第10章 第4讲 卤代烃 醇 酚(基础课)(教用Word)-【金榜题名】2026年高考化学一轮总复习

第四讲　卤代烃　醇　酚（基础课） 高考目标定位　1.了解卤代烃的组成、结构特点，掌握卤代烃的性质，能利用卤代烃的形成和转化进行有机合成。2.能从结构的角度辨识醇和酚，了解重要醇、酚的性质和用途。3.能从官能团、化学键的特点及基团之间的相互影响分析醇和酚的反应规律，并能正确书写有关反应的化学方程式。 考点一　卤代烃 1．概念 烃分子中的氢原子被卤素原子取代后生成的一类物质称为卤代烃。官能团是碳卤键，饱和一元卤代烃通式：CnH2n＋1X(n≥1)。 2．分类 3．物理性质 4．水解反应和消去反应的比较 反应 类型 水解反应 （取代反应） 消去反应 反应 条件 强碱的水溶液加热 强碱的醇溶液加热 断键 方式 化学 方程式 RCH2X＋NaOH RCH2OH ＋NaX RCH2CH2X＋ NaOH RCH===CH2＋ NaX＋H2O 续表 反应 类型 水解反应 （取代反应） 消去反应 产物 特征 引入—OH 消去H、X，生成物中含有碳碳双键或碳碳三键 思考1　 是不是所有的卤代烃都能发生消去反应？ ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________ 提示　卤代烃能发生消去反应的结构条件 ①卤代烃中碳原子数≥2；②存在β－H；③苯环上的卤素原子不能消去。 5．卤代烃(RX)中卤素原子的检验 思考2　 卤代烃(RX)中卤素原子检验时为什么要酸化？ ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________ 提示　加入稀硝酸酸化是为了中和过量的NaOH，防止NaOH与AgNO3反应，产生棕褐色的Ag2O沉淀。 6．卤代烃的获取 (1)不饱和烃与卤素单质、卤化氢等的加成反应 ①如CH3—CH===CH2＋Br2―→ CH3CHBrCH2Br； ②如CH3—CH===CH2＋HBr ； (2)取代反应 ①如C2H5OH＋HBrC2H5Br＋H2O。 ②如＋Br2＋HBr↑。 练一　卤代烃的结构与性质 1．下列有关卤代烃说法正确的是(　　) A．所有卤代烃在适当条件下都能发生水解反应 B．所有卤代烃在适当条件下都能发生消去反应 C．检验溴乙烷中是否有溴元素，方法是先加入NaOH溶液共热，冷却后再加硝酸银溶液，观察有无浅黄色沉淀生成 D．所有卤代烃都是通过取代反应制得的 答案　A 解析　A.卤代烃在NaOH的水溶液中均可发生水解反应，即所有卤代烃在适当条件下都能发生水解反应，A正确；B.与－X相连C的邻位C上有H才可以发生消去反应，如CH3Cl、(CH3)3CCH2Cl不能发生消去反应，B错误；C.向溴乙烷中加入NaOH溶液共热，溴乙烷发生取代反应产生Br－，由于溶液中可能含有过量的NaOH，OH－会与加入AgNO3溶液的Ag＋变为AgOH沉淀，AgOH分解产生Ag2O，会影响Br元素的检验，需要加入稀硝酸溶液消耗溶液中的NaOH，使溶液呈酸性，再滴入AgNO3溶液，C错误；D.卤代烃可利用烯烃加成反应制备，如乙烯与HCl可发生加成反应生成氯乙烷，D错误；故选A。 2．化合物X的分子式为C5H11Cl，用NaOH的醇溶液处理X，可得分子式为C5H10的两种产物Y、Z，Y、Z经催化加氢后都可得到2－甲基丁烷。若将化合物X用NaOH的水溶液处理，则所得有机产物的结构简式可能是(　　) A．CH3CH2CH2CH2CH2OH B．(CH3)2C(OH)CH2CH3 C．(CH3)2CHCH2CH2OH D．