07 第1篇 第1部分 第1章 第5讲 氧化还原方程式的书写与计算(能力课)-【高考DNA解码】2026年高考化学一轮总复习教师用书word

第5讲　氧化还原方程式的书写与计算(能力课) 　 1．掌握氧化还原方程式的配平方法。　 2．掌握一定情境下或流程中的方程式书写。　 3．掌握得失电子守恒的有关计算。 　氧化还原方程式的配平 1．三大配平原则 2．化合价升降法配平五步骤 C＋__H2SO4(浓)―→__CO2↑＋＋__H2O [答案]　1　2　1　2　2 给定反应的配平 1．(1)(倒配法)____P4＋____KOH＋____H2O===____K3PO4＋____PH3↑ (2)(补加法)____Fe3O4＋____HNO3(稀)===＋____NO↑＋____H2O (3)(整体配平法)____FeS2＋____HNO3(稀)===____Fe(NO3)3＋____H2SO4＋____NO↑＋____H2O (4)(电荷守恒法)____Fe2+＋＋____H＋===____Fe3+＋____Cr3+＋____H2O (5)(零价法)____C2H4＋____KMnO4＋____H2SO4===____K2SO4＋____MnSO4＋____CO2↑＋____H2O [答案]　(1)2　9　3　3　5 (2)3　28　9　1　14 (3)1　8　1　2　5　2 (4)6　1　14　6　2　7 (5)5　12　18　6　12　10　28 缺项配平 2．(1)____ClO－＋____Fe(OH)3＋____===____Cl－＋＋____H2O (2)＋____H2O2＋____===____Mn2+＋____O2↑＋____H2O [答案]　(1)3　2　4OH－　3　2　5　 (2)2　5　6H＋　2　5　8 3．(1)将Cu投入一定量的浓硝酸中发生如下反应，生成的NO2与NO的物质的量之比为2∶1。请完成化学方程式： HNO3(浓)===Cu(NO3)2＋＋NO↑＋________。 (2)将高锰酸钾溶液逐滴加入硫化钾溶液中发生如下反应，其中K2SO4和S的物质的量之比为3∶2。请完成化学方程式： ________===S↓＋________。 (3)酸性KMnO4溶液氧化乙醇为乙酸的离子方程式： ____===____。 (4)SO2通入FeCl3溶液中的离子方程式： ____===____。 [答案]　(1)5　16　5　4　2　8　H2O (2)28　5　24　KOH　28　3　2　12　H2O (3)4　5　12　H＋　4　5　11　H2O (4)1　2　2　H2O　1　2　4　H＋ (1)五种配平技巧 ①倒配法：适用于氧化剂与还原剂为同一物质时，可以由生成物―→反应物方向配平。如： 3+6KOH===2K2+1K2O3+3H2O ②补加法：适用于部分被氧化或被还原的物质反应，配平主物质后把未被氧化或未被还原的物质补进，确定最终化学计量数。如： 3+(2+6)HO3(稀)===3u(NO3)2+2O↑+4H2O ③整体配平法：适合当一种物质中有两种元素化合价升高或降低，需求整个物质的化合价升降数，然后配平。如： 3u2+(10+12)HO3(稀)===6u(NO3)2+10O↑+3H2O4+8H2O ④电荷守恒法：适用于离子方程式，当主要物质配平后，利用电荷守恒配平其他物质。如： 2n+10l-+16H+===2n2++5Cl2↑+8H2O ⑤零价法：物质中的化合价难确定时，可设定物质中的各元素均为0价，确定升降数进行配平。如 +12KnO4+18H2SO4===6K2SO4+12MnSO4+10CO2↑+28H2O (2)缺项配平的原则 条件 补项原则 酸性条件下 反应物缺H(氢)或多O(氧)补H＋生成H2O，反应物少O(氧)补H2O(水)生成H＋ 碱性条件下 反应物缺H(氢)或多O(氧)补H2O(水)生成OH－，反应物少O(氧)补OH－生成H2O 注意：当方程式中主物质缺项时，应根据化合价的变化找准氧化剂、还原剂、氧化产物、还原产物。 　新情境下氧化还原方程式的书写与判断 新情境下的氧化还原方程式书写流程 KMnO4能与热的硫酸酸化的Na2C2O4溶液反应，生成Mn2+和CO2，该反应的离子方程式是___________________________________________________________ ____________________________________________________________________ ____________________________________________________________________ ____________________________________________________________________。 [答案]　＋8H2O 根据有关情境书写方程式 1．根据有关信息，完成下列方程式。 (1)皮革厂的废水中含有一定量的氨氮(以NH3、形式存在)，NaClO将废水中的转化为N2，反应的离子方程式为___________________________________ ____________________________________________________________________。 (2)化学在环境保护中起着十分重要的作用，催化反硝化法可用于治理水中硝酸盐的污染。催化反硝化法中，H2能将还原为N2。 上述反应的离子方程式为______________________________________________ ____________________________________________________________________ ____________________________________________________________________。 (3)Fe的一种含氧酸根离子具有强氧化性，在其钠盐溶液中加入稀硫酸，溶液变为黄色，并有无色气体产生。该反应的离子方程式是____________________________________________________________________ ____________________________________________________________________ ____________________________________________________________________。 [答案]　(1)3ClO－＋===N2↑＋3Cl－＋3H2O＋2H＋　N2＋2OH－＋4H2O　＋20H＋===4Fe3+＋3O2↑＋10H2O 根据反应历程书写方程式 2．(2025·长沙模拟)用FeCl3、CuCl2的混合溶液可吸收工厂排放的H2S废气，从而减少空气污染并回收S，其过程如图所示(各步均进行完全)。 (1)写出①②③过程的离子方程式 ①___________________________________________________________________ ____________________________________________________________________， ②___________________________________________________________________ ____________________________________________________________________， ③___________________________________________________________________ ____________________________________________________________________。 (2)写出总反应的化学方程式：____________________________________________________________________ ____________________________________________________________________。 [答案]　(1)①H2S＋Cu2+===CuS↓＋2H＋　②CuS＋2Fe3+===Cu2+＋2Fe2+＋S　③O2＋4Fe2+＋4H＋===4Fe3+＋2H2O　(2)2H2S＋O2S＋2H2O 3．在酸性条件下，黄铁矿(FeS2，其中S为－1价)催化氧化的反应转化如图所示。 总反应：2FeS2＋7O2＋2H2O===2Fe2+＋＋4H＋。 (1)分别写出反应Ⅰ、Ⅱ的离子方程式： ①反应Ⅰ：___________________________________________________________ ____________________________________________________________________。 ②反应Ⅱ：___________________________________________________________ ____________________________________________________________________。 (2)NO在总反应中的作用是_____________________________________________ ____________________________________________________________________。 [答案]　(1)①4Fe(NO)2+＋O2＋4H＋===4Fe3+＋4NO＋2H2O　②14Fe3+＋FeS2＋8H2O===15Fe2+＋＋16H＋　(2)作催化剂 根据化工流程书写方程式 4．(2025·泸州模拟)工业上利用废铁屑(含少量氧化铝、铁的氧化物等)生产碱式硫酸铁[Fe(OH)SO4]的工艺流程如下： 已知：部分阳离子以氢氧化物形式沉淀时溶液的pH见表。 沉淀物 Fe(OH)3 Fe(OH)2 Al(OH)3 开始沉淀 2.3 7.5 3.4 完全沉淀 3.2 9.7 4.4 (1)写出酸浸过程中Fe3O4发生反应的离子方程式： ____________________________________________________________________。 检验有Fe2+生成的试剂为______________________________________________， 现象：_______________________________________________________________ ____________________________________________________________________。 (2)加入少量NaHCO3的目的是调节pH在________________，写出用NaHCO3调节浓溶液pH时的离子方程式是_________________________________________ ____________________________________________________________________。 (3)反应Ⅱ中加入NaNO2的目的是氧化Fe2+，写出该反应的离子方程式是____________________________________________________________________ ____________________________________________________________________。 (4)碱式硫酸铁溶于水后生成的[Fe(OH)]2+可部分水解生成[Fe2(OH)4]2+聚合离子，该水解反应的离子方程式为_____________________________________________ ____________________________________________________________________。 [解析]　由制备流程可知，废铁屑(含少量氧化铝、铁的氧化物等)溶于稀硫酸，主要发生Fe＋2H＋===Fe2+＋H2↑，氧化铝与酸反应生成铝离子，铁的氧化物溶于酸后生成铁离子，还发生Fe＋2Fe3+===3Fe2+，制备硫酸亚铁，应与硫酸铝分离，应调节溶液pH生成Al(OH)3，要避免生成Fe(OH)2沉淀，应控制pH在4.4≤pH＜7.5，过滤分离出的滤渣为Al(OH)3，反应Ⅱ中加稀硫酸及亚硝酸钠生成铁离子，减压蒸发、过滤得到。 [答案]　(1)Fe3O4＋8H＋===2Fe3+＋Fe2+＋4H2O　K3[Fe(CN)6](或KMnO4溶液)　有蓝色沉淀产生(或溶液褪色)　 (2)4.4～7.5　Al3+＋3HCO3===Al(OH)3↓＋3CO2↑ ＋2H＋＋Fe2+===Fe3+＋NO↑＋H2O (4)2[Fe(OH)]2+＋2H2O⥫⥬[Fe2(OH)4]2+＋2H＋ 　得失电子守恒在化学计算中的应用 1．计算依据 氧化剂得到的电子总数与还原剂失去的电子总数相等，即得失电子守恒。 2．守恒法解题的思维流程 24 mL浓度为0.05 mol·L-1的Na2SO3溶液恰好与20 mL浓度为0.02 mol·L-1的K2Cr2O7溶液完全反应。已知Na2SO3可被K2Cr2O7氧化为Na2SO4，则Cr元素在还原产物中的化合价为(　　) A．＋2　　　B．＋3　　　C．＋4　　　D．＋5 24×10-3×0.05 mol×(6－4)＝20×10-3×0.02 mol×2×(6－x)，故x＝3。 [答案]　B 得失电子守恒的基本计算 1．(2025·固原模拟)高铁酸钾是一种新型、高效、多功能水处理剂，工业上采用向KOH溶液中通入氯气，然后再加入溶液的方法制备K2FeO4，发生反应：＋KOH―→KCl＋KClO＋KClO3＋H2O(未配平)；＋3KClO＋10KOH===2K2FeO4＋6KNO3＋3KCl＋5H2O。 下列说法正确的是(　　) A．反应①中每消耗4 mol KOH，吸收标准状况下 22.4 L Cl2 B．氧化性：K2FeO4>KClO C．若反应①中＝5∶1，则氧化剂与还原剂的物质的量之比为2∶1 D．