精品解析：江苏省前黄中学2025届高三下学期攀登行动（二）化学

江苏省前黄中学2025届高三下学期攀登行动(二) 化学试卷 本试卷满分为100分，考试时间为75分钟 可能用到的相对原子质量：H-1 C-12 O-16 S-32 Al-27 Fe-56 Zn-65 I-127 Pb-207 一、单选题(共13题，每题3分，共39分。每题仅一个选项符合题意。) 1. 中国科学家对量子材料的研究处于国际领先水平，近年来对石墨烯、硅烯、锗烯等低维量子材料的研究发展迅速。下列说法正确的是 A. X射线衍射法可直接确定石墨烯的晶体结构 B. 第一电离能：C<Si C. 硅、锗属于同周期元素 D. 金刚石和锗常用作半导体材料 2. 连二亚硝酸(HON=NOH)是一种还原剂，可由反应HNO2＋H2NOH→HON=NOH＋H2O制备。下列说法正确的是 A. HON=NOH中N元素的化合价为＋1 B. H2NOH分子含极性键和非极性键 C. H2O的电子式为：H：O：H D. 中子数为8的氮原子：N 3. 观察下列结构示意图并结合相关信息，判断有关说法正确的是 名称或化学式 邻羟基苯甲醛 18-冠-6 N-甲基咪唑 结构示意图 A. 邻羟基苯甲醛分子内氢键示意图： B. 结构中键角1、2、3由大到小的顺序：3＞1＞2 C. 18-冠-6中O（灰球）电负性大，带负电荷，通过离子键与作用，体现了超分子“分子识别”的特征 D. N-甲基咪唑分子中σ键的数目为6 4. 实验室可用SiC与Cl2反应(SiC＋2Cl2SiCl4＋C)制取少量SiCl4(沸点为57.6℃，易水解)。下列实验原理和装置不能达到实验目的的是 A. 用装置甲制取氯气 B. 用装置乙得到纯净干燥的Cl2 C. 用装置丙制取四氯化硅 D. 用装置丁收集四氯化硅并吸收尾气 阅读下列材料，完成下面小题。 Cu和CuCl是许多有机反应的催化剂。Cu可作由CO2制CH3OH反应CO2(g)＋3H2(g)CH3OH(g)＋H2O(g)；ΔH<0的催化剂。CuCl是一种难溶于水、乙醇的白色固体，可溶于浓氨水，潮湿的环境中易被氧气氧化为Cu2(OH)3Cl。CuCl制备实验过程为将硫酸铜与氯化钠加水溶解，并用盐酸调节酸度，再加入铜粉一起加热，得到可溶性的配合物Na[CuCl2]，经加水稀释、过滤、洗涤、干燥即得CuCl产品。 5. 下列有关说法正确的是 A. 基态Cu＋的电子排布式为[Ar]3d94s1 B. [CuCl2]-中的配位键可以表示为[Cl←Cu→Cl]- C. 分子稳定性H2O>NH3 D. CuCl晶胞(如图所示)中距离每个Cl-最近的Cu＋有2个 6. 关于Cu催化CO2制CH3OH的反应，下列说法正确的是 A. 该反应在任意条件下均能自发进行 B. 该反应的平衡常数表达式为K= C. 反应物所含的键能总和大于生成物所含的键能总和 D. 使用Cu作催化剂可以提高一定时间内CO2的转化率 7. 下列化学用语正确的是 A. Cu在Cl2中燃烧的化学方程式：2Cu＋Cl22CuCl B. Cu与浓硫酸反应的化学方程式：Cu＋2H2SO4(浓)=CuSO4＋SO2↑＋2H2O C. CuCl在潮湿空气中氧化的化学方程式：4CuCl＋O2＋3H2O=2Cu2(OH)3Cl＋Cl2 D. 制取Na[CuCl2]的离子方程式：Cu2＋＋Cu＋4Cl-2[CuCl2]- 8. 下列工业生产或处理过程涉及的物质转化关系不正确的是 A. 消除污染物： B. 去除难溶物： C. 合成聚合物： D. 制备配合物：溶液 9. 有机物的合成路线如下，下列说法不正确的是 A. 的酸性比乙酸强 B. 、都有相同的产物生成 C. 最多可以消耗 D. 具有对映异构体 10. 2023年杭州亚运会期间使用的部分电子展示板中用到了一种可充电锌—空气电池，该电池放电时的工作原理如下图所示。下列说法错误的是 已知：Ⅰ室溶液中，锌主要以的形式存在，并存在电离平衡。 A. 放电时，Ⅰ室溶液中浓度增大 B. 放电时，若将Ⅱ室中的溶液换成海水，则一段时间后，可将海水适度淡化 C. 充电时，电极附近可能有产生 D. 充电时，每生成，Ⅲ室溶液质量理论上减少 11. 