内容正文:
第十一章 化学综合实验
第4讲 实验方案的设计与评价
第十一章 化学综合实验
高考总复习 化学
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第十一章 化学综合实验
高考总复习 化学
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目录
contents
Part
01
考点一
课时达标素养(五十七)
Part
04
高考真题集训
Part
02
第十一章 化学综合实验
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考点一
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考点二
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高考真题集训
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课时素
养达标
(五十七)
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第十一章 化学综合实验
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高考目标定位 根据化学实验的目的和要求,能做到:(1)设计、评价、改进实验方案;(2)正确选用实验装置;(3)掌握控制实验条件的方法;(4)预测或描述实验现象、分析或处理实验数据、得出合理结论。
考点一 实验方案的设计
1.实验方案设计的基本原则
2.实验方案设计步骤
步骤
要求
明确目
的原理
首先必须认真审题,明确实验的目的要求,弄清题目有哪些新的信息,综合已学过的知识,通过类比、迁移、分析,从而明确实验原理
选择仪
器药品
根据实验的目的和原理,以及反应物和生成物的性质、反应条件,如反应物和生成物的状态,能否腐蚀仪器和橡胶、反应是否加热及温度是否控制在一定的范围等,从而选择合理的化学仪器和药品
设计装
置步骤
根据上述实验目的和原理,以及所选用的仪器和药品,设计出合理的实验装置和实验操作步骤。学生应具备识别和绘制典型的实验仪器装置图的能力,实验步骤应完整而又简明
步骤
要求
记录现
象数据
根据观察,全面而准确地记录实验过程中的现象和数据
分析得
出结论
根据实验观察的现象和记录的数据,通过分析、计算、图表、推理等处理,得出正确的结论
3.实验方案设计中几个易忽视的问题
(1)净化、吸收气体及实验结束熄灭酒精灯时要防止液体倒吸。
(2)进行某些易燃、易爆实验时,要防止爆炸。如H2还原CuO实验中应先通入H2,气体点燃前要先验纯。
(3)防止氧化。如H2还原CuO实验中要“先灭灯再停氢”,白磷切割要在水中进行等。
(4)防止吸水。如实验取用、制取易吸水、潮解、水解的物质要采取必要措施,以保证达到实验目的。
(5)易挥发液体产物(导出时可为蒸气)的及时冷却。
(6)仪器拆卸的科学性与安全性。如防污染、防氧化、防倒吸、防爆炸、防泄漏等。
1.(2025·河南焦作二模)H2O2是一种绿色氧化还原试剂,在化学研究中应用广泛。某研究性学习小组设计如图所示实验装置,探究影响H2O2分解反应速率的因素。
(1)①写出锥形瓶中反应的化学方程式 。
②设计实验方案:在不同条件下,测定 。(要求所测得的数据能直接体现反应速率大小)
(2)探究影响H2O2分解反应速率的因素实验方案如下表所示,先向锥形瓶中加入质量分数为10%H2O2,再依次通过分液漏斗向锥形瓶中加入一定量的蒸馏水和FeCl3溶液,请回答问题:
实验
序号
10%H2O2
/mL
蒸馏水
/mL
0.2mol·L
FeCl3溶液
/mL
现象
Ⅰ
10
a
0
无明显变化
Ⅱ
10
b
2
锥形瓶变热,溶液迅速变红棕色,并有较多气泡产生;2 min时,反应变缓,溶液颜色明显变浅
