内容正文:
微课题26 工艺流程中与Ksp有关的计算
1.涉及Ksp的计算类型
(1)Ksp的基本计算及沉淀是否生成判断。
(2)沉淀先后判断。
(3)沉淀转化反应平衡常数与Ksp定量关系。
(4)金属阳离子沉淀完全的pH及沉淀分离的相关计算。
2.常见定量关系
(1)多元难溶弱碱阳离子的水解常数Kh与弱碱的Ksp的关系,(以Fe3+为例)
Fe3+(aq)+3H2O(l)⥫⥬Fe(OH)3(s)+3H+(aq)
Kh===。
(2)M(OH)n悬浊液中Ksp、Kw、pH间关系,M(OH)n(s)⥫⥬Mn+(aq)+nOH-(aq)
Ksp=c(Mn+)·cn(OH-)=·cn(OH-)==。
(3)沉淀转化常数K与Ksp的关系,如
3Mg(OH)2(s)+2Fe3+(aq)⥫⥬2Fe(OH)3(s)+3Mg2+(aq)的K=。
1.一种用方铅矿(PbS,含少量FeS)和软锰矿(MnO2,含少量铁、锌的氧化物)联合制备PbSO4和Mn3O4的工艺流程如下:
已知:(1)PbCl2难溶于冷水,易溶于热水;PbCl2(s)+2Cl-(aq)⥫⥬PbCl(aq) ΔH>0
(2)25 ℃时,部分难溶物的Ksp
物质
FeS
ZnS
MnS
PbS
PbCl2
PbSO4
Ksp
6.0×
10-18
1.2×
10-23
2×
10-13
8×
10-28
1.6×
10-5
1.6×
10-8
回答下列问题:
(1)“浸取”中,加入饱和NaCl溶液的作用是 。
(2)滤液X中的金属阳离子主要有Mn2+、Zn2+、Pb2+、Fe2+。加入Na2S调pH时,杂质离子的沉淀顺序是 。
(3)“转化”环节中,当溶液中c(SO)=9.0×10-3mol·L-1时,c(Cl-)= mol/L。流程中,可循环利用的物质是 (填化学式)。
答案 (1)增大Cl-浓度,促进PbCl2(s)+2Cl―(aq)⥫⥬PbCl(aq)正向移动,生成 PbCl,减少矿物表面PbCl2的堆积,提高浸出率 (2)Pb2+、Zn2+、Fe2+ (3) 3 HCl
解析 (1)根据分析及题目信息,PbCl2难溶于冷水,易溶于热水,且存在平衡PbCl2(s)+2Cl-(aq)⥫⥬PbCl(aq) ΔH>0,则“浸取”中,加入饱和NaCl溶液的作用是:增大Cl-浓度,促进PbCl2(s)+2Cl―(aq)⥫⥬PbCl(aq)正向移动,生成 PbCl,减少矿物表面PbCl2的堆积,提高浸出率。(2)根据分析及题目中25 ℃时,部分难溶物的Ksp,加入硫化钠溶液调pH时, Pb2+、Zn2+、Fe2+依次沉淀,生成对应硫化物。(3)“转化”环节中,发生反应PbCl2(s)+SO(aq)⥫⥬PbSO4(s)+2Cl-(aq),当溶液中c(SO)=9.0×10-3mol·L-1时,c(Pb2+)=mol·L-1,则c(Cl-)==3 mol·L-1。“转化”环节中,生成了HCl,根据流程及分析,HCl可循环利用。
2.高纯氯化锰(MnCl2)在电子技术和精细化工领域有重要应用。一种由粗锰粉(含磷酸盐、硅酸盐、铁、铅等)制备高纯氯化锰的工艺流程如图所示(部分操作和条件略)。
已知:生成氢氧化物沉淀的pH:
Fe(OH)2
Fe(OH)3
Mn(OH)2
Pb(OH)2
开始沉淀时
6.3
1.5
8.1
6.5
完全沉淀时
8.3
2.8
10.1
8.5
注:金属离子的起始浓度为0.1 mol·L-1;当离子的浓度小于等于10-5 mol·L-1时沉淀完全。
回答下列问题:
(1)将粗锰粉磨碎的目的是 。
(2)步骤1和步骤2除去了磷酸盐和硅酸盐。非金属性P Si(填“大于”或“小于”),从原子结构角度解释非金属性不同的原因是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)所得滤液甲中的金属离子主要含有Mn2+、Fe2+和Pb2+等,且Pb2+不被H2O2氧化。加入H2O2目的是 。(用离子方程式表示)。步骤4加入MnCO3得到沉淀的主要成分是 。
(4)已知PbS的Ksp=8×10-28,MnS的Ksp=2×10-10。步骤5的目的是除去Pb2+,反应的离子方程式是 ,为了保证Pb2+除尽,控制溶液中S2-浓度范围是 。(假设溶液中Mn2+、Pb2+的浓度是0.1 mol·L-1)
答案 (1)增大接触面积,加快反应速率 (2)大于 P元素原子半径较小,得电子能力强,非金属性强 (3)2Fe2++H2O2+2H+===2Fe3++2H2O Fe(OH)3 (4)Pb2++H2S===PbS↓+2H+ 8×10-23 mol/L<c(S2-)<2×10-9 mol/L
解析 粗锰粉磨碎,将粗锰粉加入盐酸中充分反应,可与铁反应生成亚铁离子,再加入NaOH溶液调节pH=6,过滤,可除去磷酸盐、硅酸盐,向所得滤液中加入H2O2酸性溶液,可氧化亚铁离子生成铁离子,充分反应后加入MnCO3调节pH=3,过滤,可除去铁离子,生成了氢氧化铁沉淀,向所得滤液中通入H2S气体,待充分反应后加热一段时间,可生成硫化铅和硫化锌沉淀,冷却后过滤,滤液含有氯化锰,浓缩、结晶、分离、干燥,得到产品氯化锰固体,据此分析回答问题。(1)将粗锰粉磨碎的目的是:增大接触面积,加快反应速率;(2)P元素原子半径较小,得电子能力强,非金属性强,对应的最高价氧化物的水化物的酸性越强H3PO4>H2SiO3,则得非金属性:P>Si;(3)通过分析可知,过氧化氢的作用是将溶液中的Fe2+氧化为Fe3+,便于调节pH将其转化为Fe(OH)3沉淀除去,反应的离子方程式为:2Fe2++H2O2+2H+===2Fe3++2H2O,通过分析可知加入MnCO3相关反应的离子方程式为:MnCO3+2H+===Mn2++H2O+CO2↑,Fe3++3H2O⥫⥬Fe(OH)3+3H+,作用为调节溶液的pH以便于Fe3+沉淀; (4)已知PbS的Ksp=3×10-28,MnS的Ksp=2×10-10,步骤5的目的是除去Pb2+,反应的离子方程式为:Pb2++H2S===PbS↓+2H+,为了保证Pb2+除尽,Ksp=c(Pb2+)×c(S2-)=8×10-28,c(S2-)=mol/L=8×10-23mol/L,Ksp=c(Mn2+)×c(S2-)=2×10-10,c(S2-)=mol/L=2×10-9mol/L,控制溶液中S2-浓度范围是:8×10-23 mol/L<c(S2-)<2×10-9 mol/L。
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