2026届高三高考化学一轮复习练习（10）有机化学基础

（10）有机化学基础 （试卷满分：100分 考试时间：60分钟） 一、选择题（本大题共 11 小题，每小题 4 分，共 44分。每小题只有一个选项符合题意） 1.由溴乙烷制取乙二醇，依次发生反应的类型是( ) A.取代、加成、水解 B.消去、加成、取代 C.水解、消去、加成 D.消去、水解、取代 2.螺环化合物（）可用于制造生物检测机器人，下列有关该化合物的说法错误的是( ) A.分子式为 B.是环氧乙烷（）的同系物 C.一氯代物有2种（不考虑空间异构） D.所有碳原子不处于同一平面 3.下列说法正确的是( ) A.只有3种属于芳香烃的同分异构体 B.某单烯烃和加成后得到烃，该烯烃可能的结构有2种 C.的一氯代物有3种 D.分子式为的有机物的同分异构体有4种 4.有机物X→Y的异构化反应如图所示，下列说法错误的是( ) A.依据红外光谱可确证X、Y存在不同的官能团 B.除氢原子外，X中其他原子可能共平面 C.含醛基和碳碳双键且有手性碳原子的Y的同分异构体有4种（不考虑立体异构） D.类比上述反应，的异构化产物可发生银镜反应和加聚反应 5.55 ℃时，溴代烷在水中可按如下过程进行水解反应： Ⅰ.慢 Ⅱ.快 Ⅲ.快 已知，当R基团不同时，水解相对速率如表。 R 相对速率 100 0.023 x 0.034 下列说法不正确的是( ) A.第一步反应的活化能最高 B.加入，能促进溴代烷的水解 C.可以预测x的值介于之间 D.下列卤代烃水解速率顺序为 6.蛋白质的四级结构如图所示，下列说法不正确的是( ) A.氨基酸脱水缩合形成酰胺键得到肽链 B.肽链之间存在氢键，使肽链盘绕或折叠成特定空间结构 C.蛋白质也具有两性，既能与酸反应，又能与碱反应 D.向蛋白质溶液中加入稀溶液，能使蛋白质溶解度降低而析出 7.有机化合物甲、乙中的双键位置能发生如图所示的相互转化，已知苯环中的大π键可表示为。 下列说法正确的是( ) A.甲、乙互为同素异形体 B.甲、乙中含有的甲基数相同 C.甲、乙中均存在大π键 D.甲、乙分别与加成，有机产物种类数一定相同 8.4-氯乙酰乙酸乙酯是一种治疗心脑血管疾病的高疗效药中间体。双乙烯酮(M)法合成4-氯乙酰乙酸乙酯(N)的工艺涉及反应方程式如下(Cat.表示催化剂)。下列说法错误的是( ) A.M中σ键与π键数目之比为5:1 B.X中不可能所有原子共平面 C.N能发生氧化、取代、加成、消去反应 D.等物质的量的X、N分别与足量NaOH溶液反应，消耗的NaOH的量相等 9.亚硝基芳胺用盐酸溶液处理时发生Fischer-Hepp重排反应，其反应机理如下： 下列说法错误的是( ) A.反应过程中，Ⅳ是中间体 B.反应中有非极性键的断裂与极性键的形成 C.I至Ⅱ和Ⅳ至V中的氮的杂化方式均没有变化 D.根据机理推测，可实现转化： 10.醋酸纤维以纤维素为原料通过乙酰化反应制得，触摸柔滑、舒适，光泽、性能均接近桑蚕丝。纤维素中羟基被乙酰基取代程度可分为二醋酸纤维和三醋酸纤维。用纤维素制备三醋酸纤维的反应如下，下列有关说法正确的是(Ac—代表—)( ) A.纤维素的乙酰化反应属于缩聚反应 B.当1mol纤维素发生三醋酸纤维化反应后，质量增加129ng C.纤维素与淀粉均为多糖，互为同分异构体 D.二醋酸纤维比三醋酸纤维吸湿性更好 11.某DNA分子的片段如图所示。下列关于该片段的说法不正确的是( ) A.1mol该片段结构最多与发生加成 B.胸腺嘧啶与酸或碱溶液均可反应生成盐 C.DNA分子可通过氢键①②形成双螺旋结构 D.该片段能使溴水和酸性高锰酸钾溶液褪色 二、非选择题（本题共4小题，共56分） 12.（14分）某学校化学社成员围绕乙醇的性质进行了相关探究，请你参与并完成对有关问题的解答。 Ⅰ.甲同学向小烧杯中加入无水乙醇，再放入一小块金属钠(约绿豆粒大)，观察实验现象。 (1)请在表中将实验现象及结论补充完全。 