Ⅲ
5
5
2
锥形瓶变热,溶液变棕色,开始5 s后产生较少的气泡;2 min时,反应速度加快
①表格中a= ,b= 。
②通过实验Ⅱ和Ⅲ探究浓度对反应速率影响。
(3)实验Ⅱ、Ⅲ中溶液颜色变深的原因是 。
(4)已知FeCl3溶液对H2O2的催化分解分为反应ⅰ和反应ⅱ两步进行:
已知反应ⅱ的离子方程式为:2Fe2++2H++H2O2===2Fe3++2H2O;
①反应ⅰ离子方程式为______________。
②某同学设计实验证明催化过程中有Fe2+产生:取2 mL H2O2溶液于试管中,向试管中滴加2滴FeCl3溶液,再滴加2滴 溶液,产生蓝色沉淀。
(5)向实验Ⅱ中反应后的溶液滴加KSCN溶液,溶液变红色,2 min后溶液红色褪去;继续滴加KSCN溶液,溶液又变红色,一段时间后又褪色;此时再向溶液中滴加盐酸酸化后的BaCl2溶液,产生白色沉淀。请分析溶液红色褪去的原因 。
答案 (1)2H2O2 eq \o(=====,\s\up15(催化剂))2H2O+O2↑ 测相同时间内收集氧气的体积或收集相同体积气体所需时间
(2)2 0
(3)双氧水分解为放热反应,促进Fe3+水解为Fe(OH)3,使溶液颜色变深
(4)2Fe3++H2O2===2Fe2++O2↑+2H+ 铁氰化钾{或K3[Fe(CN)6]、[Fe(CN)6]3-}
(5)SCN-(或KSCN)具有还原性,被H2O2氧化生成SO eq \o\al(2-,4),使平衡Fe3++3SCN-⥫⥬Fe(SCN)3逆向移动
解析 (1)①过氧化氢分解生成水和氧气,方程式为:2H2O2 eq \o(=====,\s\up7(催化剂))2H2O+O2↑;②该反应产生氧气,可以通过测定单位时间内,产生气体的量,来测定速率,故答案为:测相同时间内收集氧气的体积或收集相同体积气体所需时间;(2)①做实验时,每一组实验只能选择一个因素不同,参考实验Ⅲ可知a=2,b=0;(3)该反应中使用了催化剂氯化铁,且该反应是放热反应,随着反应进行温度升高,促进了三价铁的水解,颜色变深,故答案为:双氧水分解为放热反应,促进Fe3+水解为Fe(OH)3,使溶液颜色变深;(4)①研究表明,Fe3+ 催化H2O2 分解的反应过程分两步进行,其中第二步反应为2Fe2++H2O2+2H+===2Fe3++2H2O,总反应为2H2O2===2H2O+O2↑,总反应减去第二步反应为第一步反应,第一步的离子方程式2Fe3++H2O2===2Fe2++
O2↑+2H+。②二价铁遇到铁氰化钾会生成蓝色沉淀,可以用来检验二价铁,故答案为:铁氰化钾{或K3[Fe(CN)6]、[Fe(CN)6]3-};(5)反应中用的过氧化氢具有强氧化性,且继续滴加KSCN溶液,溶液又变红色,此时再向溶液中滴加盐酸酸化后的BaCl2溶液,产生白色沉淀,说明溶液中有三价铁,只是SCN-被氧化成硫酸根离子,故溶液红色褪去的原因; SCN-(或KSCN)具有还原性,被H2O2氧化生成SO eq \o\al(2-,4),使平衡Fe3++3SCN-⥫⥬Fe(SCN)3逆向移动。
2.(2025·惠州调研)某小组在做铜与浓硫酸(装置如下图)的反应实验时,发现有如下的反应现象:
序号
操作
现象
①
加热
铜丝表面变黑
②
继续加热
有大量气泡产生,溶液变为墨绿色浊液,试管底部开始有灰白色沉淀生成。品红溶液褪色
③
再加热
试管中出现“白雾”,浊液逐渐变澄清,溶液颜色慢慢变为浅蓝色,试管底部灰白色沉淀增多
④
冷却,将灰白色固体倒入水中
形成蓝色溶液
[查阅资料] 聚氯乙烯受热分解产生氯化氢,[CuCl4]2-呈黄色,[Cu(H2O)4]2+呈蓝色,两者混合则成绿色,铜的化合物中CuO、CuS、Cu2S都为黑色,其中CuO溶于盐酸;CuS、Cu2S不溶于稀盐酸,但溶于浓盐酸。
(1)铜丝与浓硫酸反应的化学方程式为___________________。
(2)试管中品红溶液褪色,体现SO2的 性,浸NaOH溶液的棉团的作用是_______________。
