第1讲 物质制备综合实验-【金榜题名】2026年高考化学一轮总复习

第十一章化学综合实验 第十一章 化学综合实验 第一讲 物质制备综合实验 高考目标定位1.掌握物质制备型实验方案设计的原则。2.掌握解答物质制备型实验综合题的 思维模型。3.能正确选用实验装置；掌握控制实验条件的方法。4.能预测或描述实验现象、分析 或处理实验数据、得出合理结论。 核心考点突破 》 考点一 无机物的制备 其目的是：①防止爆炸（如氢气还原氧化 自我梳理 铜)；②保证产品纯度，防止反应物或生成物 1.物质（固体物质）制备的三大原则 与空气中的物质反应。而完成实验后，熄灭 酒精灯的顺序则相反。 (1)选择最佳反应途径 (3)防止实验中反应物或产物变质或损失 如用铝制取氢氧化铝： ①实验中反应物或产物若易吸水潮解、水解 2A1+3H2SO1Al2(SO1)3+3H2↑、2Al 等，要采取措施防止吸水； +2NaOH+6H2O-2Na[Al(OH)]+ ②易挥发的液体产物要及时冷却； 3H2,Al2(SO)3+6Na[Al(OH)] ③易挥发的液体反应物，需在反应装置中加 8Al(OH)3￥+3Na2SO1,当n(A13+): 装冷凝回流装置（如长导管、竖直的干燥管、 n[A1(OH)4]-=1:3时，Al(OH)3产率 冷凝管等)； 最高。 ④注意防止倒吸的问题。 (4)选用仪器及连接顺序 (2)选择最佳原料 是否恰当所给仪器全用还是选用，是否 如实验室用铝盐溶液与碱溶液反应制取氢 选择 可重复使用 氧化铝，应选用氨水，而不能选用强碱（如氢 是否齐全 是否有除杂和尾气处理装置 氧化钠)溶液：用铜盐与碱溶液反应制取氢 仪器 氧化铜，应选用氢氧化钠溶液，而不能选用 颗序 安装顺序。自下而上，从左到右 连接顺序 先洗气后干燥，洗气时长进短 氨水（氢氧化铜可溶解在氨水中）等。 出，干燥管大进小出 (3)选择适宜操作方法 思考 如实验室制备氢氧化亚铁时，因氢氧化亚铁 在空气中极易与氧气、水反应生成氢氧化 某化学小组用下图实验装置模拟工业制 备四氯化碳。 铁，所以要注意隔绝空气。 2.物质制备实验的操作顺序 (1)实验操作顺序 装置选择与连接→气密性检查>装人固体 试剂→加入液体试剂◇按程序实验→拆卸 仪器→其他处理等 (2)加热操作先后顺序的选择 若气体制备实验需加热，应先加热气体发生 浓硫酸 NaOH 饱和 装置，通入气体排出装置中的空气后，再给 溶液 食盐水 D 实验中需要加热的物质加热。 343 金榜题名创新高考总复习化学 已知：CS2可与溴水反应生成硫酸和氢澳 对点精练 酸，CS2与C12在铁作催化剂的条件下，在 85℃一95℃反应可生成四氯化碳：硫单 练一 陌生无机物的制备 1.(2025·山东枣庄模拟)无水二氯化锰常用于 质的沸点445℃，CS2的沸，点46.5℃， 铝合金冶炼、有机氯化物触媒制备等。某研 CC的沸点76.8℃、密度1.6g/cm3。 究小组用四水醋酸锰[(CH3COO)2Mn· 上述装置的连接顺序为 4H2O]和乙酰氯(CH COCI)为原料制备无水 氯化锰，按如图流程和装置进行实验（夹持仪 器已省略)： 苯 乙酰氯 3.热点制备一气固反应制目标无机物 四水醋酸锰、 室温搅拌、抽滤 (1)思维流程例解 乙酰氯、苯 固体 图1装置 明确要制 分析反应物状态及 选择或设计 备的物质 反应条件 实验装置 加热回流、搅拌抽滤、洗涤 纯化 无水 0 6 0 粗产品 二氯化锰 制备方法 原理 装置 或物质 H2还原WO为 WO:+3H2 △w 乙酰氯 制备W +3H20 固体和苯 2Fe(铁粉)+3C2 搅拌磁子 无水FcCI 温控磁力搅拌器 A2FeCl, 图1 CO还原CuOCuo+CO 制备Cu +C02 ○○接抽气泵 冷却液NaOH固体 加热器 安全瓶 铁与水蒸气反3Fe+4H2O(g) 高温 应制FcO 图2 Fea O+4H2 已知：①无水二氯化锰极易吸水潮解，易溶于 水、乙醇和醋酸，不溶于苯，沸点1190℃。乙 CaHz Ca+H2△CaH, 酰氯是无色液体，沸点51℃，熔点一112℃， 易水解。 (2)实验仪器和操作步骤 ②制备无水二氯化锰的主要反应： 实验反应容器— 硬质玻璃管（或大试管）；热源 (CH,COO):Mn+2CHCOCMnCk 仪器 酒精灯、酒精喷灯或管式炉等 +2(CHCO)20. 