室温下，探究醋酸的性质，下列实验方案能达到探究目的的是 选项 探究目的 实验结论 A 测定醋酸溶液的浓度 取一定体积的醋酸溶液，加入几滴甲基橙，用已知浓度的NaOH标准溶液滴定，根据消耗标准液的体积进行计算 B 醋酸是否弱酸 向Al(OH)3悬浊液中滴加0.1mol/L的CH3COOH溶液，观察溶液是否澄清 C 检验体系中是否有未反应的醋酸 乙酸和乙醇在一定条件下发生酯化反应，待充分反应后，将体系中液体稀释，再加入饱和NaHCO3溶液 D 比较醋酸和HCO的酸性强弱 用pH计分别测定浓度均为0.1mol/L的CH3COONa溶液和Na2CO3溶液的pH，并比较大小 A. A B. B C. C D. D 12. 室温下，通过下列实验探究NaClO的性质。已知：Ka(HClO)=3×10-8，Ka1(H2CO3)=4×10-7，Ka2(H2CO3)=5×10-11。 实验1：测定0.1mol·L-1NaClO溶液的pH。 实验2：向0.1mol·L-1NaClO溶液中加入稀硫酸至pH=7。 实验3：向0.1mol·L-1NaClO溶液中通入少量CO2。 实验4：向0.1mol·L-1NaClO溶液中通入少量SO2，再加入BaCl2溶液，产生白色沉淀。 下列说法正确的是 A. 实验1所测NaClO溶液的pH>11 B. 实验2所得的溶液中：c(HClO)=2c(SO) C. 实验3所得溶液中：c(CO)>c(HCO) D. 实验4所得的溶液中：c(Ba2＋)·c(SO)=Ksp(BaSO3) 13. 乙醇—水蒸气制H2的过程中的主要反应(忽略其他副反应)如下： ①C2H5OH(g)＋3H2O(g)=2CO2(g)＋6H2(g)；ΔH1=＋173.3kJ·mol-1 ②CO2(g)＋H2(g)=CO(g)＋H2O(g)；ΔH2 101kPa时，H2的平衡产率与温度、起始时水醇比[]的关系如图所示，图中同一条曲线上H2的平衡产率相同。下列说法不正确的是 A. H2的平衡产率：曲线a<曲线b B. 反应②的焓变ΔH2>0 C. Q点处与P点处反应①的平衡常数K相等 D. H2的平衡产率由M点转变为曲线a上任意一点时，要提高水醇比 二、选择题：共4题，共61分。 14. 从铜阳极泥(含、、、等)中回收贵金属的工艺流程如下： （1）“酸浸”(已知柠檬酸化学式为，是一种三元弱酸)。 ①只用稀硝酸也可氧化浸出生成和，反应的离子方程式为___________。 ②添加柠檬酸可提高的浸出率，除因为形成外，还有___________。 ③和柠檬酸协同浸出时，浓度过大使浸出率降低的原因是___________。 （2）“沉银”时转化为。中与配位的原子为___________。 （3）“氨浸”时反应为。该反应的平衡常数数值为___________。已知：；反应的平衡常数 （4）“还原”在碱性条件下进行。理论上获得的___________。 （5）“置换”后的溶液可制备晶体，该晶体分解的TG曲线(热重)及DSC曲线(热量变化)如图所示。DSC曲线上650～850℃有两个吸热峰，可能发生的吸热反应为、___________。 15. 有机化合物H是一种利尿药物的中间体，其一种合成路线如图所示： （1）AB所需的反应物及反应条件是___________。 （2）的反应类型为___________。 （3）F的分子式为，F的结构简式为___________。 （4）写出同时满足下列条件的H的一种同分异构体的结构简式：___________。 ①含有两个苯环，能使溴的四氯化碳溶液褪色； ②含有四种不同化学环境的氢。 （5）已知：①甲苯中甲基为邻对位定位基，使新引入的基团在其邻对位； ②苯甲酸中羧基为间位定位基，使新引入的基团在其间位。 设计以，、为原料制备的合成路线___________。(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线示例见本题题干) 16. 含硫化合物在材料加工、实验室分析中有重要应用。 （1）材料可应用于太阳能电池。向脱硫废液(主要成分为和)中加入溶液回收。 ①与、反应生成沉淀和的化学方程式为___________。 ②控制溶液的pH，产率如图所示。时，产率随pH减小而降低的原因是___________。 （2）常用于织物漂白。测定样品溶液的浓度：量取25.00mL该溶液于锥形瓶中，加入溶液。待充分反应后，用标准溶液滴定过量的，平行滴定3次，平均消耗标准溶液22.80mL。实验过程中的反应如下：，。 ①取用溶液时应选用的仪器是___________(填字母)。 A．25mL量筒 B．50mL量筒 C．25mL酸式滴定管 D．50mL酸式滴定管 ②计算样品溶液的物质的量浓度___________(写出计算过程)。 （3）电解溶液可用于测定阿伏伽德罗常数，计算公式为。I为电解电流，t为电解时间，e取，为铜电极减少的质量，为铜的摩尔质量。 ①请补充完整实验方案：___________。重复上述操作2～3次，按公式进行数据处理［实验中必须使用的试剂和仪器：纯铜片、铂丝、溶液、秒表、分析天平、直流电源(本实验过程中电流恒为1A)］。 ②本实验中不采用铂电极增加的质量来测定，其原因是___________。 17. 电解水制氢时，阳极析氧反应需较高电压，研究其反应机理并运用协同制氢的方法来降低能耗、提升产氢效率具有重要意义。 （1）以为电解液，Pt作电极，阴极析氢反应可能经历两步。第二步反应为(*H表示吸附态氢原子)。写出第一步的电极反应方程式：___________。 （2）碱性条件下阳极负载的催化剂表面可能的反应机理如图-1所示。 ①步骤3中M化合价___________(填“升高”“降低”或“不变”)。 ②M可能为___________。(填序号) A．Mg B．Al C．Ni D．Cr ③电解过程中，若阴极有扩散到催化剂表面，可能会导致催化剂催化效率下降甚至失去活性，其原因是___________。 （3）利用甘油()协同制氢可降低电解时所需电压，节约制氢成本。 ①在阳极区添加一定量的甘油，电解一段时间后，阳极得到含碳产物的物质的量分别为，，理论上阴极产生的物质的量为___________。 ②用与分别进行电催化协同制氢。对电解后的含碳产物进行表征，所得的NMR(核磁共振氢谱)分别如图-2，图-3所示。 电催化协同制氢所得含碳产物有___________。 ③电解时，若电压过大，甘油的转化率会降低，其原因是___________。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $ 江苏省前黄中学2025届高三下学期攀登行动(二) 化学试卷 本试卷满分为100分，考试时间为75分钟 可能用到的相对原子质量：H-1 C-12 O-16 S-32 Al-27 Fe-56 Zn-65 I-127 Pb-207 一、单选题(共13题，每题3分，共39分。每题仅一个选项符合题意。) 1. 中国科学家对量子材料的研究处于国际领先水平，近年来对石墨烯、硅烯、锗烯等低维量子材料的研究发展迅速。下列说法正确的是 A. X射线衍射法可直接确定石墨烯的晶体结构 B. 第一电离能：C<Si C. 硅、锗属于同周期元素 D. 金刚石和锗常用作半导体材料 【答案】A 【解析】 【详解】A．X射线衍射法能够通过分析衍射图谱确定晶体的结构，石墨烯作为晶体可用此方法确定结构，A正确； B．同主族元素中，第一电离能随原子半径增大而减小，C（碳）的第一电离能大于Si（硅），B错误； C．硅位于第三周期，锗位于第四周期，二者同主族但不同周期，C错误； D．金刚石为绝缘体，而锗是半导体材料，D错误； 故选A。 2. 连二亚硝酸(HON=NOH)是一种还原剂，可由反应HNO2＋H2NOH→HON=NOH＋H2O制备。下列说法正确的是 A. HON=NOH中N元素的化合价为＋1 B. H2NOH分子含极性键和非极性键 C. H2O的电子式为：H：O：H D. 中子数为8的氮原子：N 【答案】A 【解析】 【详解】A．根据O为-2价，H为+1价判断，N为+1价，A正确； B．H2NOH分子只含极性键，不含非极性键，B错误； C．H2O的电子式中O周围应该是8个电子，电子式：，C错误； D．中子数为8的氮原子： ，D错误； 答案选A。 3. 观察下列结构示意图并结合相关信息，判断有关说法正确的是 名称或化学式 邻羟基苯甲醛 18-冠-6 N-甲基咪唑 结构示意图 A. 邻羟基苯甲醛分子内氢键示意图： B. 结构中键角1、2、3由大到小的顺序：3＞1＞2 C. 18-冠-6中O（灰球）电负性大，带负电荷，通过离子键与作用，体现了超分子“分子识别”的特征 D. N-甲基咪唑分子中σ键的数目为6 【答案】B 【解析】 【详解】A．氢键是与N、O、F相连的氢原子与其它N、O、F原子间的较强分子间作用，图中所示形成氢键的氢原子是与氧原子相连形成的，故A错误； B．由图，1、2是水分子中的键角，3是硫酸根离子中的键角，水分子中心原子氧原子和硫酸根离子中心原子硫原子都是sp3杂化，但是2中水分子中有两对孤对电子对氢氧键排斥，使键角变小，1中有1对孤对电子与铁形成配位键，只有一对孤对电子排斥，键角稍大于2，3无孤对电子排斥，键角为109°28'，键角最大，故大小顺序为3＞1＞2，故B正确； C．