(3)甲组同学对实验中形成的墨绿色浊液进行探究,进行下列实验:
操作
现象
Ⅰ组
直接取铜丝(表面有聚氯乙烯薄膜)做实验
溶液变成墨绿色
Ⅱ组
实验前,先将铜丝进行灼烧处理
溶液变蓝
请解释形成墨绿色的原因:____________________________。
(4)乙组同学经检验确定白雾的成分为H2SO4,请设计实验证明该白雾为硫酸:_________________________。
(5)丙组同学取灰白色沉淀加水溶解、过滤,最后沉淀为黑色,取黑色沉淀,进行成分探究:滴加适量稀盐酸,发现黑色沉淀几乎不溶解,溶液也不变蓝,则说明黑色沉淀中不含有 。滴加适量浓盐酸,振荡,加热,观察到黑色沉淀几乎完全溶解,生成略呈黄色的[CuCln]2-n(n=1~4)。写出CuS与浓盐酸反应的离子方程式:____________________。
(6)某工厂将热空气通入稀硫酸中来溶解废铜屑制备CuSO4·5H2O,消耗含铜元素80%的废铜屑240 kg时,得到500 kg产品,产率为 (结果保留四位有效数字)。
答案 (1)Cu+2H2SO4(浓) eq \o(=====,\s\up15(△))CuSO4+SO2↑+2H2O (2)漂白 吸收SO2,防止污染空气 (3)聚氯乙烯受热分解产生氯化氢,氯化氢电离出的氯离子与铜离子形成[CuCl4]2-(黄色),[Cu(H2O)4]2+呈蓝色,两者混合则成墨绿色 (4)将白雾通入水中,取其部分,加入紫色石蕊试液变红;另取部分加入盐酸酸化无明显现象,再加入氯化钡,有白色沉淀生成,则说明白雾为硫酸 (5)CuO CuS+2H++nCl-===[CuCln]2-n+H2S↑ (6)66.67%
解析 (1)铜和浓硫酸反应生成硫酸铜、二氧化硫和水,化学方程式为Cu+2H2SO4(浓) eq \o(=====,\s\up15(△))CuSO4+SO2↑+2H2O。(2)品红溶液褪色,体现SO2的漂白性;SO2是大气污染物,需要进行尾气处理,SO2是酸性氧化物,能与碱液反应,则浸NaOH溶液的棉团的作用是吸收SO2,防止污染空气。(3)结合Ⅰ组和Ⅱ组的现象分析知,形成墨绿色浊液与铜丝表面的薄膜有关,结合聚氯乙烯资料信息进行原因分析。(4)检验白雾的成分为H2SO4,则检验白雾的水溶液中存在氢离子和硫酸根离子即可,用紫色石蕊试液检验H+;用HCl和BaCl2溶液检验SO eq \o\al(2-,4)。(5)根据资料信息知,黑色沉淀中没有CuO。结合题意及原子守恒知浓盐酸与CuS反应生成[CuCln]2-n(n=1~4)和H2S。(6)240 kg含铜元素80%的废铜屑中Cu元素的物质的量为 eq \f(240×103 g×80%,64 g·mol-1)=3 000 mol,理论上生成m(CuSO4·5H2O)=3 000 mol×250 g·mol-1=750 000 g=750 kg,故产率为 eq \f(500 kg,750 kg)×100%≈66.67%。
考点二 实验方案的评价
1.实验方案评价题的解题要点
(1)理论上要科学。
(2)操作上要简单可行。
(3)原料用量要节约。
(4)要环保,符合绿色化学原则。
2.实验评价题的常见考查角度
(1)可行性方面。
①分析实验方案是否科学可行;②实验操作是否安全合理;③实验步骤是否简单方便;④实验效果是否明显。
(2)绿色化学方面。
①实验过程中是否造成环境污染;②原料是否无毒、安全、易得;③原料利用率是否较高;④反应速率是否较大。
(3)安全性方面。
化学实验从安全角度常考虑的主要因素如下:①净化、吸收气体及实验结束熄灭酒精灯时要防止液体倒吸;②进行某些易燃、易爆实验时要防爆炸;③防氧化;④污染性的气体要进行尾气处理;有粉末状物质参加的反应,要注意防止导气管堵塞;⑤防吸水。
(4)规范性方面。
