粉与Fe3O4发生反应所得黑色固体的成分,实验过程及现象如下:
下列说法不正确的是( )
A.反应①产生的气体是H2
B.反应②为Al2O3+2OH-+3H2O===
C.反应③为[Al(OH)4]-+CO2+H2O===+H2O
D.黑色固体中不含Al和Fe3O4
2.铝土矿的主要成分为氧化铝、氧化铁和二氧化硅,工业上经过下列工艺可以冶炼金属铝。下列说法中不正确的是( )
A.①②中除加试剂外,还需要进行过滤操作
B.a、b中铝元素的化合价相同
C.③中需要通入过量的CO2
D.④进行的操作是过滤、加热,而且d一定是氢氧化铝
镁及其化合物 海水提镁
1.镁的性质
(1)物理性质:银白色,金属光泽,密度、硬度均较小,熔点较低,有良好的导电、传热和延展性。
(2)化学性质(写出有关反应的化学方程式或离子方程式)
①
②_______________________
③_______________________
④Mg+2H+===Mg2++H2↑
2.MgO与Mg(OH)2
(1)MgO为碱性氧化物,难溶于水,溶于盐酸的离子方程式为_________________________。
(2)Mg(OH)2为难溶于水的中强碱,溶于盐酸的离子方程式为________________________________。
氢氧化镁的溶解度小于碳酸镁,能发生反应MgCO3+H2OMg(OH)2+CO2↑,镁元素在水垢中的存在形式是Mg(OH)2。
3.从海水中提取镁的流程
主要化学反应:
(1)制石灰乳:CaCO3CaO+CO2↑、CaO+H2O===Ca(OH)2。
(2)沉淀Mg2+:Mg2++Ca(OH)2===+Ca2+。
(3)制备MgCl2:Mg(OH)2+2HCl===MgCl2+2H2O。
(4)电解MgCl2:MgCl2(熔融)Mg+Cl2↑。
判断正误(正确的打“√”,错误的打“×”)
(1)Mg在空气中燃烧只生成MgO。 ( )
(2)镁着火可以用N2、CO2灭火。 ( )
(3)MgCl2·6H2O可通过直接加热制备MgCl2。 ( )
(4)冶炼镁时可以用铝热反应制备。 ( )
(5)工业上从海水提镁时可以用澄清石灰水沉淀海水中的Mg2+。 ( )
(6)冶炼镁时可以电解熔融的MgO。 ( )
1.(2025·邯郸模拟)部分含钠或含镁物质的分类与相应化合价关系如图所示。下列推断合理的是( )
A.c能与水反应生成d
B.电解熔融的g可生成a
C.e能与d发生化学反应
D.固体b中一定含有共价键
2.(苏教版必修第一册内容改编)以菱镁矿(主要成分为MgCO3,含少量SiO2、Fe2O3和Al2O3)为原料制备高纯镁砂的工艺流程如下:
已知浸出时产生的废渣中有SiO2、Fe(OH)3和。下列说法错误的是( )
A.浸出镁的反应为MgO+2NH4Cl===MgCl2+2NH3↑+H2O
B.浸出和沉镁的操作均应在较高温度下进行
C.流程中可循环使用的物质有NH3、NH4Cl
D.分离Mg2+与Al3+、Fe3+是利用了它们氢氧化物Ksp的不同
铜及其化合物
1.铜的主要性质(写出有关反应的化学方程式或离子方程式)
①____________________________________(填化学方程式,下同)
②2Cu+SCu2S
③与氧化性酸反应
a.与浓硫酸共热:_____________________________;
b.与稀硝酸反应:_________________________(填离子方程式,下同);
c.与浓硝酸反应:_________________________。
④与某些盐溶液反应
a.与硝酸银溶液反应:_________________________;
b.与FeCl3溶液反应:_____________________________。
2.铜的重要化合物的性质及应用
(1)氧化物
①CuO:__色难溶于水的固体,可以与酸反应,可以用H2、CO、Al还原出Cu。