A中冠醚与K+之间并非离子键，而是通过配位键结合，故C错误； D．两原子形成共价键，有且仅有一根为σ键，故N-甲基咪唑分子中σ键的数目为12，D错误； 本题选B。 4. 实验室可用SiC与Cl2反应(SiC＋2Cl2SiCl4＋C)制取少量SiCl4(沸点为57.6℃，易水解)。下列实验原理和装置不能达到实验目的的是 A. 用装置甲制取氯气 B. 用装置乙得到纯净干燥的Cl2 C. 用装置丙制取四氯化硅 D. 用装置丁收集四氯化硅并吸收尾气 【答案】B 【解析】 【详解】A．二氧化锰和浓盐酸在加热条件下生成氯化锰、氯气、水，用装置甲制取氯气，故不选A； B．制取纯净干燥的Cl2，应该先除杂后干燥，故选B； C．SiC＋2Cl2SiCl4＋C，用装置丙制取四氯化硅，故不选C； D．SiCl4沸点为57.6℃，用冰水收集SiCl4，为防止SiCl4水解，用碱石灰吸收尾气，故不选D； 选B。 阅读下列材料，完成下面小题。 Cu和CuCl是许多有机反应的催化剂。Cu可作由CO2制CH3OH反应CO2(g)＋3H2(g)CH3OH(g)＋H2O(g)；ΔH<0的催化剂。CuCl是一种难溶于水、乙醇的白色固体，可溶于浓氨水，潮湿的环境中易被氧气氧化为Cu2(OH)3Cl。CuCl制备实验过程为将硫酸铜与氯化钠加水溶解，并用盐酸调节酸度，再加入铜粉一起加热，得到可溶性的配合物Na[CuCl2]，经加水稀释、过滤、洗涤、干燥即得CuCl产品。 5. 下列有关说法正确的是 A. 基态Cu＋的电子排布式为[Ar]3d94s1 B. [CuCl2]-中的配位键可以表示为[Cl←Cu→Cl]- C. 分子稳定性H2O>NH3 D. CuCl晶胞(如图所示)中距离每个Cl-最近的Cu＋有2个 6. 关于Cu催化CO2制CH3OH的反应，下列说法正确的是 A. 该反应在任意条件下均能自发进行 B. 该反应的平衡常数表达式为K= C. 反应物所含的键能总和大于生成物所含的键能总和 D. 使用Cu作催化剂可以提高一定时间内CO2的转化率 7. 下列化学用语正确的是 A. Cu在Cl2中燃烧的化学方程式：2Cu＋Cl22CuCl B. Cu与浓硫酸反应的化学方程式：Cu＋2H2SO4(浓)=CuSO4＋SO2↑＋2H2O C. CuCl在潮湿空气中氧化的化学方程式：4CuCl＋O2＋3H2O=2Cu2(OH)3Cl＋Cl2 D. 制取Na[CuCl2]的离子方程式：Cu2＋＋Cu＋4Cl-2[CuCl2]- 【答案】5. C 6. D 7. D 【解析】 【5题详解】 A．基态Cu原子的价电子排布式为：；基态的电子排布式为，A错误； B．在中，是提供孤电子跟进行配位，则其配位键可以表示为，B错误； C．由于O的电负性比N强，则O的非金属性比N强，得到分子稳定性，C正确； D．CuCl晶胞中的配位数为4，则有与每个最近距离的个数为4个‌，D错误； 故答案为：C。 【6题详解】 Cu催化CO2制CH3OH的反应：： A．该反应的，，根据能自发可知，该反应在低温时能自发，A错误； B．该反应的平衡常数表达式为，B错误； C．该反应为放热反应，则反应物所含的键能总和小于生成物所含的键能总和，C错误； D．使用Cu作催化剂可以加快反应速率，缩短达到平衡的时间，可以提高一定单位时间内CO2的转化率，D正确； 故答案为：D。 【7题详解】 A．具有强氧化性，能将Cu氧化为+2价，燃烧的化学方程式：，A错误； B．Cu与浓硫酸反应需要加热，反应的化学方程式：，B错误； C．根据题干信息，CuCl在潮湿的环境中易被氧气氧化为，同时还生成HCl，反应的化学方程式：，C错误； D．根据题干信息，CuCl制备实验过程为将硫酸铜与氯化钠加水溶解，并用盐酸调节酸度，再加入铜粉一起加热，得到可溶性的配合物，则反应的离子方程式：，D正确； 故答案为：D。 8. 下列工业生产或处理过程涉及的物质转化关系不正确的是 A. 消除污染物： B. 去除难溶物： C. 合成聚合物： D. 制备配合物：溶液 【答案】B 【解析】 【详解】A．消除二氧化硫污染物的反应为二氧化硫与氨水反应生成亚硫酸铵，亚硫酸铵溶液与空气中的氧气反应生成硫酸铵，则物质转化关系能实现，故A正确； B．难溶碳酸钙的溶解度小于微溶的硫酸钙，所以用硫酸钠溶液难以将碳酸钙转化为硫酸钙，且硫酸钙与盐酸不反应，故B错误； C．