①冷凝回流:有些反应中,为减少易挥发液体反应物的损耗和充分利用原料,需在反应装置上加装冷凝回流装置,如长玻璃管、冷凝管等;②易挥发液体产物(导出时可为蒸气)的及时冷却;③仪器拆卸顺序与组装顺序相反,按照从右向左、从高到低的顺序;④其他,如实验操作顺序、试剂加入顺序等。
(5)最佳方案的选择。
几个实验方案都能达到目的,选出一个最佳方案。所谓最佳,就是装置最简单,药品容易取得、价格低廉,现象明显,干扰小,无污染。
(2025·北京模拟)某实验小组探究用银氨溶液检验醛基适宜的条件。
资料:ⅰ.[Ag(NH3)2]+⥫⥬[Ag(NH3)]++NH3K1=10-3.81、[Ag(NH3)]+⥫⥬Ag++NH3 K2=10-3.24。
ⅱ.AgOH不稳定,极易分解为黑色Ag2O,Ag2O溶于氨水。
(1)实验发现:乙醛和AgNO3溶液水浴加热无明显现象;银氨溶液水浴加热无明显现象;滴加乙醛的银氨溶液水浴加热,试管壁逐渐出现一层光亮的银镜。
①有研究表明:配制银氨溶液时,AgNO3和氨水生成Ag(NH3)2NO3,写出生成Ag(NH3)2NO3的化学方程式________。
②从氧化还原角度分析:发生银镜反应时,氧化性微粒可能是Ag+、 。
(2)甲同学查阅资料:银镜反应时,Ag+被还原成Ag。
①电极反应式:
ⅰ.还原反应:Ag++e-===Ag
ⅱ.氧化反应: 。(碱性条件下)
②从电极反应角度分析物质氧化性和还原性的变化:
ⅰ.随c(Ag+)降低,Ag+氧化性减弱。
ⅱ.随c(OH-)增大,乙醛还原性增强。
③补充实验验证②中的分析。实验操作及现象:
实验Ⅰ:插入“饱和KNO3溶液”盐桥,电流表指针偏转;
实验Ⅱ:电流稳定后向右侧烧杯滴加NaOH溶液,指针偏转幅度增大;
实验Ⅲ:电流再次稳定后向左侧烧杯滴加氨水,指针偏转幅度减小
乙同学认为实验III不能证明“随c(Ag+)降低,Ag+氧化性减弱”,理由是 。
(3)设计实验进一步验证。
实验
实验操作
实验现象
Ⅳ
往盛有银氨溶液的试管中滴加浓氨水,无明显现象,加入3滴乙醛,振荡,水浴加热
闻到刺激性气味,溶液略显灰色,试管壁未见银镜
Ⅴ
往盛有银氨溶液的试管中滴加较浓的NaOH溶液至pH与实验Ⅳ相同,振荡,溶液变浑浊,加入3滴乙醛,振荡,水浴加热
试管壁立即出现银镜
①乙同学认为通过实验Ⅳ能证明“随c(Ag+)降低,Ag+氧化性减弱”,你认为是否合理并说明原因____________________________。
镜的原因”,提出假设:随c(OH-)增大,可能是 eq \o(N,\s\up6(-3))也参与了还原 eq \o(Ag,\s\up6(+1))。经检验该假设成立,实验方案及现象是______________________。
(4)综上所述,银氨溶液检验醛基时,做氧化剂的粒子是 ;为观察到银镜的生成,银氨溶液中加入较浓的NaOH溶液,该方案是否合理,说明理由:____________________
答案 (1) AgNO3+2NH3·H2O===Ag(NH3)2NO3+2H2O [Ag(NH3)2]+、[Ag(NH3)]-
(2)CH3CHO-2e-+3OH-===CH3COO-+2H2O 可能是硝酸银溶液中的NO eq \o\al(-,3)或O2等微粒做氧化剂,其氧化性随酸性减弱而减弱
(3)合理,[Ag(NH3)]+⥫⥬Ag++NH3,c(NH3)增大,平衡逆向移动,c(Ag+)降低,Ag+氧化性减弱,未发生银镜反应(或不合理,灰色浑浊中可能有Ag,正一价的银得电子未在试管壁析出,所以无法判断) 不加乙醛重复实验Ⅴ中的操作,试管壁出现银镜。或将氨通入含NaOH的潮湿Ag2O固体,水浴加热后出现银镜
(4)Ag+ 不合理,在氢氧化钠存在下, eq \o(N,\s\up6(-3))也能还原 eq \o(Ag,\s\up6(+1)),不一定是醛基还原 eq \o(Ag,\s\up6(+1))