②Cu2O:____色难溶于水的固体,与非氧化性酸反应为Cu2O+2H+===Cu+Cu2++H2O,遇到HNO3发生氧化反应生成Cu2+。
(2)氢氧化铜——__色难溶固体,是一种弱碱
(3)铜盐
①Cu2(OH)2CO3
a.Cu2(OH)2CO3为碱式盐,绿色,是铜锈的主要成分;
b.铜锈的形成:____________________________________(填化学方程式);
c.受热易分解:Cu2(OH)2CO32CuO+CO2↑+H2O。
②CuSO4
a.CuSO4·5H2O为蓝色晶体,俗称__________,受热或遇浓硫酸蓝色晶体变为白色粉末;
b.无水CuSO4遇水变__色(生成CuSO4·5H2O),可作为__或______的检验试剂。
③铜盐的毒性
铜盐溶液有毒,主要是因为铜离子能与蛋白质作用,使蛋白质变性失去生理活性,因此人们利用这一性质用________________配成了波尔多液,用来杀灭植物的病菌。
判断正误(正确的打“√”,错误的打“×”)
(1)铁、铜在潮湿的空气中均易形成金属氧化物。 ( )
(2)无水CuSO4既可检验水蒸气的存在又可作干燥剂。 ( )
(3)Cu2O在高温下比CuO稳定的主要原因是Cu2O中Cu+的3d轨道电子全充满。 ( )
(4)Cu2O在非氧化性酸中可发生自身氧化还原反应。 ( )
(5)Cu与Fe3+反应说明Cu的还原性比Fe的强。 ( )
(6)Cu(OH)2溶于氨水生成[Cu(NH3)4]2+。 ( )
1.(苏教版必修第二册内容改编)部分含铜物质的价类关系如图所示。下列说法正确的是( )
A.a能与FeCl3溶液反应:Cu+Fe3+===Cu2++Fe2+
B.b在酸性环境中可以转化为a和e
C.c经一步反应可转化为d
D.d与盐酸反应的离子方程式为H++OH-===H2O
2.工业上以黄铜矿(主要成分是CuFeS2,含有少量SiO2)为主要原料制备CuCl的主要流程如下:
已知:CuCl难溶于水,难溶于乙醇,在空气中易被氧化,在盐酸中存在平衡:CuCl(白色固体)+2Cl-⥫⥬[CuCl3]2-(无色溶液)。
回答下列问题:
(1)溶液A中含有硫酸铜、硫酸铁,沉淀D为白色,则在一定条件下黄铜矿与稀硫酸、氧气发生反应的化学方程式为_____________________________________
____________________________________________________________________。
(2)沉淀D为______________(填化学式)。
(3)加过量CuO调pH的目的是__________________________________________
____________________________________________________________________。
(4)若“①”处不加浓盐酸,此处的反应会较快停止,原因是____________________________________________________________________
____________________________________________________________________。
(5)“②”中的系列操作是_____________________________________________,
过滤,用________洗涤,真空干燥。
(6)向溶液B中加入NaCl、NaHSO3,加热,也可生成CuCl,则该反应的离子方程式是_______________________________________________________________
____________________________________________________________________。
1.(2024·甘肃卷,T1)下列成语涉及金属材料的是( )
A.洛阳纸贵 B.聚沙成塔
C.金戈铁马 D.甘之若饴
常见的材料有哪些?举例说明?