若反应①的氧化产物只有KClO，则得到0.2 mol K2FeO4时消耗0.3 mol Cl2 D　[反应①的生成物有KCl、KClO、KClO3，其中K、Cl的物质的量之比为1∶1，所以每消耗4 mol KOH，吸收2 mol氯气，标准状况下2 mol氯气的体积为22.4 L·mol-1×2 mol＝44.8 L，A错误；反应②K2FeO4为氧化产物，KClO为氧化剂，则氧化性：K2FeO4<KClO，B错误；设ClO－为为1 mol，氯气转化成ClO－、被氧化，转化成KCl被还原，根据得失电子守恒可知生成KCl的物质的量为5 mol×1＋1 mol×(5－0)＝10 mol，则氧化剂与还原剂的物质的量之比为10 mol∶(5 mol＋1 mol)＝5∶3，C错误；根据得失电子守恒可得关系式：2K2FeO4～3KClO～3Cl2，则得到0.2 mol K2FeO4时消耗0.3 mol Cl2，D正确。] 2．某废水中含有，为了处理有毒的，需要先测定其浓度：取20 mL废水，加入适量稀硫酸，再加入过量的V1 mL c1 mol·L-1 (NH4)2Fe(SO4)2溶液，充分反应(还原产物为Cr3+)。用c2 mol·L-1 KMnO4溶液滴定过量的Fe2+至终点，消耗KMnO4溶液V2 mL。则原废水中为________________。 [解析]　根据得失电子守恒可知V1c1×10-3×(3－2)mol＝V2c2×10-3×(7－2)mol＋×2×(6－3)×10-3 L，故＝ mol·L-1。 [答案]　 mol·L-1 得失电子守恒在多步反应中的应用 3．(2025·重庆模拟)为测定Fe2+和Fe3+溶液中铁元素的总含量，实验操作如下： ①准确量取20.00 mL溶液于带塞锥形瓶中，加入足量H2O2溶液，调节pH<2； ②加热除去过量H2O2溶液； ③加入过量KI充分反应后，再用0.100 0 mol·L-1 Na2S2O3标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液 20.00 mL。 已知：2Fe3+＋2I－===2Fe2+＋I2；I2＋。 则溶液中铁元素的总含量为________ g·L-1。 [解析]　根据得失电子守恒可知关系式：。 n(Fe)＝n(Fe3+)＝＝＝0.002 mol，铁元素的总含量为＝5.6 g·L-1。 [答案]　5.6 4．某硫酸厂为测定沸腾炉中所得气体中SO2的体积分数，取280 mL(已折算成标准状况)气体样品与足量Fe2(SO4)3溶液完全反应后，用0.020 00 mol·L-1 K2Cr2O7标准溶液滴定至终点，消耗K2Cr2O7溶液25.00 mL。 已知：＋Fe2+＋H＋―→Cr3+＋Fe3+＋H2O(未配平)。 (1)SO2通入Fe2(SO4)3溶液中，发生反应的离子方程式为____________________________________________________________________ ____________________________________________________________________。 (2)沸腾炉中所得气体中SO2的体积分数为________(小数点后保留两位有效数字)。 [解析]　(1)SO2中S为＋4价，被氧化成＋6价，产物为，Fe3+被还原成Fe2+，产物中氧原子数增多，表明反应物中有水，产物中有H＋，用得失电子守恒来配平离子方程式。(2)根据得失电子守恒可知：n(SO2)×2＝×6＝0.020 00 mol·L-1×0.025 L×6＝0.003 mol，n(SO2)＝0.001 5 mol，故所得气体中SO2的体积分数为×100%＝12.00%。 [答案]　(1)SO2＋2Fe3+＋＋2Fe2+＋4H＋　(2)12.00% 1．(2023·湖南卷，T10)油画创作通常需要用到多种无机颜料。研究发现，在不同的空气湿度和光照条件下，颜料雌黄(As2S3)褪色的主要原因是发生了以下两种化学反应： 下列说法正确的是(　　) 和的空间结构都是正四面体形 B．反应Ⅰ和Ⅱ中，元素As和S都被氧化 C．反应Ⅰ和Ⅱ中，参加反应的：Ⅰ<Ⅱ D．反应Ⅰ和Ⅱ中，氧化1 mol As2S3转移的电子数之比为3∶7 D　[的中心原子是其中的一个硫原子，则中心原子S的孤电子对数为×(6＋2－1×2－3×2)＝0，故价层电子对数为4＋0＝4，其空间结构是四面体形，不是正四面体形的中心原子S的孤电子对数为×(6＋2－4×2)＝0，故价层电子对数为4＋0＝4，其空间结构为正四面体形，A错误；反应Ⅰ只有S被氧化，反应Ⅱ中As和S均被氧化，B错误；反应Ⅰ的化学方程式为2As2S3＋6O2＋3H2O2As2O3＋3H2S2O3，反应Ⅱ的化学方程式为As2S3＋7O2＋6H2O2H3AsO4＋3H2SO4，反应Ⅰ中参加反应的＝2，反应Ⅱ中参加反应的，故参加反应的：Ⅰ>Ⅱ，C错误；根据化学方程式可得出，反应Ⅰ：As2S3～3O2～12e－，反应Ⅱ：As2S3～7O2～28e－，所以氧化1 mol As2S3转移的电子数之比为12∶28＝3∶7，D正确。] (1)写出反应Ⅰ、Ⅱ的化学方程式：_______________________________________ ____________________________________________________________________、 ____________________________________________________________________。 (2)H2S2O3不稳定，易分解，请写出H2S2O3分解的化学方程式：____________________________________________________________________ ____________________________________________________________________。 [答案]　(1)2As2S3＋6O2＋3H2O2As2O3＋3H2S2O3　As2S3＋7O2＋6H2O2H3AsO4＋3H2SO4 (2)H2S2O3===H2O＋SO2↑＋S↓ 2．(2023·辽宁卷，T12)一定条件下，酸性KMnO4溶液与H2C2O4发生反应，Mn(Ⅱ)起催化作用，过程中不同价态含Mn粒子的浓度随时间变化如图所示，下列说法正确的是(　　) A．Mn(Ⅲ)不能氧化H2C2O4 B．随着反应物浓度的减小，反应速率逐渐减小 C．该条件下，Mn(Ⅱ)和Mn(Ⅶ)不能大量共存 D．总反应为＋16H＋===2Mn2+＋10CO2↑＋8H2O C　[根据题图可知，随着反应的进行，Mn(Ⅲ)的浓度先增大后减小，最后Mn(Ⅲ)转化为Mn(Ⅱ)，化合价降低，体现氧化性，则Mn(Ⅲ)能氧化H2C2O4，A错误；由“Mn(Ⅱ)起催化作用”可知，该反应过程中，反应物浓度和Mn(Ⅱ)均影响化学反应速率，反应前期无Mn(Ⅱ)，反应物浓度随反应的进行逐渐减小，故反应速率逐渐减小，生成Mn(Ⅱ)后，Mn(Ⅱ)催化反应的进行，使反应速率增大，但随着反应物浓度的降低，浓度变化起决定作用，反应速率又会减小，所以反应速率会先减小后增大再减小，B错误；根据题图可知，Mn(Ⅶ)和Mn(Ⅱ)不能大量共存，C正确；H2C2O4是弱电解质，书写离子方程式时不能拆开，D错误。] (1)若题中被H2C2O4还原为MnO2，则离子方程式为____________________________________________________________________ ____________________________________________________________________。 (2)写出酸性KMnO4溶液氧化乙醇为乙酸的离子方程式：____________________________________________________________________ ____________________________________________________________________。 (3)写出酸性K2Cr2O7氧化草酸的离子方程式： ____________________________________________________________________ ____________________________________________________________________。 [答案]　＋4H2O ＋5C2H5OH＋12H＋===5CH3COOH＋4Mn2+＋11H2O ＋3H2C2O4＋8H＋===2Cr3+＋6CO2↑＋7H2O 3．(2024·安徽卷，T15节选)精炼铜产生的铜阳极泥富含Cu、Ag、Au等多种元素。研究人员设计了一种从铜阳极泥中分离提取金和银的流程，如图所示。 回答下列问题： (1)“浸出液1”中含有的金属离子主要是________。 (2)“浸取2”步骤中，单质金转化为HAuCl4的化学方程式为____________________________________________________________________。 (3)“浸取3”步骤中，“浸渣2”中的________(填化学式)转化为[Ag(S2O3)2]3-。 (4)“还原”步骤中，被氧化的N2H4与产物Au的物质的量之比为________。 [解析]　精炼铜产生的铜阳极泥富含Cu、Ag、Au等元素，铜阳极泥加入硫酸、H2O2溶液浸取，Cu转化为Cu2+进入“浸出液1”中，Ag、Au不反应，“浸渣1”中含有Ag和Au；“浸渣1”中加入盐酸、H2O2溶液浸取，Au转化为HAuCl4进入“浸出液2”，Ag转化为AgCl，“浸渣2”中含有AgCl；“浸出液2”中加入N2H4将HAuCl4还原为Au，同时N2H4被氧化为N2；“浸渣2”中加入Na2S2O3，将AgCl转化为，得到“浸出液3”，利用电沉积法将还原为Ag。