解析 (1)①在洁净的试管中加入1 mL 2% AgNO3溶液,然后边振荡试管边逐滴滴入2%氨水,使最初产生的沉淀溶解,制得银氨溶液;AgNO3和氨水生成Ag(NH3)2NO3,生成Ag(NH3)2NO3的化学方程式为AgNO3+2NH3·H2O===Ag(NH3)2NO3+2H2O;②根据资料:[Ag(NH3)2]+在溶液中存在平衡:[Ag(NH3)2]+⥫⥬[Ag(NH3)]++NH3、[Ag(NH3)]+⥫⥬Ag++NH3,在银氨溶液中存在的含+1价Ag的微粒有[Ag(NH3)2]+、[Ag(NH3)]+、Ag+,故发生银镜反应时氧化性微粒可能是Ag+、[Ag(NH3)2]+、[Ag(NH3)]+;(2)①甲同学查阅资料:银镜反应时,Ag+被还原成Ag;CH3CHO发生氧化反应,由于反应在碱性条件下进
行,则CH3CHO被氧化成CH3COO-,电极反应式为:CH3CHO-2e-+3OH-===CH3COO-+2H2O;②AgNO3属于强酸弱碱盐,其水溶液呈酸性,AgNO3溶液中的NO eq \o\al(-,3)以及溶解的O2等微粒也具有氧化性,也可能将做氧化剂将乙醛氧化,实验Ⅲ中向左侧烧杯中滴加氨水,随着溶液酸性的减弱,这些微粒的氧化性也会减弱,从而使得指针的偏转幅度减小,不能证明“随c(Ag+)降低,Ag+氧化性减弱”。(3)①由于溶液中存在平衡:[Ag(NH3)]+⥫⥬Ag++NH3,实验Ⅳ向银氨溶液中滴加浓氨水,c(NH3)增大,上述平衡逆向移动,c(Ag+)降低,Ag+氧化性减弱,故未发生银镜反应;但实验Ⅳ的现象中溶液略
显灰色,该灰色浑浊中可能有Ag,正一价的银得电子未在试管壁析出,故也可能无法判断。②实验Ⅴ中“立即出现银镜的原因”,提出假设:随c(OH-)增大,可能是也参与了还原,要检验该假设成立,可采用对比实验,实验方案及现象为:不加乙醛重复实验Ⅴ中的操作,试管壁出现银镜或将氨通入含NaOH的潮湿Ag2O固体(结合题给资料ⅱ),水浴加热后出现银镜;(4)银氨溶液中滴加较浓的NaOH溶液能促进银镜反应的发生,此法不适用于检验醛基,原因是:根据实验V,在氢氧化钠存在下, eq \o(N,\s\up6(-3))也能还原 eq \o(Ag,\s\up6(+1)),不一定是醛基还原 eq \o(Ag,\s\up6(+1))。
1.(2024·安徽高考)仅用下表提供的试剂和用品,不能实现相应实验目的的是( )
选项
实验目的
试剂
用品
A
比较镁和铝的金属性强弱
MgCl2溶液、AlCl3溶液、氨水
试管、胶头滴管
B
制备乙酸乙酯
乙醇、乙酸、浓硫酸、饱和Na2CO3溶液
试管、橡胶塞、导管、乳胶管铁架台(带铁夹)、碎瓷片、酒精灯、火柴
C
制备
[Cu(NH3)4]SO4溶液
CuSO4溶液、氨水
试管、胶头滴管
D
利用盐类水解制备Fe(OH)3胶体
饱和FeCl3溶液、蒸馏水
烧杯、胶头滴管、石棉网、三脚架、酒精灯、火柴
答案 A
解析 A.MgCl2溶液、AlCl3溶液与氨水反应时现象相同,都只产生白色沉淀,不能比较Mg和Al的金属性强弱,A项不能实现实验目的;B.在一支试管中依次加入一定量的乙醇、浓硫酸、乙酸,并且放入几粒碎瓷片,另一支试管中加入适量饱和碳酸钠溶液,如图⥫==⥬,\s\up15(浓硫酸),\s\do15(△)) INCLUDEPICTURE "C190.TIF"
连接好装置,用酒精灯小心加热,乙酸与乙醇在浓硫酸存在、加热条件下发生酯化反应生成乙酸乙酯和水,在饱和碳酸钠溶液液面上收集乙酸乙酯,发生反应的化学方程式为CH3COOH+CH3CH2OHCH3COOCH2CH3+H2O,B项能实现实验目的;
C.向盛有CuSO4溶液的试管中滴加氨水,首先产生蓝色Cu(OH)2沉淀,继续滴加氨水,沉淀溶解得到深蓝色的[Cu(NH3)4]SO4溶液,发生反应的化学方程式为CuSO4+4NH3·H2O===[Cu(NH3)4]SO4+4H2O,C项能实现实验目的;D.将烧杯中的蒸馏水加热至沸腾,向沸水中加入5~6滴饱和FeCl3溶液,继续加热至液体呈红褐色即制得Fe(OH)3胶体,反应的化学方程式为FeCl3+3H2O eq \o(=====,\s\up15(△))Fe(OH)3(胶体)+3HCl,D项能实现实验目的;答案选A。