一定条件下乙炔与氯化氢发生加成反应生成氯乙烯，一定条件下氯乙烯发生加聚反应生成聚氯乙烯，则物质转化关系能实现，故C正确； D．硫酸铜溶液能与过量氨水反应生成硫酸四氨合铜，向反应后的溶液中加入乙醇降低硫酸四氨合铜的溶解度，过滤、洗涤、干燥能达到制备一水硫酸四氨合铜的实验目的，故D正确； 故选B。 9. 有机物的合成路线如下，下列说法不正确的是 A. 的酸性比乙酸强 B. 、都有相同的产物生成 C. 最多可以消耗 D. 具有对映异构体 【答案】C 【解析】 【详解】A．羰基为吸电子基团，使得中羧基上的H更易电离，故酸性比乙酸强，A正确； B．、都是取代反应，都生成了氯化氢，所以都有相同的产物生成，B正确； C．Z中含有酚酯基， 水解会消耗，C错误； D．中含手性碳原子，具有对映异构体，D正确； 故选C。 10. 2023年杭州亚运会期间使用的部分电子展示板中用到了一种可充电锌—空气电池，该电池放电时的工作原理如下图所示。下列说法错误的是 已知：Ⅰ室溶液中，锌主要以的形式存在，并存在电离平衡。 A. 放电时，Ⅰ室溶液中浓度增大 B. 放电时，若将Ⅱ室中的溶液换成海水，则一段时间后，可将海水适度淡化 C. 充电时，电极附近可能有产生 D. 充电时，每生成，Ⅲ室溶液质量理论上减少 【答案】C 【解析】 【分析】该电池中，Zn为负极失电子生成，Pt/C电极为正极，正极上O2得电子结合水生成氢氧根离子。Ⅱ室NaCl溶液中钠离子通过阳离子交换膜进入Ⅲ室，Ⅱ室中氯离子通过阴离子交换膜进入Ⅰ室。 【详解】A．放电时，锌作负极，失电子生成，溶液中浓度增大，电离平衡正向移动，浓度增大，A正确； B．放电时，电解质溶液中的阴离子向负极移动，阳离子向正极移动，Ⅱ室中的通过阳离子交换膜进入Ⅲ室，Ⅱ室中的通过阴离子交换膜进入Ⅰ室，故海水可以得到淡化，B正确； C．充电时，电极为阴极，其电极反应为，没有氯气生成，C错误； D．充电时，电极为阳极，电极反应式为，每生成转移电子，同时有通过阳离子交换膜进入Ⅱ室，Ⅲ室溶液质量理论上减少，故充电时，每生成，Ⅲ室溶液质量理论上减少，D正确； 故答案选C。 11. 室温下，探究醋酸的性质，下列实验方案能达到探究目的的是 选项 探究目的 实验结论 A 测定醋酸溶液的浓度 取一定体积的醋酸溶液，加入几滴甲基橙，用已知浓度的NaOH标准溶液滴定，根据消耗标准液的体积进行计算 B 醋酸是否弱酸 向Al(OH)3悬浊液中滴加0.1mol/L的CH3COOH溶液，观察溶液是否澄清 C 检验体系中是否有未反应的醋酸 乙酸和乙醇在一定条件下发生酯化反应，待充分反应后，将体系中液体稀释，再加入饱和NaHCO3溶液 D 比较醋酸和HCO的酸性强弱 用pH计分别测定浓度均为0.1mol/L的CH3COONa溶液和Na2CO3溶液的pH，并比较大小 A. A B. B C. C D. D 【答案】D 【解析】 【详解】A．甲基橙的变色范围在酸性区域（pH 3.1~4.4），而醋酸与NaOH的滴定终点为碱性（pH>7），应使用酚酞作为指示剂。使用甲基橙会导致终点判断错误，无法准确测定醋酸浓度，A错误； B．Al(OH)3溶于强酸或弱酸的条件是H+浓度足够。0.1mol/L醋酸解离的H+浓度较低（约0.0013mol/L），但若实验中Al(OH)3溶解，仅能说明H+浓度足够，无法区分醋酸是强酸还是弱酸，B错误； C．酯化反应后体系中可能残留硫酸（催化剂），加入NaHCO3会与硫酸反应产生CO2，干扰对未反应乙酸的检测，无法准确检验醋酸的存在，C错误； D．若Na2CO3溶液的pH高于CH3COONa溶液，说明水解程度更大，对应的酸性弱于CH3COOH。该实验能直接比较两者酸性强弱，D正确； 答案选D。 12. 室温下，通过下列实验探究NaClO的性质。已知：Ka(HClO)=3×10-8，Ka1(H2CO3)=4×10-7，Ka2(H2CO3)=5×10-11。 实验1：测定0.1mol·L-1NaClO溶液的pH。 实验2：向0.1mol·L-1NaClO溶液中加入稀硫酸至pH=7。 实验3：向0.1mol·L-1NaClO溶液中通入少量CO2。 实验4：向0.1mol·L-1NaClO溶液中通入少量SO2，再加入BaCl2溶液，产生白色沉淀。 下列说法正确的是 A. 实验1所测NaClO溶液的pH>11 B. 实验2所得的溶液中：c(HClO)=2c(SO) C. 