回答下列问题： 连接仪器→检查装置的气密性→添加固体反 (1)图1装置中仪器a的名称为 操作 应物→用反应气体排尽装置中的空气→预热 作用是 ,该装置存在 步骤 后加热反应 缺陷，改进方法为 344 第十一章 化学综合实验 (2)步骤I反应化学方程式为 :步骤I设置室温下反应，而步骤 Ⅱ设置在加热回流下反应，原因是 (3)步骤V:将装有粗产品的圆底烧瓶接到 纯化装置上（图2），打开安全瓶上旋塞，打开 抽气泵，关闭安全瓶上旋塞，开启加热器，进 (2)步骤Ⅱ应分数次加入MnO2,原因是 行纯化，纯化完成后的操作排序：纯化完成 →关闭加热器，待烧瓶冷却至室温· (3)步骤Ⅲ滴加饱和Ba(OH)2溶液的目的 →将产品转至干燥器中保存（填标号）。 是 a.打开安全瓶上旋塞 (4)步骤V生成MnCO3沉淀，判断Mn2+已 b.拔出圆底烧瓶的瓶塞 沉淀完全操作是 c.关闭抽气泵 (5)将步骤V中正确操作或现象的标号填入 装置中U型管内NaOH固体的作用是 相应括号中 (写一条即可)。 (4)可通过沉淀法测定产品纯度，甲同学通 将滤液倒入 用酒精 蒸发皿中 灯加热 过滴入Na2CO3溶液测定生成的MnCO3沉 淀质量来计算纯度；乙同学通过滴人硝酸酸 停止加热 过滤 化的AgNO3溶液测定生成的AgCI沉淀质 △A.蒸发皿中出现少量晶体 量来计算纯度。方法更合理的是 B.使用漏斗趁热过滤 (填“甲同学”或“乙同学”)。 C.利用蒸发皿余热使溶液蒸干 练二与流程结合类无机物制备 D.用玻璃棒不断搅拌 2.(2024·甘肃高考)某兴趣小组设计了利用 E.等待蒸发皿冷却 MnO2和H2SO3生成MnS2O6,再与 【题后归纳】 Na2CO3反应制备Na2S2O6·2H2O的 解答物质制备综合实验题的一般程序 方案： (1)认真阅读题干，提取有用信息，包括实验目 Ⅲ 的、反应条件、陌生物质的性质、陌生反应原 适量水 通人S0至饱和。加人MnO,1.停止通人S02 控制温度 理等。 冰水浴 2.滴人饱和 低于10℃ Ba(OHD2溶液 (2)仔细观察装置图（或框图），联想熟悉的实 W 滴入饱和 验，找出每件仪器（或步骤）与熟悉的某一实验 Na,C0,溶液，过滤 ·NaS,06·2H,0 相似的地方，分析每件仪器中所装药品的 取滤液 作用。 (1)采用下图所示装置制备SO2,仪器a的 (3)通读问题，整合信息，把所有的问题进行综 名称为 :步骤I中采用冰水浴是为 合分析，运用题给信息和化学基础知识做出正 确解答。 345 金榜题名创新高考总复习化学 考点二 有机物的制备 ③防暴沸：加沸石（或碎瓷片），防止液体暴 自我梳理 沸；若开始忘加沸石（或碎瓷片），需冷却后 1.有机物制备的注意要点 补加。 (1)熟知常用仪器及用途 2.有机物制备的思维流程 依据实验要求，确定制备物质的反应 明确 原理。一般题目中都提供反应原理。 反应原理 但需要考生抓住反应的特点（如可逆 反应等)，并分析可能发生的副反应 ↓ 三颈烧瓶 恒压滴液漏斗 梨形分液漏斗 利用合适的实验仪器和装置，达到控 熟知 制反应条件的目的，通过分析装置的 实验仪器 特点及物质的制备原理，确定每个装 置的作用 0 依据物质的制备原理，确定反应物、 分析 生成物的成分，并推测可能发生的副 球形分液漏斗 直形冷凝管球形冷凝管 杂质成分 反应，利用题目提供的各物质的溶解 性、密度等信息判断产品中可能混有 (2)依据物质性质和反应特点选择加热或冷 ↓ 的杂质 却方式 除杂 依据产品和杂质的性质差异（如溶解 ①加热：酒精灯的火焰温度一般在400~ 性、熔点、沸点、密度、物质的状态 方案设计 500℃，乙酸乙酯的制取、石油的蒸馏等实 等)选择合适的分离提纯方法 验选用酒精灯加热，若温度要求更高，可选 0 依据题目提供的反应原理和试剂的用 用酒精喷灯或电炉加热。除上述加热方式 产率 量，计算产品的理论产量，则产品产 外还可以根据加热的温度要求选择水浴、油 (纯度)计算 实际产量 率为 ×100% 理论产量 浴、沙浴加热。 ②冷凝回流：有机物易挥发，因此在反应中 思考 通常要采用冷凝回流装置，以减少有机物的 精制溴苯（含Br2、HBr、FeBr3、 杂 挥发，提高原料的利用率和产物的产率。如 图1、图3中的冷凝管，图2中的长玻璃管B 质)的工艺流程： 的作用都是冷凝回流。 水洗 NaOH溶液碱洗 水洗 干燥 ① ② ③ ④ 蒸馏 ⑤ ①的作用 ②的作用 ③的作用 图1 图2溴苯制取 ④的作用 ⑤的作用 3.有机物的提纯流程 苯与 2 制取的有机物中常含有一定量的杂质（无机 液溴混合物 溶液 物与有机物)，提纯时可根据杂质与制得有 Fe粉 机物性质的差异设计实验进行分离提纯，常 图3溴苯制取 用的提纯流程如下： 346 第十一章化学综合实验 水洗 除去水溶性杂质（如酸等） (2)制备反应需要加热才能发生，最适合的 加热方式为 (填序号)。 碱洗或 除去在水中溶解性小（如Br)或残留的 A.酒精灯直接加热 盐洗 水溶性杂质 B.水浴加热 水洗 除去前一步引入的碱（或盐） C.