(4)设被氧化的N2H4物质的量为x mol，产物Au的物质的量为y mol，根据得失电子守恒：x×2×2＝y×3，故x∶y＝3∶4。 [答案]　(1)Cu2+　(2)2Au＋8HCl＋3H2O2===2HAuCl4＋6H2O　(3)AgCl　(4)3∶4 (1)“浸取1”中反应的离子方程式为_____________________________________ ____________________________________________________________________。 (2)“浸取3”中反应的离子方程式为_____________________________________ ____________________________________________________________________。 (3)“还原”中反应的化学方程式为_______________________________________ ____________________________________________________________________。 [答案]　(1)Cu＋H2O2＋2H＋===Cu2+＋2H2O (2)AgCl＋===[Ag(S2O3)2]3-＋Cl－ (3)3N2H4＋4HAuCl4===3N2↑＋4Au↓＋16HCl 课时数智作业(五)　氧化还原方程式的书写与计算 (建议用时：40分钟　总分：50分) (每小题只有一个选项正确，每小题3分，共18分) 1．把图2中的纸片补充到图1中，可得到一个完整的氧化还原反应的离子方程式(未配平)。下列对该反应的说法不正确的是(　　) 作氧化剂 B．1 mol Mn2+参加反应转移5 mol电子 C．氧化剂与还原剂的物质的量之比为5∶2 D．配平后Mn2+、H＋的化学计量数分别为2、3 D　[Mn2+为反应物，生成，Mn元素的化合价升高，则Mn2+作还原剂作氧化剂为还原产物，配平后的离子方程式为2Mn2+＋＋6H＋，1 mol Mn2+参加反应转移5 mol电子，A项、B项正确；氧化剂与还原剂(Mn2+)的物质的量之比为5∶2，C项正确；配平后Mn2+、H＋的化学计量数分别为2、6，D项错误。] 2．(2025·韶关模拟)用FeS、Cu2S处理酸性废水中的，发生的反应如下： 反应Ⅰ：FeS＋＋H＋―→Fe3+＋＋Cr3+＋H2O(未配平) 反应Ⅱ：Cu2S＋＋H＋―→Cu2+＋＋Cr3+＋H2O(未配平) 下列说法错误的是(　　) A．反应Ⅰ中还原剂与还原产物的物质的量之比为1∶3 B．处理等物质的量的时，消耗FeS的物质的量更多 C．处理等物质的量的时，反应Ⅱ中消耗H＋更多 D．反应Ⅰ中只有Fe3+是氧化产物 D　[反应Ⅰ中Fe3+和均为氧化产物，D错误。] 3．叠氮化铅[Pb(N3)2]用作水下引爆剂，可由以下方法制得 Ⅰ：N2O＋Na＋NH3―→NaOH＋NaN3＋N2； Ⅱ：NaN3＋Pb(NO3)2―→NaNO3＋Pb(N3)2。 下列说法正确的是(　　) A．NH3的键角大于的键角 B．N2O为V形分子 C．反应Ⅰ中氧化剂和还原剂的物质的量之比可能为3∶5 D．反应Ⅰ每消耗23 g钠，共转移1 mol电子 C　[A.NH3的键角小于与CO2为等电子体，结构相似，为直线形，错误；D.反应Ⅰ中钠并不是唯一的还原剂，同时氨也是还原剂，故每消耗23 g即1 mol钠，共转移电子不是 1 mol，错误。] 4．(2025年1月·陕晋青宁高考适应性考试)某团队合成了一种铁掺杂二氧化钛的新型催化剂，用于转化H2S为单质S，催化历程示意图如下。NA是阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是(　　) A．O2使Fe2+转化成Fe3+，恢复催化剂活性 B．过程①和④均发生了非极性键的断裂 C．过程②和③均发生了氧化还原反应 D．理论上，每转化34 g H2S，转移的电子数目为NA A　[根据图示③④两步历程，可知O2使Fe2+转化成Fe3+，恢复催化剂活性，A正确；过程①中没有发生非极性键的断裂，过程④中发生了O===O非极性键的断裂，B错误；过程②中铁元素化合价发生变化，发生氧化还原反应，过程③中元素化合价没有变化，没有发生氧化还原反应，C错误；根据图示，该催化历程的总反应为2H2S＋O22S＋2H2O，可知H2S～2e－，理论上，每转化34 g H2S，转移的电子数目为2NA，D错误。] 5．(2024·长沙模拟)发蓝工艺是一种材料保护技术，钢铁零件的发蓝处理实质是使钢铁表面通过氧化反应，生成有一定厚度、均匀、致密、附着力强、耐腐蚀的深蓝色氧化膜。钢铁零件经历如图转化进行发蓝处理。已知：NaNO2的还原产物为NH3。下列说法正确的是(　　) A．