实验3所得溶液中：c(CO)>c(HCO) D. 实验4所得的溶液中：c(Ba2＋)·c(SO)=Ksp(BaSO3) 【答案】B 【解析】 【详解】A．NaClO是强碱弱酸盐，ClO-发生水解ClO-+H2OHClO+OH-，Kh=≈3.33×10-7，由于水解程度较小，c(OH-)= c(HClO)，Kh==3.33×10-7，得c(OH-)≈1.82×10-4mol/L，而pH=11时c(OH-)=10-3mol/L，故NaClO溶液的pH＜11，故A错误； B．向0.1mol/LNaClO溶液中加入稀硫酸至pH=7，此时溶液中c(H+)= c(OH-)。溶液中存在电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(ClO-)+ c(OH-)+2c(SO)，因为c(H+)= c(OH-)，所以c(Na+)=c(ClO-) + 2c(SO)。又NaClO溶液中存在c(Na+)= c(ClO-)+ c(HClO)。结合上述两个等式可得c(HClO)=2c(SO)，故B正确； C．向0.1mol/LNaClO溶液中通入少量CO2，发生反应NaClO+CO2+H2O=NaHCO3+HClO，所以反应后溶液中溶质为NaHCO3和HClO，溶液中不存在大量的CO，应该是c(CO)＜c(HCO)，选项C错误； D．向0.1mol/LNaClO溶液中通入少量SO2，发生反应NaClO+SO2+H2O=NaCl+H2SO4，再加入BaCl2溶液，产生白色沉淀BaSO4，说明溶液中存在SO，而不是SO，所以不存在c(Ba2＋)·c(SO)=Ksp(BaSO3)的关系，选项D错误； 故选B。 13. 乙醇—水蒸气制H2的过程中的主要反应(忽略其他副反应)如下： ①C2H5OH(g)＋3H2O(g)=2CO2(g)＋6H2(g)；ΔH1=＋173.3kJ·mol-1 ②CO2(g)＋H2(g)=CO(g)＋H2O(g)；ΔH2 101kPa时，H2的平衡产率与温度、起始时水醇比[]的关系如图所示，图中同一条曲线上H2的平衡产率相同。下列说法不正确的是 A. H2的平衡产率：曲线a<曲线b B. 反应②的焓变ΔH2>0 C. Q点处与P点处反应①的平衡常数K相等 D. H2的平衡产率由M点转变为曲线a上任意一点时，要提高水醇比 【答案】A 【解析】 【详解】A．若选择图像上温度相同，投料比不同Q、P两个点可知，P点投料比高，则氢气的平衡产率大，所以氢气的平衡产率为：曲线a大于曲线b，A错误； B．反应①为吸热反应，在图像中选择c、d点分析，如图：，c、d点氢气的平衡产率相等原因为：c点温度高于d点，升高温度，反应①平衡正向移动，氢气的量增大，反应②在消耗氢气，说明升高温度，反应②消耗的氢气恰好可以抵消掉反应①新增的氢气，说明反应②是吸热反应，，B正确； C．Q点处与P点处温度相同，则平衡常数相等，C正确； D．根据图像可知，H2的平衡产率由M点转变为曲线a上任意一点时，横坐标往右边移动，要提高水醇比，D正确； 故选A。 二、选择题：共4题，共61分。 14. 从铜阳极泥(含、、、等)中回收贵金属的工艺流程如下： （1）“酸浸”(已知柠檬酸化学式为，是一种三元弱酸)。 ①只用稀硝酸也可氧化浸出生成和，反应的离子方程式为___________。 ②添加柠檬酸可提高的浸出率，除因为形成外，还有___________。 ③和柠檬酸协同浸出时，浓度过大使浸出率降低的原因是___________。 （2）“沉银”时转化为。中与配位的原子为___________。 （3）“氨浸”时反应为。该反应的平衡常数数值为___________。已知：；反应的平衡常数 （4）“还原”在碱性条件下进行。理论上获得的___________。 （5）“置换”后的溶液可制备晶体，该晶体分解的TG曲线(热重)及DSC曲线(热量变化)如图所示。DSC曲线上650～850℃有两个吸热峰，可能发生的吸热反应为、___________。 【答案】（1） ①. ②. 增大c(H+)，加快热HNO3氧化Pd的速率 ③. 氧化柠檬酸，使柠檬酸浓度下降 （2）O （3）1.98×10-3 （4）4：1 （5） 【解析】 【分析】铜阳极泥(含、、、等)用硝酸和柠檬酸酸浸，Cu和Au不溶于硝酸和柠檬酸存在于滤渣中，滤液中存在Ag+和Pd2+，加入NaCl将Ag+转化为AgCl，过滤后AgCl用氨水碱浸转化为，加入N2H4·H2O将还原为Ag，滤液中加入Cu置换出Pd。 