(CH3)3CCH2OH 答案　B 解析　根据能跟H2加成生成2－甲基丁烷，结合题意，说明Y和Z均为分子式为C5H10的烯烃，其碳骨架为，氯代烃发生消去反应生成烯烃和烯烃加氢生成烷烃，碳骨架不变，故所得有机产物的碳骨架有一个支链甲基。CH3CH2CH2CH2CH2OH没有支链，A项错误；对应的X为，发生消去反应生成的烯烃有2种，符合题目要求，B项正确；CHCH3CH3CH2CH2OH对应的X为CHCH3CH3CH2CH2Cl，发生消去反应只能生成一种烯烃，C项错误；对应的X为，不能发生消去反应，D项错误。 练二　卤代烃的制备与有机合成 3．由CH3CH2CH2Br制备CH3CH(OH)CH2OH，依次发生的反应类型和反应条件都正确的是(　　) 选项 反应类型 反应条件 A 加成反应、取代反应、消去反应 KOH醇溶液/加热、KOH水溶液/加热、常温 B 消去反应、加成反应、取代反应 NaOH醇溶液/加热、常温、NaOH水溶液/加热 C 氧化反应、取代反应、消去反应 加热、KOH醇溶液∕加热、KOH水溶液/加热 D 消去反应、加成反应、水解反应 NaOH水溶液/加热、常温、NaOH醇溶液/加热 答案　B 解析　CH3CH2CH2Br―→CH3CHCH2―→CH3CHXCH2X（X代表卤素原子）―→CH3CH(OH)CH2OH。依次发生消去反应、加成反应、水解反应（取代反应），由对应的反应条件可知B项正确。 4．某烃A与Br2发生加成反应生成二溴代物B。B用热的NaOH醇溶液处理得有机物C，经测定C的分子中含有两个双键，其分子式为C5H6。将C在催化条件下加氢可得到分子式为C5H10的有机物D，D的一氯代物只有1种结构。则烃A的结构简式为(　　) A．CH3CH2CH2CHCH2 B．CH2CHCH2CHCH2 C． D． 答案　C 解析　由题意可知A、B、C、D的转化过程中分别发生了烃与溴的加成反应，二溴代物的消去反应，二烯烃与氢气的加成反应，符合该过程各物质的分子式及结构特征的只有。 5．如图是8种有机化合物的转换关系： 请回答下列问题： (1)根据系统命名法，化合物A的名称是　　　　　　。 (2)上述框图中，①是　　　　反应，③是　　　反应（填反应类型）。 (3)化合物E是重要的工业原料，写出由D生成E的化学方程式：________________________________________________________________________。 (4)C1的结构简式是________________________________________________________________________； F1的结构简式是　　　　　　　　　　　　。F1与F2的关系为　　　　　　　　　。 答案　(1)2，3－二甲基丁烷　(2)取代；加成 (3) (4)CCH3CH3CCH3CH3； CCH3BrCH2CCH3CH2Br；同分异构体 解析　有机物的系统命名法，关键是选好主链；由题给图示AB可知①为取代反应。由B的结构简式及反应条件可知C1、C2可能为CHCH3CH3CCH3CH2或CCH3CH3CCH3CH3，由于E可发生1，4－加成和1，2－加成，则E为二烯烃，不难推出C1为CCH3CH3CCH3CH3，D为，E为CCH3CH2CCH3CH2。 【题后归纳】　 1．卤代烃在有机合成中的应用 (1)引入羟基（碱性水解）。 (2)引入不饱和键（消去反应）。 (3)改变官能团的位置：通过消去反应获得烯烃，再通过烯烃与HX（X为卤素）的加成反应，又得到卤代烃，但卤素原子的位置发生了变化。 (4)改变官能团的数目：通过消去反应获得烯烃，再通过烯烃与X2的加成反应得到二卤代烃。 (5)进行官能团保护：烯烃中的碳碳双键易被氧化，常采用以下两步保护碳碳双键，如： CH2CH2CH3CH2BrCH2CH2 2．卤代烃发生的其他反应（举例） (1)C2H5Br＋C2H5ONaC2H5—O—C2H5＋NaBr (2)C2H5Br＋KCNC2H5CN＋KBr (3) (4)（武兹反应）2CH3CH2Br＋2Na―→CH3CH2CH2CH3＋2NaBr（碳链增长） (5)与金属反应CH3CH2Br＋MgCH3CH2MgBr（格氏试剂） 考点二　醇类 1．概念和分类 (1)概念 羟基与饱和碳原子相连的化合物称为醇，饱和一元醇的通式为CnH2n＋1OH(n≥1)。 (2)分类 2．物理性质 熔、沸点 溶解性 密度 醇 ①高于相对分子质量接近的烷烃或烯烃； ②随碳原子数的增加而升高； ③碳原子数相同时，羟基个数越多，熔、沸点越高 ①饱和一元醇随碳原子数的增加而降低； ②羟基个数越多，溶解度越大 饱和一元醇比水小 思考1　 硫醇是—SH与链烃基相连的含硫有机物，其性质与醇类有相似之处。 ①沸点：C2H5SH<C2H5OH原因为________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________； ②水溶性：C2H5SH<C2H5OH原因为________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 提示　①乙硫醇和乙醇属于组成和结构相似的分子，乙醇分子间会形成氢键，所以沸点大于乙硫醇 ②S原子吸电子的能力比O弱，所以乙硫醇分子的极性比乙醇分子弱，在水中的溶解度也应较小，且乙醇能与水形成分子间氢键 3．从官能团、化学键的视角理解醇的化学性质 (1)由结构特点预测性质 醇的官能团羟基(—OH)，决定了醇的主要化学性质，受羟基的影响，C—H的极性增强，一定条件下也可能断键发生化学反应。 (2)由断键方式理解性质 Ⅰ.分子发生反应的断键部位 Ⅱ.由Ⅰ填写表格 条件 断键 位置 反应 类型 化学方程式（以C2H5OH为例） Na ① 置换 反应 2CH3CH2OH＋2Na―→2CH3CH2ONa＋H2↑ HBr，△ ② 取代 反应 CH3CH2OH＋HBrCH3CH2Br＋H2O O2(Cu)，△ ①③ 氧化 反应 2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O 浓硫酸， 170 ℃ ②④ 消去 反应 CH3CH2OH CH2===CH2↑＋H2O 浓硫酸， 140 ℃ ①或② 取代 反应 2CH3CH2OH C2H5—O—C2H5＋H2O CH3COOH （浓硫酸） ① 取代 反应 （酯化 反应） CH3CH2OH＋CH3COOH CH3COOC2H5＋H2O 思考2　 相同条件下，等质量的甲醇、乙二醇、丙三醇与足量钠反应，放出氢气物质的量最多的是　　　　，等物质的量的甲醇、乙二醇、丙三醇与足量钠反应，放出氢气的体积比为　　　　。 提示　丙三醇　1∶2∶3 4．几种重要的醇 物质 物理性质 用途 乙醇 无色、有特殊香味的液体，易挥发，密度比水小，能与水以任意比例互溶 燃料；化工原料；常用的溶剂；体积分数为75%时可作医用消毒剂 甲醇 （木醇） 无色液体，沸点低、易挥发、易溶于水 化工生产、车用燃料 乙二醇 丙三醇 （甘油） 无色、黏稠液体，与水以任意比例互溶 重要化工原料，制造化妆品、发动机防冻液等 思考3　工业上可用乙烯水合法生产乙醇 第一步：反应CH2===CH2＋HOSO3H（浓硫酸）―→CH3CH2OSO3H（硫酸氢乙酯）； 第二步：硫酸氢乙酯水解生成乙醇。 第一步属于　　　　（填反应类型）。