2.(2024·江苏高考)室温下,根据下列实验过程及现象,能验证相应实验结论的是( )
选项
实验过程及现象
实验结论
A
用0.1 mol·L-1 NaOH溶液分别中和等体积的0.1 mol·L-1 H2SO4溶液和0.1 mol·L-1 CH3COOH溶液,H2SO4消耗的NaOH溶液多
酸性:H2SO4>CH3COOH
B
向2 mL 0.1 mol·L-1 Na2S溶液中滴加几滴溴水,振荡,产生淡黄色沉淀
氧化性:Br2>S
C
向2 mL浓度均为0.1 mol·L-1的CaCl2和BaCl2混合溶液中滴加少量0.1 mol·L-1 Na2CO3溶液,振荡,产生白色沉淀
溶度积常数:
CaCO3>BaCO3
D
用pH试纸分别测定CH3COONa溶液和NaNO2溶液pH,CH3COONa溶液pH大
结合H+能力:CH3COO->
NO eq \o\al(-,2)
答案 B
解析 A.H2SO4是二元酸,CH3COOH是一元酸,通过该实验无法说明H2SO4和CH3COOH酸性的强弱,故A错误;B.向2 mL 0.1 mol·L-1 Na2S溶液中滴加几滴溴水,振荡,产生淡黄色沉淀,说明发生反应:S2-+Br2===2Br-+S↓,氧化剂的氧化性大于氧化产物,因此氧化性:Br2>S,故B正确;C.CaCO3和BaCO3均为白色沉淀,无法通过现象确定沉淀种类,无法比较CaCO3和BaCO3溶度积常数的大小,故C错误;D.比较CH3COO-和NO eq \o\al(-,2)结合H+能力,应在相同条件下测定相同浓度CH3COONa溶液和NaNO2溶液的pH,但题中未明确指出两者浓度相等,故D错误;故选B。
3.(2024·广东高考)含硫物质种类繁多,在一定条件下可相互转化。
(1)实验室中,浓硫酸与铜丝反应,所产生的尾气可用 (填化学式)溶液吸收。
(2)工业上,烟气中的SO2可在通空气条件下用石灰石的浆液吸收,生成石膏。该过程中, (填元素符号)被氧化。
(3)工业锅炉需定期除水垢,其中的硫酸钙用纯碱溶液处理时,发生反应:CaSO4(s)+CO eq \o\al(2-,3)(aq)⥫⥬CaCO3(s)+SO eq \o\al(2-,4)(aq)(Ⅰ)。兴趣小组在实验室探究Na2CO3溶液的浓度对反应(Ⅰ)的反应速率的影响。
①用Na2CO3固体配制溶液,以滴定法测定其浓度。
ⅰ.该过程中用到的仪器有 。
INCLUDEPICTURE "C191.TIF"
A B
C D
ⅱ.滴定数据及处理:Na2CO3溶液V0mL,消耗c1 mol·L-1盐酸V1 mL(滴定终点时,CO eq \o\al(2-,3)转化为HCO eq \o\al(-,3)),则c(Na2CO3)= mol·L-1。
②实验探究:取①中Na2CO3溶液,按下表配制总体积相同的系列溶液,分别加入m1 g硫酸钙固体,反应t1 min后,过滤,取V0 mL滤液,用c1 mol·L-1盐酸参照①进行滴定。记录的部分数据如下表(忽略CO eq \o\al(2-,3)水解的影响)。
序号
V(Na2CO3)
/mL
V(H2O)
/mL
V(滤液)
/mL
V消耗(盐酸)
/mL
a
100.0
0
V0
2V1/5
b
80.0
x
V0
3V1/10
则x= ,测得的平均反应速率之比va∶vb= 。
(4)兴趣小组继续探究反应(Ⅰ)平衡的建立,进行实验。
①初步实验 将1.00 g硫酸钙(M=136 g·mol-1)加入100.0 mL 0.100 mol·L-1Na2CO3溶液中,在25 ℃和搅拌条件下,利用pH计测得体系的pH随时间的变化曲线如图。
②分析讨论 甲同学根据t2 min后pH不改变,认为反应(Ⅰ)已达到平衡;乙同学认为证据不足,并提出如下假设:
假设1 硫酸钙固体已完全消耗;
假设2 硫酸钙固体有剩余,但被碳酸钙沉淀包裹。
③验证假设,乙同学设计如下方案,进行实验。
