内容正文:
第十章 有机化学基础
微课题三十 有机反应类型的归纳与判断
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高考总复习 化学
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1.明确不饱和度(Ω)与结构关系
不饱和度
思考方向
Ω=1
1个双键或1个环或一个碳氧双键
Ω=2
1个三键或2个双键
Ω=3
3个双键或1个双键和
1个三键(或考虑环结构)
Ω>4
考虑可能含有苯环
2.限定条件下官能团的判断
(1)性质限定
常见限定条件
有机物分子中的官能团或结构特征
与金属钠反应放出氢气
含羟基、羧基
能发生银镜反应或与新制的Cu(OH)2反应产生砖红色沉淀
含醛基、甲酸酯基
能与NaOH溶液反应
含酚羟基、羧基、酯基、碳卤键(卤素原子)等
与NaHCO3、Na2CO3溶液反应产生CO2
含羧基
与FeCl3溶液发生显色反应或与浓溴水反应产生白色沉淀
含酚羟基
常见限定条件
有机物分子中的官能团或结构特征
能发生水解反应
含酯基、碳卤键(卤素原子)等
卤代烃或醇能发生消去反应
含β-H原子
属于芳香族
含苯环
核磁共振氢
谱有n组峰
一般为对称结构,有n种不同化学环境的氢原子,若峰面积比中出现3或6的,可考虑含有1个或2个甲基
[示例] (1)(2024·全国甲卷)I(
①含有手性碳(连有4个不同的原子或基团的碳为手性碳);②含有两个苯环;③含有两个酚羟基;④可发生银镜反应。
答案 9
解析 对于有机物I的同分异构体,可以发生银镜反应说明含有醛基;含有手性碳原子,说明有饱和碳原子,可以得到其主体结构为
INCLUDEPICTURE "C2.TIF"
,因其含有两个酚羟基和手性碳原子,则满足条件的同分异构体有9种,分别为:、、、、、、、、。
(2)(2022·辽宁高考)化合物Ⅰ(C10H14O)的同分异构体满足以下条件的有 种(不考虑立体异构);
ⅰ.含苯环且苯环上只有一个取代基
ⅱ.红外光谱无醚键吸收峰
其中,苯环侧链上有3种不同化学环境的氢原子,且个数比为6∶2∶1的结构简式为 (任写一种)。
答案 5
ⅱ.12
解析
INCLUDEPICTURE "C17.TIF"
INCLUDEPICTURE "C15.TIF"
的同分异构体能发生银镜反应,说明该物质含有醛基,根据分子式C4H6O可得知,该物质还含有碳碳双键或者三元环,还要分析顺反异构,则符合条件的同分异构体有5种,它们分别是CH2===CHCH2CHO、和,其中核磁共振氢谱有3组峰,且峰面积之比为4∶1∶1的结构简式是。ⅱ.化合物Ⅰ的分子式为C10H14O,计算可得不饱和度为4,根据题目所给信息,化合物Ⅰ的同分异构体分子中含有苯环(已占据4个不饱和度),则其余C原子均为饱和碳原子(单键连接其他原子);又由红外光谱无醚键吸收峰,可得苯环上的取代基中含1个羟基;再由分子中苯环上只含有1个取代基,可知该有机物的碳链结构有如下四种:
INCLUDEPICTURE "C19.TIF" (1、2、3、4均表
示羟基的连接位置),所以满足条件的化合物Ⅰ的同分异构体共有12种;其中,苯环侧链上有3种不同化学环境的氢原子,且个数比为6∶2∶1的同分异构体应含有两个等效的甲基,则其结构简式为
1.的同分异构体中能同时满足下列条件的有 种。
a.含苯环的醛、酮
b.不含过氧键(-O-O-)
c.核磁共振氢谱显示四组峰,且峰面积比为3∶2∶2∶1
答案 4
解析 化合物B为
INCLUDEPICTURE "C21.TIF"
,同分异构体中能同时满足下列条件:a含苯环的醛、酮;b.不含过氧键(-O-O-);c.核磁共振氢谱显示四组峰,且峰面积比为3∶2∶2∶1,说明为醛或酮,而且含有甲基,根据要求可以写出:,,,,故有4种。
2.F(C8H11N)的同分异构体中含有苯环的还有 种(不考虑立体异构)。其中核磁共振氢谱中有4组峰,且面积比为6∶2∶2∶1的是 (写出其中的一种的结构简式)。
答案 19
INCLUDEPICTURE "C26.TIF"
或或
解析 F(C8H11N)的同分异构体中,乙基在支链和苯环上放氨基共有5种同分异构体,
INCLUDEPICTURE "C29.TIF"
在支链和苯环上放甲基共有5种,重复1种,在支链和苯环上放甲基共有5种,苯环上放两个甲基、一个氨基共有6种,总共20种,除去F共有19种。符合题中条件的有或或。故答案为:19;或或。
3.H(
①能发生水解反应和银镜反应;②苯环上有两个取代基;③含有碳碳双键。
其中,核磁共振氢谱有5组峰,且峰面积之比为3∶2∶2∶2∶1的同分异构体的结构简式为 。
答案 18
解析 根据限定条件,有酯基,有苯环,有碳碳双键,苯环有两个取代基:CH3COO-,和CH2=CH-,邻间对3种,
INCLUDEPICTURE "C33.TIF"
、、;HCOO-,和CH3CH=CH-,邻间对3种,、、;HCOO-,和CH2=CH-CH2-,邻间对3种,、、;HCOO-,和,邻间对3种,、、;CH3-和,邻间对3种,、、;CH3-和,邻间对3种,、、
;合计18种;确定同分异构体的种类或结构简式,符合要求的H的同分异构体共有18 种;其中,核磁共振氢谱有5组峰,且峰面积之比为3∶2∶2∶2∶1的同分异构体的结构简式为、。
【题后归纳】 建立限定条件同分异构体的书写流程
判官能团
根据有机物的性质或定量关系等限制条件判断其含有的官能团
写碳链
除去官能团中的碳原子,写出其他碳原子形成的碳架异构
移官位
在各个碳链不同碳原子上依次移动官能团的位置,有两个或两个以上的官能团时,先连一个官能团,再连第二个官能团,依次类推
氢饱和
按“碳四键”的原理,碳原子剩余的价键用氢原子去饱和,就可得到所有同分异构体的结构简式
$$