第二步反应的化学方程式为________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 提示　加成反应　CH3CH2OSO3H＋H2O―→CH3CH2OH＋H2SO4 练一　醇类的结构与性质 1．下列说法中，正确的是(　　) A．醇类在一定条件下都能发生消去反应生成烯烃 B.CH3OH、CH3CH2OH、、都能在铜催化下发生氧化反应 C．将与CH3CH2OH在浓H2SO4存在下加热，最多可生成3种有机产物 D．醇类在一定条件下都能与氢卤酸反应生成卤代烃 答案　D 解析　A.甲醇不能发生消去反应，多碳醇当与羟基相邻的碳原子上没有氢原子时也不能发生消去反应，A错误；B.中和羟基相连的碳原子上面没有氢原子，不能被催化氧化，B错误；C.与CH3CH2OH在浓H2SO4存在下加热反应时，不仅可以发生分子内脱水，生成烯烃，也能分子间脱水生成醚，烯烃有两种，醚有三种，所以有机产物最多有5种，C错误；D.醇类在加热条件下都能与浓氢卤酸发生取代反应，生成卤代烃，D正确；故选D。 2．薄荷是常用中药之一，从薄荷中提取的薄荷醇可制成医药。薄荷醇的结构简式如图，下列说法正确的是(　　) A．薄荷醇的分子式为C10H20O，它是环己醇的同系物 B．薄荷醇的分子中至少有12个原子处于同一平面上 C．薄荷醇在Cu或Ag作催化剂、加热条件下能被O2氧化为醛 D．在一定条件下，薄荷醇能发生取代反应、消去反应和加聚反应 答案　A 解析　薄荷醇的分子式为C10H20O，它与环己醇具有相似的结构，分子组成上相差4个CH2原子团，属于同系物，故A项正确；薄荷醇的碳环上的碳碳键都是共价单键，不是平面结构，故B项错误；薄荷醇分子中，与羟基相连的碳原子上只有1个H原子，在Cu或Ag作催化剂、加热条件下，其能被O2氧化为酮，故C项错误；薄荷醇分子中没有碳碳不饱和键，不能发生加聚反应，故D项错误。 练二　醇类的消去反应和催化氧化反应 3．分子式为C7H16O的饱和一元醇的同分异构体有多种。 A． B． C． D．CH3(CH2)5CH2OH 上述该醇的同分异构体中： (1)可以发生消去反应，生成两种单烯烃的是　　　　　　； (2)可以发生催化氧化生成醛的是________________________________________________________________________； (3)不能发生催化氧化的是　　　　； (4)能被催化氧化为酮的有　　　　种。 答案　(1)C　(2)D　(3)B　(4)2 【思路点拨】解答本题要明确如下几点： 解析　(1)该醇发生消去反应生成两种单烯烃，表明连有－OH的碳原子的相邻碳原子上应连有氢原子，且以－OH所连碳为中心，分子不对称，另外，羟基碳不能在1号位上，只有C。(2)～(4)连有－OH的碳上有2个氢原子时可被氧化为醛，是D；有一个氢原子时可被氧化为酮，是A、C；不含氢原子时不能发生催化氧化，是B。 【题后归纳】　醇的消去反应和催化氧化反应规律 1．醇的消去规律 (1)结构条件 ①醇分子中连有羟基(—OH)的碳原子必须有相邻的碳原子； ②该相邻的碳原子上必须连有氢原子。 (2)断键方式 2．醇的催化氧化规律 醇能否发生催化氧化及氧化产物类型取决于醇分子中是否有α－H及其个数： 考点三　苯酚与酚类 1．酚类概念 酚是羟基与苯环直接相连而形成的化合物。 思考1　 分子式为C7H8O有机物中，属于芳香族的同分异构体共有　　　种，属于酚类的有　　　种，属于芳香醇的有　　　种。 提示　5　3　1 2．苯酚的组成与结构 分子式：C6H6O 官能团：—OH，名称为（酚）羟基 结构特点：羟基与苯环直接相连 3.苯酚的物理性质 4．