步骤
现象
ⅰ.将①实验中的反应混合物进行固液分离
/
ⅱ.取少量分离出的沉淀置于试管中,滴加
,沉淀完全溶解
ⅲ.继续向ⅱ的试管中滴加
无白色沉淀生成
立,假设2不成立。①实验中反应(Ⅰ)平衡未建立。
⑤优化方案、建立平衡 写出优化的实验方案,并给出反应(Ⅰ)平衡已建立的判断依据: 。
答案 (1)NaOH(其他合理答案也可)
(2)S (3)①BD ② eq \f(c1V1,V0) ③20.0 ④6∶5
(4)①过量稀盐酸 ②有气体产生 ③BaCl2溶液 ④将最少1.36 g硫酸钙加入100.0 mL 0.100 mol·L-1Na2CO3溶液中,在25 ℃和搅拌条件下,利用pH计测得体系的pH,当pH不变时,加入Na2SO4固体,若pH值变大,说明反应Ⅰ平衡已建立
解析 探究反应CaSO4(s)+CO eq \o\al(2-,3)(aq)⥫⥬CaCO3(s)+SO eq \o\al(2-,4)(aq)(Ⅰ)中Na2CO3溶液浓度对反应速率的影响,通过HCl与Na2CO3的滴定反应,来测量Na2CO3浓度的变化量,从而计算平均反应速率;探究反应CaSO4(s)+CO eq \o\al(2-,3)(aq)⥫⥬CaCO3(s)+SO eq \o\al(2-,4)(aq)平衡的建立,利用CO eq \o\al(2-,3)水解呈碱性的性质,通过测定pH来判断CO eq \o\al(2-,3)离子浓度的变化情况,从而判断反应是否平衡。(1)浓硫酸与铜丝反应方程式为:Cu+2H2SO4 eq \o(=====,\s\up15(△))CuSO4+SO2↑+2H2O,所产生的尾气为SO2,可用NaOH
溶液吸收(其他合理答案也可);(2)SO2生成石膏(主要成分CaSO4),S元素的化合价由+4价上升到+6价,失去电子,被氧化;(3)①用Na2CO3固体配制溶液,以滴定法测定其浓度,该过程用到下列仪器中的烧杯、酸式滴定管,故选BD;根据离子方程式CO eq \o\al(2-,3)+H+===HCO eq \o\al(-,3)可知,c(Na2CO3)= eq \f(c1V1×10-3,V0×10-3)= eq \f(c1V1,V0)mol/L;②总体积应相同,x为20.0 mL;a中消耗的盐酸体积为 eq \f(2V1,5),即Δc(Na2CO3)= eq \f(c1V1,V0)- eq \f(2c1V1,5V0)= eq \f(3c1V1,5V0)mol/L,同理可得,b中Δc(Na2CO3)= eq \f(80 mL,100 mL)× eq \f(c1V1,V0)- eq \f(3c1V1,10V0)= eq \f(c1V1,2V0),由于v= eq \f(Δc,Δt),va∶vb= eq \f(3c1V1,5V0)∶ eq \f(V1,2)=6∶5;(4)由结论假设1成立,假设2不成立,说明①实验中的沉淀均为CaCO3,要验证沉淀中无
CaSO4,可酸溶后滴加BaCl2将①实验中的反应混合物进行固液分离后,取少量分离出的沉淀置于试管中,滴加过量稀盐酸,有气体产生,沉淀完全溶解,继续滴加BaCl2溶液,无白色沉淀生成,说明沉淀均为CaCO3,无CaSO4;由方程式CaSO4(s)+CO eq \o\al(2-,3)(aq)⥫⥬CaCO3(s)+SO eq \o\al(2-,4)(aq)可知,假设正反应100%进行,n(CaSO4)=n(CO eq \o\al(2-,3))=0.100 mol/L×0.1 L=0.01 mol,质量为0.01 mol×136 g/mol=1.36 g,实验方案为:将最少1.36 g硫酸钙加入100.0 mL 0.100 mol·L-1Na2CO3溶液中,在25 ℃和搅拌条件下,利用pH计测得体系的pH,当pH不变时,加入Na2SO4固体,若pH值变大,说明反应Ⅰ平衡已建立。
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