垫陶土网用酒精灯加热 干燥 除去水，干燥有机物 D.油浴加热 (3)仪器Y盛放碱石灰的作用是 利用有机物的沸点不同，除去产品中 蒸馏 混有的不溶于水的有机物杂质 (4)反应结束后，滴加50%酸至混合液呈弱 酸性的原因是 对点精练 (5)提纯产品时需要进行蒸馏，如图所示的 1.(2025·西安二模)实验室制备乙酰乙酸乙 装置中温度计位置正确的是 (填 酯(CH3COCH2COOC2H)的反应原理如 序号)。 CH2CH2ONa 下： 2CHs COOC2 Hs CHsCOCH2 COOC2H5+CHaCH2OH, 备装置（烧瓶中物质充分反应后再滴加乙酸 溶液)如图所示。 搅拌器 B X (6)最终得到3.40g乙酰乙酸乙酯，则上述 50%乙酸 实验中乙酰乙酸乙酯的产率为 (保留两位有效数字)。 10mL乙酸乙酯 2.(2025·临沂一模)盐酸羟胺(NH2OH· 含少量乙醇 HC)是一种重要的分析试剂，化学性质与 钠珠粒 铵盐相似。实验室以丁酮肟 已知：①几种物质的部分性质如表所示。 CH3CH2C-N-OH 物质 沸点/℃ 相对分 水中溶 CHa )、盐酸为原料制备 子质量 解性 盐酸羟胺的装置如图所示（加热、夹持装置 省略)。 乙酸 77.2 88 乙酯 微溶 乙酰乙 181(温度超过 130 酸乙酯 95℃，易分解) 微溶 接真空系统 乙酸 118 60 易溶 ②10mL乙酸乙酯粗品中含乙酸乙酯8.8g 甲 和少量乙醇。③CH3COCH2COOC2H5亚 已知：①盐酸羟胺易溶于水，溶解度随温度 甲基上的H有一定的酸性，制备时部分形 升高显著增大。 成乙酰乙酸乙酯的钠盐。 ②盐酸羟胺的熔点为152℃，丁酮肟的沸点 回答下列问题： 为153℃，丁酮的沸点为79.6℃。 (1)仪器X的名称是 。 仪器Z 回答下列问题： 的名称是 ,其作用是 (1)直形冷凝管的进水口为 (填“a” 冷凝水从 (填“a”或“b”)端流进。 或“b”)。 347 金榜题名创新高考总复习化学 (2)甲装置中生成盐酸羟胺和丁酮的化学反 硫酸酸化，再加入过量硫酸铁溶液，发生反 应方程式为 应：2[NHOH田++4Fe3+—4Fe2++N204 该反应为可逆反应，反应过程中，将丁酮不 十6H++H2O,充分反应后，用cmol·L-1 断蒸出的主要原因是 ;乙装置接真空系统，采用 K2Cr2O,标准溶液滴定Fe2+(滴定过程中 减压蒸馏，其目的是 Cr2O转化为Cr3+,CI-不反应)，滴定达 终点时消耗K2Cr2O,溶液VmL。则样品 (3)从反应后的溶液中获取盐酸羟胺的方法 中NH2OH·HCI的质量分数为 为 ,洗涤干燥。 滴定达终点时，发现滴定管尖嘴内有气泡生 (4)测定产品纯度。 称取mg盐酸羟胺产品，配制成100mL溶 成，则测定结果 (填“偏高”、“偏低” 液，量取25.00mL于锥形瓶中，加入适量稀 或“无影响”)。 高考真题集训 ■ 1.(2024·浙江6月选考)某小组采用如下实 (3)所得粗产品呈浅棕黄色，小组成员认为 验流程制备A113: 其中混有碘单质，请设计实验方案验证 铝0.02mol 加热 碘0.01mol 回流 混合物 过滤 滤液 (4)纯化与分析：对粗产品纯化处理后得到 正己烷 产品，再采用银量法测定产品中I厂含量以 结品、过滤 确定纯度。滴定原理为：先用过量AgNO3 浓缩 浓溶液 洗涤、干燥 P 粗产品 标准溶液沉淀I,再以NH,SCN标准溶液 回滴剩余的Ag。已知： 已知：A3是一种无色晶体，吸湿性极强，可 溶于热的正己烷，在空气中受热易被氧化。 Ag2 CrO 难溶电解质 Agl(黄色) AgSCN (白色) 请回答： (红色) (1)如图为步骤I的实验装置图（夹持仪器 和尾气处理装置已省略)，图中仪器A的名 溶度积常数 8.5×10-17 1.0×10-12 1.1×10-12 称是 ,判断步骤I反应结束的实验 Ka 现象是 ①从下列选项中选择合适的操作补全测定 步骤 称取产品1.0200g,用少量稀酸A溶解后转 移至250mL容量瓶，加水定容得待测溶液。 取滴定管检漏、水洗→ →装液、赶气 泡、调液面、读数→用移液管准确移取 25.00mL待测溶液加入锥形瓶→ →加入稀酸B→用1.000×10-2mol/L NH,SCN标准溶液滴定→ →读数。 控温加热器 a.润洗，从滴定管尖嘴放出液体 b.润洗，从滴定管上口倒出液体 (2)下列做法不正确的是 c.滴加指示剂K2CrO4溶液 A.步骤I中，反应物和溶剂在使用前除水 d.滴加指示剂硫酸铁铵[NHFe(SO1)2] B.步骤I中，若控温加热器发生故障，改用 溶液 酒精灯（配石棉网）加热 c.准确移取25.00mL4.000×10-2mol/L C.