苯酚的化学性质 (1)弱酸性 ＋H3O＋，苯酚具有弱酸性，俗称石炭酸。酸性：H2CO3>>HCO，苯酚不能使酸碱指示剂变色。 思考2　 苯酚的浑浊液变澄清溶液又变浑浊。 该过程中发生反应的化学方程式分别为________________________________________________________________________ 　　　　　　　　　，________________________________________________________________________。 提示　 (2)与溴水的取代反应 苯酚滴入过量浓溴水中产生的现象为生成白色沉淀。 化学方程式： 。 (3)显色反应：与FeCl3溶液作用显紫色。 (4)苯酚与甲醛在催化剂作用下，可发生缩聚反应，化学方程式： ＋nHCHO＋(n－1)H2O。 (5)氧化反应：易被空气氧化为粉红色。 5．基团之间的相互影响 例如：苯酚与溴的取代反应比苯、甲苯与溴的取代反应容易进行，原因是羟基对苯环的影响使苯环在羟基的邻、对位上的氢原子变得活泼，易被取代。 思考3　 1 mol 与足量钠反应，生成的氢气的物质的量为　　　，与足量氢氧化钠反应，消耗的氢氧化钠的物质的量为　　　　，与足量碳酸氢钠反应，生成的二氧化碳的物质的量为　　　　。 提示　2 mol　3 mol　1 mol 1．下列实验可以获得预期效果的是(　　) A．苯酚俗名石炭酸，向苯酚稀溶液中滴入石蕊试液变浅红色 B．用溴水除去苯中的少量苯酚 C．用溴水即可鉴别苯酚溶液、2，4－己二烯和甲苯 D．在碳酸氢钠溶液中滴入苯酚的水溶液后立即放出二氧化碳 答案　C 解析　苯酚酸性很弱，向苯酚稀溶液中滴入石蕊试液溶液不变色，故A错误；向含少量苯酚的苯中加入溴水，生成2，4，6－三溴苯酚白色沉淀，但三溴苯酚易溶于苯中，无法分离，故B错误；苯酚和溴水反应生成白色沉淀，2，4－己二烯可以使溴水褪色，甲苯和溴水不反应，但甲苯可以萃取溴水中的溴，甲苯的密度比水的小，所以下层是水层，上层是橙红色的有机层，因此可以鉴别，故C正确；由于苯酚酸性小于碳酸酸性，在碳酸氢钠溶液中滴入苯酚的水溶液，不会生成二氧化碳气体，故D错误。 2．我国科研人员发现中药成分黄芩素能明显抑制新冠病毒的活性。下列关于黄芩素的说法不正确的是(　　) A．分子中有3种官能团 B．能与Na2CO3溶液反应 C．在空气中可发生氧化反应 D．能和Br2发生取代反应和加成反应 答案　A 解析　根据物质结构简式可知：该物质分子中含有酚羟基、醚键、羰基、碳碳双键四种官能团，A错误；黄芩素分子中含有酚羟基，由于酚的酸性比NaHCO3强，所以黄芩素能与Na2CO3溶液反应产生NaHCO3，B正确；酚羟基不稳定，容易被空气中的氧气氧化，C正确；该物质分子中含有酚羟基，由于羟基所连的苯环的邻、对位有H原子，因此可以与浓溴水发生苯环上的取代反应；分子中含有不饱和的碳碳双键，可以与Br2等发生加成反应，D正确。 3．丁子香酚（，Mr＝164）可用于配制香精、作杀虫剂和防腐剂。已知结合质子由强到弱的顺序为CO>>HCO，回答下列问题： (1)丁子香酚的分子式为　　　　，其中含有　　　　种官能团。 (2)下列物质不能与丁子香酚发生化学反应的是　　　　（填选项字母）。 a．NaOH溶液　　　　　b．NaHCO3溶液 c．Na2CO3溶液 d．Br2的CCl4溶液 (3)任写一种同时满足下列条件的丁子香酚的同分异构体的结构简式　　　　。 ①苯环上连有两个对位取代基 ②能与FeCl3溶液发生显色反应 ③能发生银镜反应 答案　(1)C10H12O2　3　(2)b (3)、 、、、中的一种 【题后归纳】　 1．