实验现象 实验结论 ① 钠沉在烧杯底部 钠的密度__________乙醇(填“大于”或“小于”) ② __________ 反应有气体产生 Ⅱ.乙同学探究了乙醇的催化氧化反应，反应装置如图所示，实验操作流程为：点燃酒精灯，加热片刻后，再间歇性地挤压气囊鼓入空气。 (2)反应时A中铜丝的颜色变化为__________。 (3)一段时间后B中收集到一种新物质，写出生成该物质的结构简式__________，经查阅资料得知，乙醇的催化氧化分两步进行，第一步反应为；第二步反应为__________。 Ⅲ.丙同学根据教材中制备乙酸乙酯的实验装置图进行了改进，如图，继续实验。 乙醇 乙酸 乙酸乙酯 98%浓硫酸 熔点/℃ -117.3 16.6 -83.6 - 沸点/℃ 78.5 117.9 77.5 338.0 资料：温度高于140℃时发生副反应：。 (4)水从冷凝管的__________(填“a”或“b”)处进入。 (5)考虑到反应速率等多种因素，用上述装置制备乙酸乙酯时，反应的最佳温度范围是__________(填序号)。 ①；②；③ (6)用60g乙酸与92g乙醇反应，如果实际产量是理论产量的68%，则实际得到乙酸乙酯的质量是__________(保留两位有效数字)。 13.（14分）氧苄啶(TMP)属抑菌剂，临床用于缓解对其呈现敏感的大肠埃希菌、奇异变形杆菌、肺炎克雷伯菌等细菌所致的急性感染。其合成路线如下： 请回答： (1)H中官能团的名称是___________；步骤E→F的反应类型是___________。 (2)的化学方程式是___________。 (3)步骤的反应过程为，则中间体X的结构简式是___________。 (4)步骤A→B的作用是___________。 (5)的同分异构体中，含有-CN且能与溶液反应放出气体的有___________种。(不考虑立体异构) (6)利用以上合成线路中相关信息和已学知识，以苯甲醛和为原料，设计合成的路线(用流程图表示，无机试剂任选)___________。 14.（14分）我国科学家屠呦呦因青蒿素研究获得诺贝尔奖，青蒿素是从传统药材中发现的能治疗疟疾的有机化合物。青蒿素为无色针状晶体，熔点为156～157℃，易溶于丙酮、氯仿和乙醚，在水中几乎不溶。现某实验小组拟提取青蒿素。 I.实验室流程如图所示： (1)操作I的名称是___________。 (2)操作Ⅱ可分离溶剂A和青蒿素，用到的主要玻璃仪器有酒精灯、温度计、___________、___________、尾接管、锥形瓶。 (3)操作Ⅲ是重结晶，其操作步骤为：加热溶解→___________→___________→过滤、洗涤、干燥。 (4)关于有机物A的分子结构可用如下现代分析方法进行测定。 ①根据图1可知A的相对分子质量为___________。 ②根据图2，可知A分子式为___________。 ③根据以上结果和图3(两组峰的面积之比为2：3)，推测A的结构简式为___________。 II.青蒿素是一种仅含有C、H、O三种元素的化合物，为进一步确定其化学式，进行如图实验： 实验步骤： ①连接装置，检查装置气密性； ②称量E、F中仪器及药品的质量； ③取14.10g青蒿素放入C的硬质玻璃管中，点燃C、D中的酒精灯加热，充分反应； ④实验结束后冷却至室温，称量反应后E、F中仪器及药品的质量。 (5)使用上述装置测得的青蒿素中碳元素的质量分数偏高，改进以上装置的方法是___________。 (6)通过质谱法测得青蒿素的相对分子质量为282，结合以下表格中实验数据，得出青蒿素的分子式为___________。 装置 实验前 实验后 E 54.00g 63.90g F 80.00g 113.00g 15.（14分）升压药物盐酸米多君(TM)及其关键中间体B的合成路线(部分条件略去)如图所示： 回答下列问题： (1)TM分子中含氧官能团名称是______。 (2)物质B的结构简式为______。上述合成路线中属于加成反应的是______(填序号)。 (3)反应①的原子利用率为100%，该反应的化学方程式为______。 (4)符合下列条件的A的同分异构体有______种(不考虑立体异构)。 ①含有苯环结构 ②1mol该物质分别与足量溶液、金属钠反应生成、 ③含有手性碳原子 写出其中苯环上仅有一个支链且核磁共振氢谱中有6个峰的分子的结构简式______。 (5)已知：。根据上述合成路线和相关信息，设计以和流程中相关试剂为原料制备的“绿色化学”合成路线(其他试剂任选)______。 答案以及解析 1.答案：B 解析：卤代烃发生消去反应生成乙烯，乙烯与加成生成1，2-二溴乙烷，再发生水解反应(取代反应)生成乙二醇。故选B。 2.答案：B 解析：根据键线式可知，该化合物的分子式为，故A正确；与环氧乙烷结构不相似，所以与环氧乙烷不是同系物，故B错误；该分子中含有2种氢原子，则其一氯代物有2种，故C正确；该分子中所有碳原子都具有甲烷结构特点，所以所有碳原子不能处于同一平面，故D正确。 故选B。 3.答案：B 解析：A.中属于芳香烃的同分异构体有乙苯、二甲苯（邻、间、对），共4种，故A错误； B.某单烯烃和加成后得到烃（2，4-二甲基戊烷），该烯烃可能的结构有2种即、，故B正确； C.有4种等效氢：，一氯代物有4种，故C错误； D.分子式为的同分异构体有：主链有5个碳原子的：；主链有4个碳原子的：；；主链有3个碳原子的：；共有8种情况，故D错误； 答案选B。 4.答案：C 解析：红外光谱可以测定有机物中的化学键和官能团，A正确；1号O和号C均连在双键碳原子上，结合单键可以旋转，碳碳双键为平䣾结构可知，除氢原子外，X中其他原子可能共平面，B正确；Y的分子式为，含有醛基和碳碳双键的Y的同分异构体可以看成是-CHO取代中1个氢原子得到的产物，其中含有手性碳原子的碳骨架结构有、、、、，共5种，C错误；类比题中反应，的异构化产物为，含有醛基、碳碳双键，则以发生银镜及此和加聚仪应，D正确。 5.答案：D 解析：反应的活化能越高，反应速率越慢，第一步反应为慢反应，故活化能最高，A项正确；加入，与反应Ⅰ的生成物反应生成，减小，反应Ⅰ平衡正向移动，从而促进了溴代烷的水解，B项正确；由表格中的烃基及相对速率关系可知，烃基碳原子数越多，反应越快，故x在之间，C项正确；原子半径越大，键长越长，化学键越不稳定，越容易断开，故卤代烃的水解速率顺序为，D项错误。 6.答案：D 解析：氨基酸中的氨基和羧基经过脱水缩合形成酰胺键得到肽链，A项正确；肽链之间存在氢键，使肽链盘绕或折叠成特定空间结构，B项正确；蛋白质中含有氨基和羧基，氨基能与酸反应，羧基能与碱反应，C项正确；向蛋白质溶液中加入饱和溶液，能使蛋白质溶解度降低而析出（盐析），D项错误。 7.答案：B 解析：A.同分异构体是分子式相同、结构不同的化合物；同素异形体是同种元素组成的单质；由结构可知，甲、乙互为同分异构体，A错误； B.由结构，甲、乙中支链中存在甲基，环中无甲基，转化过程中支链结构不变，则含有的甲基数相同，B正确； C.甲中与F相连的碳原子上没有未成对电子，不能参与形成大π键，C错误； D.甲中与加成时，有机产物最多有3种：，乙与加成时，有机产物最多有4种：，有机产物种类数不一定相同，D错误； 故选B。 8.答案：C 解析：A.已知单键均为σ键，双键为一个σ键和一个π键，三键为1个σ键和2个π键，结合题干M的结构简式可知，M中含有σ键数目为10，π键数目为2，则M中σ键与π键数目之比为10:2=5:1，A正确； B.由题干X的结构简式可知，X分子中存在杂化的碳原子，故X中不可能所有原子共平面，B正确； C.由题干N的结构简式可知，N中含有碳卤键和酯基，能发生取代反应，N中含有酮羰基，则能发生加成反应，N能够燃烧，即N能发生氧化反应，但N中碳卤键中邻碳没有H，故不能发生消去反应，C错误； D.