钢铁零件发蓝处理所得的深蓝色氧化膜是Fe3O4 B．反应①中氧化剂与还原剂的物质的量之比为3∶1 C．反应②的离子方程式为＋NH3↑＋2H2O D．反应③属于氧化还原反应 A　[根据题给物质转化图可得，钢铁零件发蓝处理所得的深蓝色氧化膜是Fe3O4，A正确；反应①的化学方程式为3Fe＋NaNO2＋5NaOH3Na2FeO2＋H2O＋铁元素化合价升高，作还原剂，中氮元素化合价降低，作氧化剂，故反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为B错误；结合题给已知信息可知，溶液显碱性，反应＋NH3↑＋7OH－，C错误；反应③的化学方程式为Na2FeO2＋Na2Fe2O4＋2H2OFe3O4↓＋4NaOH，Na2FeO2中铁元素显＋2价，Na2Fe2O4中铁元素显＋3价，Fe3O4中Fe有＋2价、＋3价，且Fe2+和Fe3+的个数比为1∶2，该反应中各元素化合价没有发生变化，不属于氧化还原反应，D错误。] 6．(2025·常德模拟)利用V2O3制备氧钒碱式碳酸铵晶体{(NH4)5[(VO)6(CO3)4(OH)9]·10H2O}的工艺流程如下： 已知：＋4价的钒在弱酸性环境中具有还原性。下列说法正确的是(　　) A．V2O3制备NaVO3过程中，氧化剂与还原剂的物质的量之比为1∶2 B．生成V2O5的反应为2NaVO3＋2NH4Cl2NaCl＋V2O5＋2NH3↑ C．由V2O5制备VOCl2的两种路径，路径Ⅰ更符合绿色化学思想 D．路径Ⅱ中若盐酸浓度过低，可能生成副产物VO2Cl D　[V2O3―→NaVO3的反应为V2O3＋Na2CO3＋O22NaVO3＋CO2，NaVO3―→V2O5的反应为2NaVO3＋2NH4Cl反应得到产品。由分析知，A、B错误； 钒元素化合价由＋5价降低到＋4价，被还原，路径Ⅰ中的还原剂为HCl，其氧化产物为氯气，氯气有毒，路径，其氧化产物是氮气，无毒无污染，因此路径Ⅱ更符合绿色化学思想，C错误；＋4价的钒在弱酸性环境中具有还原性，路径Ⅱ中若盐酸浓度过低，一部分VOCl2可能被氧化为VO2Cl，D正确。] 7．(11分)磷化铝(AlP)和磷化氢(PH3)都是粮食储备常用的高效熏蒸杀虫剂。 (1)AlP遇水会发生反应生成PH3气体，其反应的化学方程式为____________________________________________________________________ _____________________________________________________________。(3分) (2)PH3具有强还原性，能与CuSO4溶液反应，配平该反应的化学方程式： 　CuSO4＋　PH3＋　H2O===　Cu3P↓＋　H3PO4＋　H2SO4。(2分) (3)工业制备PH3的流程如图所示。 ①白磷和烧碱溶液反应的化学方程式为___________________________________ ____________________________________________________________________， 次磷酸属于________(填“一”“二”或“三”)元酸。 ②若起始时有1 mol P4参加反应，则整个工业流程中共生成________mol PH3(不考虑产物的损失)。(6分) [解析]　(3)①由流程图可知白磷和烧碱溶液反应生成PH3和NaH2PO2，产物中H原子个数比O原子个数多，因此反应物中除P4、NaOH外还应有H2O参与，据此可写出反应的化学方程式。 由于使用的烧碱过量，所以得到的NaH2PO2应是次磷酸的正盐，即次磷酸属于一元酸。②1 mol P4与烧碱溶液发生反应：P4＋3NaOH＋3H2O===PH3↑＋3NaH2PO2，生成1 mol PH3和3 mol NaH2PO2，3 mol NaH2PO2与硫酸发生反应：2NaH2PO2＋H2SO4===Na2SO4＋2H3PO2，生成3 mol H3PO2，3 mol H3PO2再发生分解反应：2H3PO2===PH3↑＋H3PO4，又生成1.5 mol PH3，所以整个工业流程中共生成2.5 mol PH3。 [答案]　(1)AlP＋3H2O===PH3↑＋Al(OH)3　(2)24　11　12　8　3　24　(3)①P4＋3NaOH＋3H2O===PH3↑＋3NaH2PO2　一　②2.5 8．(13分)(2025·厦门模拟)工业上用软锰矿(主要含MnO2、SiO2及铁的氧化物)和铅闪(主要含PbS、FeS2、ZnS)为原料联合制取PbSO4和Mn3O4的流程如图所示。 (1)提高“酸浸”浸出率可采取的措施有___________________________________ ___________________________________________________________(写两条)， “冰水沉积”的目的是_______________________________________。