步骤Ⅲ中，在通风橱中浓缩至蒸发皿内出 AgNO3标准溶液加入锥形瓶 现晶膜 [.滴定至溶液呈浅红色 D.步骤N中，使用冷的正己烷洗涤 g.滴定至沉淀变白色 348 第十一章 化学综合实验 ②加入稀酸B的作用是 回答下列问题： ③三次滴定消耗NHSCN标准溶液的平均 (1)NaHSO1在反应中起 作用，用 体积为25.60mL,则产品纯度为 其代替浓H2SO4的优点是 (答出 [M(Al13)=408g/mol] 一条即可)。 2.(2024·黑吉辽高考)某实验小组为实现乙 (2)甲基紫和变色硅胶的颜色变化均可指示 酸乙酯的绿色制备及反应过程可视化，设计 反应进程。变色硅胶吸水，除指示反应进程 实验方案如下： 外，还可 (3)使用小孔冷凝柱承载，而不向反应液中直 接加入变色硅胶的优点是 (填标号)。 变色硅胶 A.无需分离 B.增大该反应平衡常数 C.起到沸石作用，防止暴沸 小孔板 D.不影响甲基紫指示反应进程 小孔冷凝柱 (4)下列仪器中，分离有机相和洗涤有机相 温控磁力搅拌器 时均需使用的是 (填名称)。 I.向50mL烧瓶中分别加入5.7mL乙酸 (100mmol)、8.8mL乙醇(150mmol)、 1.4 g NaHSO1固体及4~6滴1%甲基紫的 乙醇溶液。向小孔冷凝柱中装人变色硅胶。 Ⅱ.加热回流50min后，反应液由蓝色变为 紫色，变色硅胶由蓝色变为粉红色，停止 (5)该实验乙酸乙酯的产率为 (精 加热。 确至0.1%)。 Ⅲ.冷却后，向烧瓶中缓慢加入饱和Na2CO3 (6)若改用C2H8OH作为反应物进行反应， 溶液至无CO2逸出，分离出有机相。 质谱检测日标产物分子离子峰的质荷比数 IN.洗涤有机相后，加入无水MgSO1,过滤。 值应为 (精确至1)。 V.蒸馏滤液，收集73~78℃馏分，得无色 请完成课时素养达标（五十四） 液体6.60g,色谱检测纯度为98.0%。 第二讲 组成和含量测定综合实验 高考目标定位1.掌握物质组成或含量测定的一般方法。2.掌握定量测定实验的思维模型。 3.能正确选用实验装置，掌握控制实验条件的方法。4.能预测或描述实验现象、分析或处理实验 数据、得出合理结论。 核心考点突破 >>》 ■ 考点 定量实验方法 衫自我梳理 (3)重量分析法的过程包括分离和称量两个 过程。根据分离的方法不同，重量分析法又 1.重量分析法 可分为沉淀法、挥发法、萃取法等。 (1)在重量分析中，一般首先采用适当的方 (4)计算方法 法，使被测组分以单质或化合物的形式从试 采用重量分析法进行定量计算时，可根据实 样中与其他组分分离。 (2)重量分析法不需要指示剂，实验的关键 验中发生反应的化学方程式或原子守恒确 是准确判断反应是否完全，以及反应前后固 定相关物质之间的定量关系，再结合实验数 体（或液体）质量的变化。 据列出关系式，并进行相关计算。 3490旺 C)出 OCOCH. OCOCH 4,答案 (CH2O)n,HCI ZnCl 再与AICI反应可得 NH, COOIT COOTT 人NH 空气 00H ②H0,△OTC 解析 苯、(CH,O)。发生B生成C的反应原理生成 OI ,则合成路线为： COCH, 生C生成D的反应原理生成 C0OΠ CH3 CH: SO,H OH 发生E生成F 浓H,S0 NaOH熔融 CHCOCI OHC OHC NH. TICI CHa CH, CHa 的反应原理生成最终产 故流程为： CH COOI C00Ⅲ OCOCH, 氧化 COCH AICI, OH COCH (CH,On,HCI CH, COOH COOH 7.l2 3.答案 NH ①2 NH 0 COOH ②L0,△ 空气 OHC OH OH 第十一章 化学综合实验 第一讲物质制备综合实验 核心考点突破 0 考点一自我梳理 解析 根据化合物Ⅲ的结构简式可知，其单体为 思考 提示ijf→gd*e→b*c→h 对点精练 :,其原料中的含氧有机物只有一种含两 1.答案(1)球形冷凝管冷凝回流乙酰氯和苯，提高原料利用率 在Ⅱ上方加上装有碱石灰的干燥管 (2)4CH:COCI+(CH COO),Mn.4H,O-(CH COO)Mn +4CH COOH+4HCI CH COCI+H,O=CH COOH+ HC)步程I常温下可防止反应生成MC,步骤！加热回流 个骏基的化合物，原料可以是 能促进反应生成MnCl2 (3b‘吸收产生的酸性气体，防止外部水蒸气进人样品 H H (4)乙同学 解析分析流程可知，四水髻酸猛[(CHC(O),Mn·4H2(O]和 乙酰氣(CHC(OC)溶解在苯中搅拌抽滤，获得产物 发生题千 V的反应得到 (CH3CO):M,固体加入苯和乙酰氧回流搅拌，发生反应 (CH COO):Mn+2CH COCI-MnCk+2(CHCO):O. OH 滤洗涤，粗产品纯化后获得无水二氯化锰，以此解答。