一些物质（粒子）酸性强弱顺序 CH3COOH＞H2CO3＞＞HCO 2．脂肪醇、芳香醇、酚类的比较 脂肪醇 芳香醇 酚 结构 特点 —OH与链烃基相连 —OH与芳香烃侧链相连 —OH与苯环直接相连 主要化 学性质 ①取代反应 ②消去反应（与羟基碳相邻的碳原子上含有H） ③氧化反应 ①弱酸性 ②取代反应 ③显色反应 ④氧化反应 ⑤加成反应 羟基H 的活泼性 酚羟基＞醇羟基 1．（2023·重庆高考）橙皮苷广泛存在于脐橙中，其结构简式（未考虑立体异构）如下所示： 关于橙皮苷的说法正确的是(　　) A．光照下与氯气反应，苯环上可形成C—Cl键 B．与足量NaOH水溶液反应，O—H键均可断裂 C．催化剂存在下与足量氢气反应，π键均可断裂 D．与NaOH醇溶液反应，多羟基六元环上可形成π键 答案　C 解析　A.光照下链烃基氢可以与氯气反应，氯气不会取代苯环上的氢，A错误；B.分子中除苯环上羟基，其他羟基不与氢氧化钠反应，B错误；C.催化剂存在下与足量氢气反应，苯环加成为饱和碳环，羰基氧加成为羟基，故π键均可断裂，C正确；D.橙皮苷不与NaOH醇溶液反应，故多羟基六元环不可形成π键，D错误。 2．（2023·辽宁高考）冠醚因分子结构形如皇冠而得名，某冠醚分子c可识别K＋，其合成方法如下。下列说法错误的是(　　) A．该反应为取代反应 B．a、b均可与NaOH溶液反应 C．c核磁共振氢谱有3组峰 D．c可增加KI在苯中的溶解度 答案　C 解析　A.根据a和c的结构简式可知，a与b发生取代反应生成c和HCl，A正确；B.a中含有酚羟基，酚羟基呈弱酸性能与NaOH反应，b可在NaOH溶液中发生水解反应，生成醇类，B正确；C.根据c的结构简式可知，冠醚中有四种不同化学环境的氢原子，如图所示：，核磁共振氢谱有4组峰，C错误；D.c可与K＋形成配离子，该物质在苯中溶解度较大，因此c可增加KI在苯中的溶解度，D正确。 3．（2024·湖北高考）鹰爪甲素（如图）可从治疗疟疾的有效药物鹰爪根中分离得到。下列说法错误的是(　　) A．有5个手性碳 B．在120 ℃条件下干燥样品 C．同分异构体的结构中不可能含有苯环 D．红外光谱中出现了3 000 cm-1以上的吸收峰 答案　B 解析　A.连4个不同原子或原子团的碳原子称为手性碳原子，分子中有5个手性碳原子，如图中用星号标记的碳原子：，故A正确；B.由鹰爪甲素的结构简式可知，其分子中有过氧键，过氧键热稳定性差，所以不能在120 ℃条件下干燥样品，故B错误；C.鹰爪甲素的分子式为C15H26O4，如果有苯环，则分子中最多含2n－6＝15×2－6＝24个氢原子，则其同分异构体的结构中不可能含有苯环，故C正确；D.由鹰爪甲素的结构简式可知，其分子中含羟基，即有氧氢键，所以其红外光谱图中会出现3 000 cm-1以上的吸收峰，故D正确；故答案为：B。 4．（2024·甘肃高考）曲美托嗪是一种抗焦虑药，合成路线如下所示，下列说法错误的是(　　) A.化合物Ⅰ和Ⅱ互为同系物 B．苯酚和(CH3O)2SO2在条件①下反应得到苯甲醚 C．化合物Ⅱ能与NaHCO3溶液反应 D．曲美托嗪分子中含有酰胺基团 答案　A 解析　A.化合物Ⅰ含有的官能团有羧基、酚羟基，化合物Ⅱ含有的官能团有羧基、醚键，官能团种类不同，化合物Ⅰ和化合物Ⅱ不互为同系物，A项错误；B.根据题中流程可知，化合物Ⅰ中的酚羟基与(CH3O)2SO2反应生成醚，故苯酚和(CH3O)2SO2在条件①下反应得到苯甲醚，B项正确；C.化合物Ⅱ中含有羧基，可以与NaHCO3溶液反应，C项正确；D.由曲美托嗪的结构简式可知，曲美托嗪中含有的官能团为酰胺基、醚键，D项正确；故选A。 学科网（北京）股份有限公司 $$