2.(2024·山东卷,T14改编)钧瓷是宋代五大名瓷之一,其中红色钧瓷的发色剂为Cu2O。为探究Cu2O的性质,取等量少许Cu2O分别加入甲、乙两支试管,进行如下实验。下列说法错误的是( )
实验操作及现象
试管甲
滴加过量0.3 mol·L-1 HNO3溶液并充分振荡,砖红色沉淀转化为另一颜色沉淀,溶液显浅蓝色;倾掉溶液,滴加浓硝酸,沉淀逐渐消失
试管乙
滴加过量6 mol·L-1氨水并充分振荡,沉淀逐渐溶解,溶液颜色为无色;静置一段时间后,溶液颜色变为深蓝色
A.试管甲中新生成的沉淀为金属Cu
B.试管甲中砖红色沉淀的变化体现了浓硝酸的氧化性和酸性
C.试管乙实验可证明Cu(Ⅰ)与NH3形成无色配合物
D.上述两个实验表明Cu2O为两性氧化物
(1)试管甲发生反应的离子方程式为______________________________________
____________________________________________________________________,
____________________________________________________________________。
(2)试管乙中发生反应的离子方程式为____________________________________
____________________________________________________________________,
____________________________________________________________________。
(3)如何检验Cu中含有Cu2O?__________________________________________
____________________________________________________________________。
3.(2024·广东卷,T18节选)镓(Ga)在半导体、记忆合金等高精尖材料领域有重要应用。一种从电解铝的副产品炭渣(含C、Na、Al、F和少量的Ga、Fe、K、Ca等元素)中提取镓及循环利用铝的工艺如下。
工艺中,LAEM是一种新型阴离子交换膜,允许带负电荷的配离子从高浓度区扩散至低浓度区。用LAEM提取金属离子Mn+的原理如图。已知:
①pKa(HF)=3.2。
②Na3[AlF6](冰晶石)的Ksp为4.0×10-10。
③浸取液中,Ga(Ⅲ)和Fe(Ⅲ)以[MClm](m-3)-(m=0~4)微粒形式存在,Fe2+最多可与2个Cl-配位,其他金属离子与Cl-的配位可忽略。
(1)“电解”中,反应的化学方程式为_____________________________________
____________________________________________________________________。
(2)“浸取”中,由Ga3+形成[GaCl4]-的离子方程式为____________________________________________________________________。
(3)“还原”的目的:避免________元素以______(填化学式)微粒的形式通过LAEM,从而有利于Ga的分离。
(4)“LAEM提取”中,原料液中的Cl-浓度越________,越有利于Ga的提取;研究表明,原料液酸度过高,会降低Ga的提取率。因此,在不提高原料液酸度的前提下,可向Ⅰ室中加入________(填化学式),以进一步提高Ga的提取率。
(5)“调pH”中,pH至少应大于________,使溶液中c(F-)>c(HF),有利于[AlF6]3-配离子及Na3[AlF6]晶体的生成。若“结晶”后溶液中c(Na+)=0.10 mol·L-1,则[AlF6]3-的浓度为________。
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第12讲 金属材料与铝—镁—铜(基础课)
考点一
[必备知识梳理]
1.(1)金属与非金属 金属特性 (2)低 大
2.(1)低碳 Cr、Ni
3.(1)化合物 (2)得 (3)2Al2O3(熔融)4Al+3O2↑ 焦炭、CO、H2、Al 2Al+Cr2O32Cr+Al2O3 C+2CuO2Cu+CO2↑
[关键能力提升]
1.B [碳纤维复合材料是新型无机非金属材料,不是金属材料,A不符合题意;钨合金属于金属材料,B符合题意;冰制作出的“冰光纤”不是金属材料,C不符合题意;高纯硅属于新型无机非金属材料,不是金属材料,D不符合题意。]