(1)图1装 OH.弄加成 置中仪器名称为：球形冷疑管，球形冷疑管可以使气体冷却回 还原为 流，让反应更为彻底，故其作用是：冷藏回流乙酰氯和苯，提高原 COOH COOH 料利用率，虽然有球形冷凝管冷凝回流，但是还是会有少量乙酰 氧和苯扩数到空气中，故该装置缺陪的改进方法为在上方加上 0和 发生酯化 装有碱石灰的干燥管：(2)根据已知②制备无水二氯化锰的主要 反应：(CHc002Mn+2CH,c0全MnC,+ 应得到目标产。物，制合 成路线 2(CH3CO)O,射步廉1的过程中得到(CH COO)2Mn,故步骤 I的反应化学方程式为4CHC(C1+(CHC()))2Mn·4H2() -(CHs COO)Mn+4CH COOH-+4HCI&CH COCI+H2 O =0 HC=CH OH CHC(OOH十HCI),根据已知信息可知，CH COCI為点较 低，客易辉发，步腺1为了使反应更加充分，防止CHC()C1挥发 OH OH 应该在低温下进行，而步骤Ⅱ有回流装置，可防止辉发，加热可 以加快反应速率，故步聚I常温下可防止生成MnCL,步骤Ⅱ加 热回流能促进反应生成MC2:(3)步骤N:①将装有粗产品的 闻底烧接到她化装置（图2）上，打开安全瓶上旋塞，打开抽气 系，关闭安全瓶上被塞，开启加热器，进行纯化。纯化完成后的 操作棒序：纯化完成·关闭加热器，待烧瓶冷却至室温·打开安 623 全瓶上旋塞·关闭抽气系→拔出圆底烧瓶的瓶塞→将产品转至： 2.答案(1)b 干燥器中保存，故答案为：ab,乙酰氯与水反应生成CH COOH 和HC1,则可能混有酸性气体，且无水二兼化锰极易吸水潮解， (2)CH,CH C-N-OH +HCI+HO 因此NOH固体的作用是吸收产生的酸性气体或防止外部水气 CIL CH.CH,CCH, 进入样品，故装置中U型管内NOH固体的作用是吸收产生的 十NH2OH·HC1降低生成物浓度，促进平衡向正反应方向移 酸性气体、防止外部水蒸气进入祥品：(4)MCl2易水解成 动在较低温度下分离出丁酮，防止盐酸羟胺受热分解 Mn(OH)CI或者Mn(OH)2沉淀混在MnCO3中，造成实验不准 (3)冷却（降温）结品，过滤 确，通过生成氯化银沉淀进行氯离子测定更为稳定，通过测定产 （4)83,Y⅓偏低 品中氯元素的含量确定纯度更加合理，故方法更合理的是乙 同学 解析在三频烧瓶中丁酮肟与盘酸反应生成丁时和盐酸羟胺， 2,答案(1)①框压滴液漏斗②增大SO,的溶解度，增大H,SO 采用减压藤愉分离出丁酮。(1)直形冷凝管中水流是下进上出 的浓度，同时为步骤Ⅱ提供低温 故直形冷凝管的进水口为b。(2)甲装置中丁酮两与盐酸发生可 (2)防止过多的Mn2与H2S)3反应生成MnS),同时防止反 递反应生成丁酮和盐酸经胺，反应的化学方程式为 应太快，放热太多，不利于控制温度低于10℃ GTi,GTi2C-N-0i开 0 (3)除去过量的SO2(或H2S0) +HC1+H,02 (4)静置，向上层清液中继续滴加几滴饱和N2C)3溶液，若不 CH, CH.CH.CCH 再产生沉淀，说明M+已沉淀完全 NHOH·HC1:该反应为可递反应，反应过程中，将丁酮不断燕 (5)D、A,E 出的主要原因是：降低生成物浓度，促进平衡向正反应方向移 解析步骤Ⅱ中MnO2与HS),在低于10℃时反应生成 动：盐酸羟胺的化学性质与缑盐相似，结合题目已知②，乙装置 MnSO,反应的化学方程式为MnO+2H2S0-MnS,0)+ 接真空系统，采用减压燕螂，其目的是：降低压强，在较低温度下 分离出丁酮，同时防止盐酸羟胺受热分解。(3)盐酸羟胺的化学 2HO,步骤Ⅲ中滴加跑和Ba(OH)g徐去过量的SO2(或 性质与候盐相似，盐酸羟胺的熔点为152℃，盐酸羟胺易溶于 HSO3),萝骤N中滴入地和Na:CO1客液发生反应MSO十 水，溶解度随温度升高显著增大，故从反应后的溶液中获取盐酸 NeCO一MnCO￥十NSO,经过滤得到NaSO落液， 羟胺的方法为：冷却（降温）结晶，过滤，洗涤，干燥。(4)根据反 步骤V中N2S2O:溶液经燕发浓缩、冷却结品、过滤、洗涤、千燥 应：2[NHOH]+4Fe3+-4Fe2++NO◆+6Ht+H,O 得到N2S(O6·2H2O。(I)根据仪器a的持点知，仪器8为恒压 6F2++CO星-+14H广6F3++2Cr2++7HO可得 滴液漏斗：步骤「中采用冰水浴是为了增大S),的溶解度，增大 3NHOH·HC-KCr2O,25.00ml.