由题干X、N的结构简式可知，1molX、N均最多消耗2molNaOH，则等物质的量的X、N分别与足量NaOH溶液反应，消耗的NaOH的量相等，D正确； 故答案为：C。 9.答案：C 解析：A.从反应机理看，Ⅳ即是反应过程中Ⅲ产生的产物，又是后续会反应生成V的反应物，所以Ⅳ是中间体，A正确； B.从反应机理看，反应中有N-N非极性键(相同原子间形成的共价键)断裂，有极性键(不同原子间形成的共价键)形成，如C–N、N-Cl、C-Cl等键的变化，B正确； C.I、Ⅱ、Ⅳ、V中N杂化方式分别为和，，，，故I至Ⅱ和Ⅳ至V中的氮的杂化方式有变化，C错误； D.根据机理推测，将题干中的甲基变为苯甲基即可实现转化：，D正确； 故答案为：C。 10.答案：D 解析：A.纤维素的羟基中H被替代，属于取代反应，A错误； B.当1mol纤维素发生三醋酸纤维化反应后，增加3n个，减少3n个H原子，质量增加126ng，B错误； C.纤维素与淀粉的化学式中n值不同，不是同分异构体，C错误； D.羟基有亲水性，二醋酸纤维比三醋酸纤维的羟基多，吸湿性更好，D正确； 故选D。 11.答案：A 解析：A.由结构简式可知，该片段结构中碳碳双键和碳氮双键一定条件下能与氢气发生加成反应，则1mol该片段结构最多与5mol氢气发生加成反应，故A错误； B.由结构简式可知，胸腺嘧啶分子中含有的肽键能在酸性条件或碱性条件下发生水解反应生成盐，故B正确； C.由结构简式可知，该片段结构中①②为碱基通过氢键作用结合成碱基对，则DNA分子可通过氢键①②形成双螺旋结构，故C正确； D.结构简式可知，该片段结构中碳碳双键能与溴水发生加成反应使溶液褪色，与酸性高锰酸钾溶液发生氧化反应使溶液褪色，故D正确； 故选A。 12.答案：(1)大于（1分）；产生气泡（1分） (2)红色变为黑色，最后又变为红色（2分） (3)（2分）；（2分） (4)b（2分） (5)②（2分） (6)60g（2分） 解析：（1）乙醇中含有羟基，能与金属钠反应生成氢气，乙醇的密度比钠小，金属钠沉在乙醇底部缓慢反应，钠表面缓慢产生气泡； 故答案为：大于；缓慢产生气泡； （2）铜丝在加热的条件下与空气中的氧气反应，金属铜被氧气氧化为氧化铜，反应为：，则铜丝的颜色变化为黑色，通入乙醇蒸气，氧化铜将乙醇氧化为乙醛，同时生成单质铜，黑色变成红色，反应为：，铜丝为催化剂，如此重复变化，则铜丝的颜色变化为红黑交替； 故答案为：红色变为黑色，最后又变为红色； （3）B中收集的物质为乙醛，乙醇与氧气反应生成乙醛；乙醇的催化氧化分两步进行，第一步反应为铜与氧气生成氧化铜，第二步反应为氧化铜将乙醇氧化为乙醛； 故答案为：；； （4）冷凝管是冷凝乙酸乙酯蒸气，水从冷凝管下口进，上口出，冷凝管的冷凝效果好，因此水从冷凝管的b处进入； 故答案为：b； （5）考虑到反应速率等多种因素，温度越高越好，但温度过高会发生副反应，乙酸乙酯的沸点为77.5℃，乙酸的沸点为117.9，用上述装置制备乙酸乙酯时，反应温度要高于77.5℃，为了提高原料的利用率，温度最好不要超过117.9，因此反应的最佳温度范围是105℃<T<110℃； 故答案为：②； （6）60g乙酸的物质的量为，92g乙醇的物质的量为，反应的方程式为，由此可知乙醇过量，理论上生成1mol，实际产量是理论产量的68%，实际得到乙酸乙酯的质量为1mol×68%×88g/mol=60g； 故答案为：60。 13.