2.C [合金的硬度比形成合金的纯金属的硬度大,故铜合金硬度比纯铜的大,A项正确;硅酸盐珐琅具有良好的耐火性和化学稳定性,B项正确;K2CO3溶液呈碱性,“手工造纸”中加入草木灰(含K2CO3)可以增大纸浆的pH,C项错误;红热的铁与水蒸气反应,生成Fe3O4,D项正确。]
3.D [Ag的冶炼可以用加热分解Ag2O的方法制备,D错误。]
考点二
[必备知识梳理]
1.(1)第三周期第ⅢA族 氧、硅 化合 (2)4Al+3O22Al2O3 2Al+6HCl===2AlCl3+3H2↑ 2Al+2NaOH+6H2O===2Na[Al(OH)4]+3H2↑ 2Al+3CuSO4===3Cu+Al2(SO4)3 还原
2.(1)Al2O3+6H+===2Al3++3H2O Al2O3+2OH-+3H2O===2[Al(OH)4]- (2)Al(OH)3+3H+===Al3++3H2O Al(OH)3+OH-===[Al(OH)4]- (3)KAl(SO4)2·12H2O Al(OH)3胶体 Al3++3H2O⥫⥬Al(OH)3(胶体)+3H+ (4)[Al(OH)4]-+H+===Al(OH)3↓+H2O,Al(OH)3+3H+===Al3++3H2O 2[Al(OH)4]-+CO2===2Al(OH)3↓+C+H2O
[关键能力提升]
1.D [根据②无气体产生,可确定黑色固体中不含Al,但根据Fe+2Fe3+===3Fe2+,不能确定黑色固体中是否含Fe3O4,D错误。]
2.D [根据铝土矿的成分,加入盐酸后,Al2O3→AlCl3,Fe2O3→FeCl3,SiO2不与盐酸反应,且不溶于盐酸,然后进行过滤,除去SiO2,即a为AlCl3和FeCl3溶液,加入过量的NaOH溶液,AlCl3→Na[Al(OH)4],FeCl3→Fe(OH)3,然后进行过滤,除去Fe(OH)3,b溶液为Na[Al(OH)4]溶液,因此③通入过量的CO2,然后过滤,得到Al(OH)3沉淀,加热氢氧化铝,使之分解成氧化铝和H2O,最后电解熔融状态的氧化铝冶炼铝。由以上分析知,A正确;a是AlCl3和FeCl3混合液,b是Na[Al(OH)4]溶液,两个溶液中Al元素的化合价都是+3价,B正确;③中通入过量的CO2,C正确;反应④为氢氧化铝受热分解成氧化铝和水,操作步骤是过滤、加热,d一定是Al2O3,D错误。]
考点三
[必备知识梳理]
1.(2)2Mg+CO22MgO+C Mg+2H2OMg(OH)2+H2↑
2.(1)MgO+2H+===Mg2++H2O (2)Mg(OH)2+2H+===Mg2++2H2O
易错辨析 (1)× (2)× (3)× (4)× (5)× (6)×
[关键能力提升]
1.B [结合题图,a为Na或Mg,b为Na2O或Na2O2,c为MgO,d为Mg(OH)2,e为NaOH,f为MgCl2,g为NaCl。MgO不能与水反应,A项不符合题意;电解熔融的NaCl可生成Na,B项符合题意;NaOH与Mg(OH)2不发生化学反应,C项不符合题意;b为Na2O或Na2O2,Na2O中不含有共价键,D项不符合题意。]
2.B [由工艺流程可知煅烧后得到的轻烧粉的成分为MgO和少量SiO2、Fe2O3、Al2O3,NH4Cl溶液呈酸性,浸出时使MgO和Fe2O3、Al2O3溶解,浸出后得到的废渣中含有SiO2、Fe(OH)3和Al(OH)3,所得浸出液中含有Mg2+及过量的NH4Cl,加入氨水时Mg2+转化为Mg(OH)2,经煅烧得到高纯镁砂MgO。浸出可以在较高温度下进行,促进NH4Cl水解和NH3的逸出,但沉镁时应在低温下进行,以减弱一水合氨的分解,B项错误。]
考点四
[必备知识梳理]
1.2Cu+O2+H2O+CO2===Cu2(OH)2CO3 Cu+2H2SO4(浓)CuSO4+SO2↑+2H2O 3Cu+8H++2N===3Cu2++2NO↑+4H2O Cu+4H++2N===Cu2++2NO2↑+2H2O Cu+2Ag+===2Ag+Cu2+ Cu+2Fe3+===2Fe2++Cu2+
2.(1)黑 砖红 (2)蓝 Cu(OH)2+2H+===Cu2++2H2O (3)2Cu+O2+CO2+H2O===Cu2(OH)2CO3 蓝矾或胆矾 蓝 水 水蒸气 胆矾、生石灰、水
易错辨析 (1)× (2)× (3)√ (4)√ (5)× (6)√
[关键能力提升]