溶液中含NHOH·H物 H,S)的浓度，同时为步骤Ⅱ提供低温：(2)由于Mn(),具有氧 质的量为3emol/1.×V×10-31.=3V×10-3mol,样品中NHOH· 化性、S0)2(或HS),)具有还原性，步骤Ⅱ应分数次加入MnO2, 100ml. 原因是：防止过多的MnO,与HSO反应生成MnSO,,同时防 H的质量分数为 3Vx1 molx25.00 m.69.5 g/mol ×100% 止反应太快、放热太多、不利于控制温度低于10℃：(3)步骤Ⅲ m g 中滴加饱和Ba((OH)2溶液的目的是除去过量的S)2(或 =83。Y%:滴定达终点时，发现滴定管尖嘴内有气泡生戒，消耗的 H2S)3),防止后续反应中S)2与N2CO溶液反应，增加地和 Na2C()溶液的用量、并使产品中混有杂质：(4)步骤N中生成 KC2()溶液的体积偏小，则测定结采偏低。 MCO,沉淀，判断Mn-已沉淀完全的操作是：静置，向上层清 高考真题集训 液中然续滴加几滴饱和NCO溶液，若不再产生沉淀，说明 1.答案(1)①球形冷凝管②溶液由紫红色恰好变为无色（或溶 液福为无色)(2)BC M2+已沉淀完全：(5)步骤V的正骑操作或现象为：将滤液倒入 (3)取少量粗产品置于少量冷的正己烷中充分搅拌，静置后，取 蒸发皿中→用酒精灯加热→用玻病棒不断搅拌→蒸发皿中出现 少量上层清液，向其中滴加淀粉溶液，观察液体是否变蓝，若变 少量品体·停止加热·等待蕊发皿冷却~过滤、洗涤、千燥得到 蓝则其中混有碘单质，否则没有 N2S2O6·2H2O,依次填入D、A、E (4)①aedf②抑制Fe3+发生水解反应，保证滴定终点的准确判 考点二自我梳理 断①99.20% 思考 解析由流程信息可知，铝，碘和正己烷一起加热回流时，铝和 提示①的作用为除去FeBr3、HBr水溶性杂质②的作用为除 碘发生反应生成A山，过滤后滤液经浓缩、结晶、过滤、洗涤、干 去澳③的作用为除去前一步引入的氢氧化钠和反应生成的澳 燥后得到祖产品。(1)由实验装置图中仪器的结构可知，图中仪 化纳④的作用为除水⑤的作用为除去苯 器A的名称是球形冷凝管，其用于冷凝回流：碘溶于正己烷使溶 对点精练 液显紫红色，A1是无色品依，当碘反应完全后，溶液变为无色， 1.答案(1)（恒压）滴液漏斗球形冷凝管冷凝回流提高原料 国此，判断步骤I反应结束的实验现象是：溶液由紫红色恰好变 利用率 为无色（或溶液褪为无色）。(2)A.A山吸湿性极强，因此在步骤 (2)B I中，反应物和溶剂在使用前必须除水，A正确：B.使用到易烯 (3)防止水蒸气进入三颈烧瓶中与钠，乙醇钠反应 的有机溶剂时，禁止使用明火加热，因此在步骤「中，若控温加 (4)使制备时生成的乙酰乙酸乙酯的钠盐转化为乙酰乙酸乙酯 热器发生故障，不能改用酒精灯（配石棉同）加热，B不正确： (5)C(6)52% C,A11在空气中受热易被氧化，因此在步骤日中蒸发浓缩时，要 解析乙酸乙酯和乙醇的混合液与钠拉混合，乙醇和钠反应生 注意使用有保护气（如持续通入氯气的蒸馏烧航等）的装置中进 成乙醇钠，乙醇钠催化乙酸乙酯生成乙酰乙酸乙酯，结合装置特 行，不能直接在蒸发皿浓缩，C不正确：D.A山在空气中受热易 点，物质的性质和问题分析解答。(1)由图可知，仪器X的名称 被氧化，可溶于热的正己烷因此，为了减少溶解损失，在步聚下 是（恒压）滴液漏斗：仪器Z的名称是球形冷凝管：制备反应中使 中要使用冷的正己烷洗涤，D正确：综上所述，本题选BC。(3)碘 用的反应物容易辉发，则冷凝管的作用是：冷凝回流提高原料利 易溶于正己烷，而AL可溶于热的正己婉，不易溶于冷的正己 用率：为了达到较好的冷凝效果，冷凝水从1端流进：(2)根据题 烷，因此，可以取少量辄产品置于少量冷的正己炕中充分搅拌， 中信息可知，乙酰乙酸乙酯温度超过95℃，易分解，则可以选择 静置后，取少量上层清液，向共中滴加淀粉落液，呢察液体是否 变蓝，若变蓝则其中混有碘单质，否则没有。(4)①润洗时，滴定 水浴加热，故选B:(3)诚反应使用了单质的和乙醇钠，这两者都 管尖嘴那分也需要涧洗：先加25.00ml.待测溶液，后加 可以和水反应，则硫石灰的作用是防止水蒸气进入三颈烧瓶中 与钠、乙醇的反应：(4)根据题中信息可知，制备时部分形成乙酰 25.00mL4.000×10-:mol/LAgNO标准溶液，两者充分反 乙酸乙酯的的盐，则滴加50%酸至混合液呈弱酸性可以使其转 应后，刺余的Ag浪度较小，然后滴加指示剂硫酸铁铵 化为乙酰乙酸乙酯，故答案为：使制备时生成的乙酰乙酸乙酯的 [NH,Fe(SO):门溶液作指示剂，可以防止生成AgSO沉淀 钠盐转化为乙跳乙酸乙酯：(5)蓝馏时温度计应孩放在蒸馏烧瓶 Ag2CrO,的溶度积常数与AgSCN非常接近，因此，K,CrO溶 的支管口处，故选C:(6)8.8g乙酸乙酯的物质的量是0.1mol, 液不能用作指示剂，应该选用[NHFe(SO)1)]溶液，其中的 根据方程式可知理论上生成乙酰乙酸乙酯的质量是0.05ol× Fe+可以与进量的半滴[NH,Fe(SO,):]溶液中的SCN反应 130g/mol=6.5g,由于最终得到乙酰乙酸乙酯3.40g,则上述实 生成溶液是红色的配合物，故滴定至溶液是浅红色：综上所述 需要补全的操作步骤依次是：aedf。