答案：(1)醛基、醚键（1分）；加成反应（1分） (2)（2分） (3)（2分） (4)引入磺酸基占据羟基对位，防止羟基对位的氢原子被溴取代（2分） (5)5（2分） (6)（4分） 解析：A和浓硫酸发生取代反应生成B，B与溴发生取代反应生成C，C与水蒸汽反应生成D，D与反应生成E，E与和发生加成反应生成F，F与和DMF发生反应生成G，G与在碱性条件下发生取代反应生H，H与反应生成I，I发生加成反应生成J，J最终生成TMP，据此分析； （1）H（）中官能团的名称是醛基、醚键；E与发生加成反应生成F； （2）D与发生取代反应生成E，化学方程式是：； （3）H与发生醛基上的加成生成X（），再发生消去生成I； （4）步骤A→B引入磺酸，在C→D脱去磺酸，A→B的作用是：引入磺酸基占据羟基对位，防止羟基对位的氢原子被溴取代； （5）的同分异构体中，含有-CN且能与溶液反应放出气体，说明含有羧基，同分异构体碳骨架为（箭头为-CN作为取代基的位置），共有5种； （6）与先加成后消去生成，再经与氢气加成生成，再水解生成，合成路线为：； 14.答案：(1)过滤（1分） (2)蒸馏烧瓶（1分）；直形冷凝管（1分） (3)趁热过滤（1分）；冷却结晶（1分） (4)74（1分）；（2分）；（2分） (5)在左侧增加除空气中的二氧化碳、水蒸气的装置，在右侧增加防止空气中二氧化碳、水蒸气进入装置F的装置（2分） (6)（2分） 解析：（1）操作I分离溶液和残渣的操作为过滤； （2）操作Ⅱ分离溶剂和青蒿素的操作为蒸馏，用的主要玻璃仪器有酒精灯、温度计、蒸馏烧瓶、直形冷凝管、尾接管、锥形瓶； （3）重结晶的操作步骤为：加热溶解、趁热过滤、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥，故答案为：趁热过滤；冷却结晶； （4）①根据图1，最大质荷比等于74，所以A的相对分子质量为74。 ②根据图2，A分子中含有C-H键、醚键，A的相对分子质量为74，则A分子式为。 ③根据以上结果和图3(两组峰的面积之比为2：3)，推测A的结构简式为。 （5）需准确测量青蒿素燃烧生成的和，而空气中含有的和水会干扰实验，因此实验前应排除装置内的空气，防止干扰实验，故应在左侧增加除去空气中二氧化碳、水蒸气的除杂装置，同时在右侧增加防止空气中二氧化碳、水蒸气进入装置F的装置，故答案为：在装置C的左侧增加除去空气中二氧化碳、水蒸气的除杂装置，同时在装置F右侧增加防止空气中二氧化碳、水蒸气进入装置F的装置； （6）装置E、F中药品要吸收青蒿素燃烧产生的水蒸气和，且应先吸水后再吸收，由于装药品的装置为U形管，只能选择固体药品，所以E内装无水或，而F中选择碱石灰吸收，故答案为：无水氯化钙(或五氧化二磷)；碱石灰； （4）由数据可知，，所以，，，所以青蒿素中氧原子的质量为m(O)=14.1g-(1.1×1)-(0.75×12)=4g，所以n(O)=0.25mol，N(C)：N(H)：N(O)=0.75：1.1：0.25=15：22：5，所以为，故答案为：。 15.答案：(1)羟基、醚键、酰胺基（1分） (2)（1分）；①②（2分） (3)（2分） (4)13（2分）；（2分） (5)（4分） 解析：对照反应①和②可知，A为，物质X为，结合反应条件和后面物质的结构简式分析，B的结构简式为，KCN溶液中存在HCN，对比A的分子式和反应②的产物可以，反应②为A和HCN的加成反应，据此解答。 （1）根据TM的结构简式可知，TM分子中含氧官能团名称是羟基、醚键、酰胺基； （2）根据分析，B的结构简式为：；由分析可知，A为，则反应①为A与的加成反应，反应②为A与HCN的加成反应，故上述合成路线中属于加成反应的是①②； （3）A的结构简式为：，物质X的结构简式为，反应中原子利用率100%，则为加成反应，该反应方程式为：； （4）符合下列条件的有机物A的同分异构体①含有苯环；②1mol该物质分别与足量的溶液、金属钠反应生成、，说明结构中含有一个羧基和一个羟基；③含有手性碳原子。则若苯环上有一个侧链，同分异构体有、、、，若苯环上有两个侧链，分别为羧基和、-OH和、和，均有邻间对三种位置关系，故符合条件的同分异构体有13种；其中苯环上仅有一个支链且核磁共振氢谱中有6个峰的分子的结构简式； （5）首先用苯甲醛和发生加成反应生成，，随后硝基被还原为氨基生成，再在在作用下生成产物，具体流程为：。 学科网（北京）股份有限公司 $$