【小问1详解】 ①只用稀硝酸也可氧化浸出生成和，该反应中N元素由+5价下降到+2价，Pb元素由0价上升到+2价，根据得失电子守恒和电荷守恒配平反应的离子方程式为：； ②柠檬酸是一种三元弱酸，添加柠檬酸可提高的浸出率，除因为形成外，还有增大c(H+)，加快热HNO3氧化Pd的速率； ③柠檬酸化学式为，具有还原性，和柠檬酸协同浸出时，浓度过大使浸出率降低的原因是：氧化柠檬酸，使柠檬酸浓度下降。 【小问2详解】 柠檬酸的结构简式为，H原子不含孤电子对，C原子形成4个共价键，不含孤电子对，O原子含有孤电子对，可以提供电子形成配位键，中与配位的原子为O。 【小问3详解】 “氨浸”时反应为，该反应的平衡常数数值为=1.98×10-3。 【小问4详解】 “还原”在碱性条件下进行，N2H4·H2O将还原为Ag，N元素由-2价上升到0价，Ag元素化合价由+1价下降到0价，根据得失电子守恒可知4：1。 【小问5详解】 DSC曲线上650～850℃有两个吸热峰，说明此时发生热分解反应，从TG 图像可以看出，质量减少量为原质量的一半，说明有固体CuO剩余，还有其他气体产出，此时气体产物为SO2、SO3、 O2，可能出现的化学方程式为、。 15. 有机化合物H是一种利尿药物的中间体，其一种合成路线如图所示： （1）AB所需的反应物及反应条件是___________。 （2）的反应类型为___________。 （3）F的分子式为，F的结构简式为___________。 （4）写出同时满足下列条件的H的一种同分异构体的结构简式：___________。 ①含有两个苯环，能使溴的四氯化碳溶液褪色； ②含有四种不同化学环境的氢。 （5）已知：①甲苯中甲基为邻对位定位基，使新引入的基团在其邻对位； ②苯甲酸中羧基为间位定位基，使新引入的基团在其间位。 设计以，、为原料制备的合成路线___________。(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线示例见本题题干) 【答案】（1）Cl2、FeCl3 （2）取代反应 （3） （4）或 （5） 【解析】 【分析】A到B发生苯环上的氯代，所需的反应物及反应条件是：Cl2、FeCl3；B到C发生还原反应，C到D氨基和羧基发生取代反应生成酰胺基，D发生氧化反应得到E，F的分子式为：，根据E和G的结构简式可知F为：，E发生水解反应得到F，F与发生取代反应得到G，G与乙醛反应得到H。 【小问1详解】 根据分析，AB所需的反应物及反应条件是：Cl2、FeCl3； 【小问2详解】 的反应类型为：取代反应； 【小问3详解】 F的结构简式为：； 【小问4详解】 H的同分异构体满足：①含有两个苯环，能使溴的四氯化碳溶液褪色，说明含碳碳双键；②含有四种不同化学环境的氢，满足条件的结构简式为：或； 【小问5详解】 甲苯发生硝化反应得到，发生氧化反应得到，与反应得到，发生还原反应得到，与HCHO发生反应得到，故合成路线为：。 16. 含硫化合物在材料加工、实验室分析中有重要应用。 （1）材料可应用于太阳能电池。向脱硫废液(主要成分为和)中加入溶液回收。 ①与、反应生成沉淀和的化学方程式为___________。 ②控制溶液的pH，产率如图所示。时，产率随pH减小而降低的原因是___________。 （2）常用于织物漂白。测定样品溶液的浓度：量取25.00mL该溶液于锥形瓶中，加入溶液。待充分反应后，用标准溶液滴定过量的，平行滴定3次，平均消耗标准溶液22.80mL。实验过程中的反应如下：，。 ①取用溶液时应选用的仪器是___________(填字母)。 A．25mL量筒 B．50mL量筒 C．25mL酸式滴定管 D．50mL酸式滴定管 ②计算样品溶液的物质的量浓度___________(写出计算过程)。 （3）电解溶液可用于测定阿伏伽德罗常数，计算公式为。I为电解电流，t为电解时间，e取，为铜电极减少的质量，为铜的摩尔质量。 ①请补充完整实验方案：___________。重复上述操作2～3次，按公式进行数据处理［实验中必须使用的试剂和仪器：纯铜片、铂丝、溶液、秒表、分析天平、直流电源(本实验过程中电流恒为1A)］。 ②本实验中不采用铂电极增加的质量来测定，其原因是___________。 【答案】（1） ①. ②. 