②Fe+和AP+均易发生水 登中乙酰乙酸乙酯的产率为0g×100%≈52%」 解，[NHFC(SO,)2]溶液中含有F3+,为防止影响滴定终，点的 624 判断，必须抑制其发生水解，因此加入稀酸B的作用是：柳制：2.提示(1)0.1(2)0.】0,01(3)称反应装置在放出气体前后 F+发生水解反应，保证滴定终点的准确判断。③由滴定步骤 的质量减小值称吸收装置前后的质量增大值 可知，25.00mL4.000×10-?mol/L AgNO3标准溶液分别与 对点精练 Al溶液中的1-、1.000×10-2mol/L NH SCN标准溶液中的 1,答案(1)恒压滴液漏斗吸收挥发出的氢气，防止污染空气 SCN发生反应生成AgI和AgSCN:由Ag守恒可知，n(AgI) (2)将Co+转化为易被氧化的[Co(NH):]2 温度过低反应 十n(AgSCN)=n(AgNO,),跗n(AgI)=n(AgNO)一n(AgSCN) 速率慢，温度过高双氧水受热易分解 =n(AgNO1)一n(NH SCN):三次滴定消耗NH,SCN标准溶液 (3)2CoC十10NH,·H0+H2O,+2NH,C话性炭 的平均体积为25.60mL,则n(AgI)=n(AgNO3)一n(AgSCN)= 2[Co(NH)Cl+12H,O n(AgNO3)-n(NH,SCN)=25.00ml.×10-3L·ml.1×4.000 (4)17.7偏小 ×10-mol/L.-25.60mL.×10-31.·mL.-1×1.000× 解析(1)仪器a的名称是恒压滴液漏斗，仪器c中无水CaC 10-2mol/L=7.440×10-1mol,由I守恒可知n(Al2) 的作用是吸枚挥发出的氨气，防止污装空气。(2)由分析可知 先向氯化亚钻和象化绥的混合溶液中加入氦水的目的是将溶液 3a(AgD=7.440×10tmol×号=2.480×10-mol,阀北.产 中的亚钻离子转化为易被氧化的[C(NH)。]+离子，加入过氧 品绕度为2.480X10mglX408gm0×100%=99.20%. 化氢溶液氧化[C0(NH)s]+离子时，若反应温度过低，反应速 .020g×28mt 率较慢，若反应温度过高，过氧化氢受热分解，所以需要拉制水 浴温度为55℃。(3)由图可知，制备三氯化六意合钻（Ⅲ）的反 2.答案(1)①催化剂②无有毒气体二氧化硫产生 应为氯化亚钻溶液与氯化接溶液、氨水和过氧化氯溶液反应生 (2)吸收生成的水，使平衡正向移动，提高乙酸乙酯的产率 成三氯化六氯合钻（Ⅲ）和水，反应的化学方程式为2C0Cl2十 (3)AD 10NH,·H,0+H,O,+2NH,C活造表2[CO(NH,)]C+ (1)分液漏斗(5)73.5% (6)90 12H20。(4)n(Cg2+)=2m(1)=2×2n(NS20),由步骤二 解析乙酸与过量乙醇在一定温度下，硫酸氢钠作催化剂，甲基 可知KI消耗1.10mL.标准溶液，故钻离子消耗13.10mL 警的乙醇溶液和变色政胶作指示剂的条件下反应制取乙酸乙 酯，用饱和碳酸钠溶液除去其中的乙酸至无二氧化碳逸出，分离 1.10ml.=12.00mL.标准溶液，样品中m(Co3+)=12.00× 出有机相、洗涤、加无水硫酸钱后过滤，滤液燕馏时收集73一 10-3×0.1×25m 250m1 ×59g/mol=0.7080g,钻元素质量分数= 78℃馆分，得施度为98.0%的乙酸乙酯6.60g。(1)该实验可实 现乙酸乙酯的绿色制备及反应过程可视化，用浓H:SO时，求 0.7080g×100%=17,7%:若缚视读数，读数偏大，使得计算时 4.0g 硫酸的作用是催化剂和吸水剂，所以NaHS)在反应中起催化 钻离子消耗的体积偏小，故刚定结果将偏小 剂作用：浓硫酸还具有强氧化性和脱水性，用浓HSO,在加热 2.答案(1)无水氯化钙/五氧化二蔬碱石灰 条件下反应时，可能发生副反应，且浓硫酸的还原严物二氧化硫 (2)C15H20 有毒气体，所以用其代替浓HS)1的优点是副产物少，可绿色 (3)在装置C的左侧增加除去空气中二氧化碳，水蒸气的除杂装 制各乙酸乙酯，无有毒气体二氧化硫产生：(2)变色硅胶吸水，除 置，同时在装置F右侧增加防止空气中二氧化碳、水蒸气进人装 指示反应进程外，还可吸收加热时生成的水，使平街正向移动， 置F的装置 提高乙酸乙酯的产率：(3)A.