(4分) (2)“酸浸”时，PbS与MnO2反应生成[PbCl4]2-和，写出其反应的离子方程式：_________________________________________________________________ ____________________________________________________________________。(3分) (3)“酸浸”时，要尽量防止硫元素转化为单质S，其主要原因是____________________________________________________________________ ____________________________________________________________________。(2分) (4)“氧化”时，发生的主要反应的离子方程式为___________________________ ____________________________________________________________________。(3分) (5)PbS、MnS、ZnS三种物质在相同条件下，溶度积最大的是________(填化学式)。(1分) [解析]　以软锰矿(主要含MnO2、SiO2及铁的氧化物)和铅闪(主要含PbS、FeS2、ZnS)为原料，加入盐酸“酸浸”、加氯化钠，再加入NaOH，过滤除去二氧化硅和FeOOH，“冰水沉积”得到PbCl2固体，PbCl2固体加稀硫酸转化为硫酸铅，“冰水沉积”后的溶液加入Na2S净化，生成PbS和ZnS沉淀，滤液加入氨水，通入空气，生成Mn3O4。(5)根据加入Na2S生成PbS和ZnS沉淀，没有生成MnS，则PbS、MnS、ZnS三种物质在相同条件下，溶度积最大的是MnS。 [答案]　(1)延长浸取时间、不断搅拌、将原料粉碎等　降低PbCl2的溶解度　(2)PbS＋4MnO2＋4Cl－＋8H＋===[PbCl4]2-＋＋4Mn2+＋4H2O　(3)防止生成单质S覆盖在矿物表面，阻碍反应进行，提高Mn2+浸出量　(4)6Mn2+＋O2＋12NH3·H2O===2Mn3O4↓＋＋6H2O　(5)MnS 9．(8分)二氧化氯(ClO2)是一种安全高效的消毒剂，可在极低的浓度下杀灭病毒。ClO2易与碱反应生成亚氯酸盐和氯酸盐。 自来水用ClO2处理后，有少量ClO2残留在水中，可用碘量法做如下检测(已知ClO2存在于pH为4～6 的溶液中存在于中性溶液中)： ①取0.50 L水样，加入一定量的碘化钾，用氢氧化钠溶液调至中性，再加入淀粉溶液，溶液变蓝。 ②已知：2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI，向①所得溶液中滴加5.00×10-4 mol·L-1的Na2S2O3溶液至恰好反应，消耗Na2S2O3溶液20.00 mL。 请回答下列问题： (1)草酸(H2C2O4)是一种弱酸，利用硫酸酸化的草酸还原氯酸钠，可较安全地生成ClO2，反应的离子方程式为_____________________________________________ _________________________________________________________。(3分) (2)写出①中主要反应的化学方程式为___________________________________ __________________________________________________________。(3分) (3)所取水样中ClO2的浓度为______ mg·L-1。(2分) [解析]　(1)H2C2O4被强氧化剂氧化时一般被氧化成CO2，利用硫酸酸化的草酸还原氯酸钠时，CO2和ClO2同时生成，CO2对ClO2起到稀释作用，符合“安全地生成ClO2”的要求，因此该反应的离子方程式是H2C2O4＋＋2H＋===2CO2↑＋2ClO2↑＋2H2O。(2)由题中信息可知存在中性溶液中，所以在中性溶液中ClO2将KI氧化为I2，本身被还原为反应的化学方程式是(3)由关系式＝5.00×10-4 mol·L-1×0.020 0 L＝1.00×10-5 mol，m(ClO2)＝1.00×10-5 mol×67.5 g·mol-1＝6.75×10-4 g＝0.675 mg，所以在该水样中ClO2的浓度是。 [答案]　(1)H2C2O4＋＋2H＋===2CO2↑＋2ClO2↑＋2H2O　(2)2ClO2＋2KI===2KClO2＋I2　(3)1.35 1/11 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