1.B [A项,违背电荷守恒,错误;B项,Cu2O+2H+===Cu+Cu2++H2O,正确;C项,CuO不能一步转化生成Cu(OH)2,错误;D项,Cu(OH)2为弱碱,不可拆分,错误。]
2.解析:
答案:(1)4CuFeS2+2H2SO4+17O24CuSO4+2Fe2(SO4)3+2H2O (2)SiO2
(3)使Fe3+完全转化为Fe(OH)3沉淀除去
(4)生成的CuCl难溶于水会附着在Cu的表面,阻碍反应进一步发生
(5)向溶液C中加入大量的水 无水乙醇
(6)2Cu2++2Cl-+HS+H2O2CuCl↓+S+3H+
[高考真题 衍生变式]
1.C [纸的主要成分是纤维素,不是金属材料,A错误;沙的主要成分是硅酸盐,不是金属材料,B错误;金和铁都是金属,C正确;甘之若饴意思是把它看成像糖那样甜,糖类是有机物,不是金属材料,D错误;故选C。]
真题变式 (1)金属材料:铁、铜、镁、铅、钛等金属单质及其合金。
(2)传统无机非金属材料:水泥、玻璃、陶瓷。
(3)新型无机非金属材料:光导纤维、半导体、碳纳米材料、高温结构陶瓷(Si3N4)等。
(4)有机高分子材料:聚乙烯等。
2.D [Cu2O中滴加过量0.3 mol·L-1 HNO3溶液并充分振荡,砖红色沉淀转化为另一颜色沉淀,溶液显浅蓝色,说明Cu2O转化成Cu2+,Cu元素的化合价由+1升至+2,根据氧化还原反应的特点知,Cu元素的化合价还有由+1降至0,新生成的沉淀为金属Cu,A项正确;试管甲中沉淀的变化为Cu2O+2HNO3===Cu(NO3)2+Cu+H2O,后滴加浓硝酸发生的反应为Cu+4HNO3(浓)===Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O,该过程中浓硝酸表现氧化性和酸性,B项正确;Cu2O中滴加过量 6 mol·L-1氨水并充分振荡,沉淀逐渐溶解得到无色溶液,静置一段时间后,无色溶液变为深蓝色,说明Cu(Ⅰ)与NH3形成的无色配合物易被空气中的O2氧化成深蓝色的[Cu(NH3)4]2+,C项正确;试管甲中Cu2O溶于稀硝酸是因歧化生成了Cu2+和Cu单质,不能说明其为碱性氧化物,试管乙中Cu2O溶于浓氨水时利用的是氨的配位能力而非碱性,不能说明Cu2O属于酸性氧化物,D项错误。]
真题变式 (1)Cu2O+2H+===Cu+Cu2++H2O Cu+4H++2N===Cu2++2NO2↑+2H2O (2)Cu2O+4NH3·H2O===2[Cu(NH3)2]++2OH-+3H2O 4[Cu(NH3)2]++O2+8NH3·H2O===4[Cu(NH3)4]2++4OH-+6H2O (3)取样品于试管中,加入稀硫酸,若溶液呈蓝色,则证明Cu中含Cu2O
3.解析:电解铝的副产品炭渣(含C、Na、Al、F和少量的Ga、Fe、K、Ca等元素)进行“焙烧”,金属转化为氧化物,“焙烧”后的固体加入盐酸“浸取”,浸取液加入铝片将Fe3+进行还原,得到原料液,原料液利用“LAEM提取”,[GaCl4]-通过交换膜进入Ⅱ室并转化为Ga3+,Ⅱ室溶液进一步处理得到镓,Ⅰ室溶液加入含F-的废液调pH并结晶得到Na3[AlF6]晶体用于电解铝。
(3)由已知,浸取液中,Ga(Ⅲ)和Fe(Ⅲ)以[MClm](m-3)-(m=0~4)微粒形式存在,LAEM是一种新型阴离子交换膜,允许带负电荷的配离子从高浓度区扩散至低浓度区,为了避免铁元素以[FeCl4]-的微粒形式通过LAEM,故要加入铝片还原Fe3+,从而有利于Ga的分离。
(4)“LAEM提取”中,原料液中的Cl-浓度越高,越有利于生成[GaCl4]-的反应正向移动,更有利于Ga的提取,在不提高原料液酸度的前提下,同时不引入新杂质,可向 Ⅰ 室中加入NaCl,提高Cl-浓度,进一步提高Ga的提取率。
(5)由pKa(HF)=3.2,得Ka(HF)==10-3.2,为了使溶液中c(F-)>c(HF),c(H+)=×10-3.2 mol·L-1<10-3.2 mol·L-1,故pH应大于3.2,有利于[AlF6]3-配离子及Na3[AlF6]晶体的生成;若“结晶”后溶液中c(Na+)=0.10 mol·L-1,根据Na3[AlF6](冰晶石)的Ksp为4.0×10-10,[AlF6]3-浓度为 mol·L-1=4.0×10-7 mol·L-1。
答案:(1)2Al2O34Al+3O2↑
(2)Ga3++4Cl-===[GaCl4]-
(3)Fe [FeCl4]-
(4)高 NaCl
(5)3.2 4.0×10-7
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