若向反应液中直接加入变色硅胶， 解析(1)装置E,F中药剂要吸收青高素燃烧产生的水燕气和 则反应后需要过遍出硅胶，而使用小孔冷凝柱承栽则无需分离， CO,,由于要先吸收水蒸气，且不能吸收同时存在的C(),并且周 故A正确：B.反应的平衡常数只与温度有关，使用小孔冷疑柱承 为使用U形营，只能选择因体药剂，所以E中可以选择加装无水 载不能增大该反应平衡常数，故B错误：C.小孔冷凝柱承栽并没 氯化钙或五氧化二藓，F中选择碱石灰用以吸收C,,所以本问 有授入溶液中，不能起到沸石作用，不能防止暴沸，故C错误：D, 第一空第二空分别应填“无水氧化钙或五氧化二磷”“碱石灰”： 由题中“反应液由蓝色变为紫色，变色硅胶由蓝色变为粉红色， (2)通过测定水蒸气的质量，从而推算出日元素的质量及物质的 停止加热”可知，若向反应液中直接加入变色硅胶，则变色硅胶 量，通过测定C,质量，从而推算出C元素质量及物质的量，再 由蓝色变为粉红色，会影响观察反应液由蓝色变为紫色，所以使 利用青高素质量与C,日元素的质量差确定()元素质量，并算出 用小孔冷蕤柱承载不影响甲基紫指示反应进程，故D正确：故答 0元素的物质的量，最后计算取样青高素的物质的量，进行比例 案为：AD:(4)客量瓶用于配制一定物质的量求度的溶液，分离有 计算推算出青蒿素分子与其所含C,H,)原子的个数比以确定 机相和洗涤有机相不需要容量瓶：漏斗用于固液分离，分离有机 相和洗涤有机相不需要漏斗：分离液态有机相和洗涤液态有机 青高素分子式：mH=m,0×8=(33.90g一24.00g)×8 相也地不需要洗气瓶：分离有机相和洗涤有机相时均需使用的是 mH 1.10g,明=M4 1.10g 12 分液满+：(5)由反应CH,COOH+CH,CH:OH NaHSO0, 1 g/mol =1.1mol,me-me0×4 12 9.00g CHC)OC2H5+H2O可知，100mmal乙酸与150mmol乙醇及 （133.00g-100.00g)×41=9.00g,=d=12g/md 应时，理论上可获得的乙酸乙酯的质量为0.1mol×88g/mol= 0.75mol,m,=m青-me-mH=14.10g-9.00g-1.10g= 8.8g,尉该实险乙酸乙酯的产摩为6.60X98.0%×100% mo 4.00g m 14.10g 8.8g 4.00g,=16gm=0.25mol.n叶=282gmd 73.5%:(6)若改用CH8OH作为反应物进行反应，则因为 =0.05 mol,ne ng no -0.05 mol 0.75 mol CH,COOH+CH,CHOH -NaHSO. △CHC08OC2H,+HO. 1.1mol0.25mol一115：22i5,所以青蒿煮的分子式本问 应填“C15H2Q”,(3)反应装置空气未经净化道入，会有空气中 生成的乙酸乙的摩尔质量为90g/mol,所以质谱检测目标产 的水蒸气及混入青高素燃烧产物，从而千扰定量实验准确 物分子离子峰的质荷比数值应为90。 性，另实验装置末尾未加装一干燥装置，这样外界水蕊气和C), 第二讲组成和含量测定综合实验 有可能进入F装置被碱石灰吸救，从而影响实验中CO,的测定 准确性，所以本问应填“在装置C的左御增加除去空气中二氧化 核心考点突破 碳、水蒸气的除杂装置，可时在装置下右侧增加防止空气中二氧 考点自我梳理 化碳、水蒸气进入装置F的装置” 思考 高考真题集训 1.提示根据FcO号-+4I+8H+一Fe2++2L2+4H2O:L+ 1,答案(1)通人一定的O,装置气密性b、a 2S2(0片--S0g+21厂，得F(方~4IΓ~2124S20方， (2)为实验提供氧化剂，提供气流保证反应产物完全进人到U型 n(S203)=0.1000mol/L×25.00×10-31.=2.5×10-3mol. 管中C0+Cu0△Cu+CO, nFe0）=年n(S0号)=年×2.5×103mol=6.25× (3)AC碱石灰可以同时吸收水蒸气和二氧化碳 (4)继续吹入一定量的0，，冷却装置 10-1mol,m(KgFc04)=6.25×10-mol×198g/mol= (5)C4IH0 0.12375g,KFe0样品的纯度为0.12375g×100% 解析利用如图所示的装置测定有机物中C,H两种元素的含 0.15g 量，这是一种经典的李比希元素荆定法，将样品装入P1坩埚中， 82.5% 后面放置一CuO做催化剂，用于催化前置坩埚中反应不完全的 625