当时，溶液中强酸会使发生歧化反应，浓度下降，导致CuSCN产率随pH减小而下降 （2） ①. D ②. （3） ①. (a) 用分析天平准确称量干燥后的纯铜片初质量m0； (b) 将铜片(作阳极)和铂丝(作阴极)分别接到直流电源两极，浸入盛有CuSO₄溶液的电解槽中； (c)接通电路并保持电流I=1A不变，用秒表记录电解时间t； (d) 电解结束后取出铜片，用蒸馏水洗净、干燥，复称其质量m1； (e) 计算Δm = m0-m1，并按给定公式求得阿伏伽德罗常数；重复2～3次取平均值。 ②. 阴极(铂丝)上析出的铜容易出现附着不牢容易脱落、铂丝上发生副反应析出氢气等 【解析】 【小问1详解】 ①与、反应生成沉淀和的化学方程式为：； ②当时，溶液中强酸会使发生歧化反应：，浓度下降，导致CuSCN产率随pH减小而下降； 【小问2详解】 ①溶液显酸性，故取用溶液时应选用的仪器是50mL酸式滴定管，故选D； ②根据已知得，则，由于，则，； 【小问3详解】 ①(a) 用分析天平准确称量干燥后的纯铜片初质量m0； (b) 将铜片(作阳极)和铂丝(作阴极)分别接到直流电源两极，浸入盛有CuSO₄溶液的电解槽中； (c)接通电路并保持电流I=1A不变，用秒表记录电解时间t； (d) 电解结束后取出铜片，用蒸馏水洗净、干燥，复称其质量m1； (e) 计算Δm = m0-m1，并按给定公式求得阿伏伽德罗常数；重复2～3次取平均值。 ②之所以“不采用铂电极增加的质量”来测NA，是因为阴极(铂丝)上析出的铜容易出现附着不牢容易脱落，或铂丝上存在副反应，如生成氢气等，实际操作中难以精确且稳定地称量铂电极的增加质量，从而导致误差较大，因此一般通过称量阳极(纯铜片)的失质量来进行更可靠的测定。 17. 电解水制氢时，阳极析氧反应需较高电压，研究其反应机理并运用协同制氢的方法来降低能耗、提升产氢效率具有重要意义。 （1）以为电解液，Pt作电极，阴极析氢反应可能经历两步。第二步反应为(*H表示吸附态氢原子)。写出第一步的电极反应方程式：___________。 （2）碱性条件下阳极负载的催化剂表面可能的反应机理如图-1所示。 ①步骤3中M化合价___________(填“升高”“降低”或“不变”)。 ②M可能为___________。(填序号) A．Mg B．Al C．Ni D．Cr ③电解过程中，若阴极有扩散到催化剂表面，可能会导致催化剂催化效率下降甚至失去活性，其原因是___________。 （3）利用甘油()协同制氢可降低电解时所需电压，节约制氢成本。 ①在阳极区添加一定量的甘油，电解一段时间后，阳极得到含碳产物的物质的量分别为，，理论上阴极产生的物质的量为___________。 ②用与分别进行电催化协同制氢。对电解后的含碳产物进行表征，所得的NMR(核磁共振氢谱)分别如图-2，图-3所示。 电催化协同制氢所得含碳产物有___________。 ③电解时，若电压过大，甘油的转化率会降低，其原因是___________。 【答案】（1） （2） ①. 不变 ②. CD ③. H2将金属氧化物还原为金属单质，改变了催化剂结构，催化活性下降 （3） ①. 0.78 ②. CH3OH、13CH3OH、H13COO-、HCOO- ③. 电压过大时，水和甘油在阳极催化剂表面竞争放电 【解析】 【小问1详解】 碱性条件下电解水的阴极反应式为，第二步为，则第一步为。 【小问2详解】 ①分析如图所示：； ②M 呈现+1、+2和+3价态，且M-O存在配位键，M提供空轨道，另外，在元素周期表的过渡金属 区域寻找催化剂，故符合条件的是Ni和 Cr，故答案为CD； ③H2具有还原性，能将M-O氧化物还原为M，使催化剂组成和结构改变，降低了催化剂的活性。 【小问3详解】 ①CH2OHCHOHCH2OH在阳极区发生歧化反应生成0.03mol CH3OH和0.6mol HCOO-，得电子数为，失电子数为，阴极水得到2mol电子生成1mol H2，根据得失电子守恒：0.04mol+n(H2)×2=1.6mol，n(H2)=0.78mol； ②由题干图像可知，化学位移48.1ppm处有CH3OH 和13CH3OH，说明CH3OH来源于伯碳，因此可以生成CH3OH、13CH3OH、H13COO-、HCOO-四种微粒； ③电压过大时，H2O在阳极失去电子生成O2和H*，与甘油竞争放电，故使甘油的转化率降低。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $