内容正文:
新知预览3 反应热的计算
一、盖斯定律
1.盖斯定律的内容
1840年,盖斯(G.H.Hess,俄国化学家)
从大量的实验事实中总结出一条规律:
一个化学反应,不管是一步完成的还是
分几步完成的,其反应热是 的,
这就是盖斯定律.也就是说,在一定条
件下化学反应的反应热只与反应体系的
和 有关,而与反应的
无关.
如果一个反应可以分几步进行,则各分步反
应的反应热之和与该反应一步完成时的反
应热是一样的.即:
ΔH =
2.盖斯定律的意义
反应热难以直
接测定的反应
有些反应进行得很慢
有些反应不容易直接发生
有些反应的产品不纯
(有副反应发生)
ì
î
í
ï
ïï
ï
ï
二、反应热的计算
1.根据热化学方程式计算
热化学方程式中反应热数值与各物质的
化学计量数成正比.例如,
aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g) ΔH
a b c d |ΔH|
n(A) n(B) n(C) n(D) Q
则n(A)
a =
n(B)
b =
n(C)
c =
n(D)
d =
Q
|ΔH|
2.根据反应物、生成物的键能计算
ΔH= 的键能总和-
的键能总和.
3.根据物质的燃烧热数值计算
Q(放)=n(可燃物)×|ΔH(燃烧热)|.
4.根据盖斯定律计算
若反应物 A变为生成物D,可以有两个
途径
①由A直接变成D,反应热为ΔH;
②由A经过B变成C,再由C变成D,每
步的反应热分别为ΔH1、ΔH2、ΔH3.
如图所示:
则有ΔH= .
三、反应热(ΔH)的ΔH 大小比较方法
1.如果化学计量数加倍,ΔH 的绝对值也要
例如,H2(g)+
1
2O2
(g)H2O(l)
ΔH1=-akJmol-1;
2H2(g)+O2(g)2H2O(l)
ΔH2=-bkJmol-1,
其中ΔH2 ΔH1 0,且b 2a.
2.同一反应,反应物或生成物的聚集状态
不同,反应热不同
在同一反应里,反应物或生成物聚集状态不
同时,要考虑A(g)
放热
吸热 A(l)
放热
吸热 A(s),或者
从三种聚集状态自身的能量比较:E(g)
E(l) E(s),可知反应热大小亦不
相同.
如S(g)+O2(g)SO2(g)
ΔH1=-akJmol-1
S(s)+O2(g)SO2(g)
ΔH2=-bkJmol-1
3.晶体类型不同,产物相同的反应,反应热
不同
如C(s,石墨)+O2(g)CO2(g)
ΔH1=-akJmol-1
C(s,金刚石)+O2(g)CO2(g)
ΔH2=-bkJmol-1
05
4.根据反应进行的程度比较反应热大小
①其他条件相同,燃烧越充分,放出热量
越多,ΔH 越小,如C(s)+12O2
(g)
CO(g)
ΔH1;C(s)+O2(g)CO2(g) ΔH2,
则ΔH1 ΔH2.
②对于可逆反应,由于反应物不可能完
全转化为生成物,所以实际放出(或吸
收)的热量小于相应的热化学方程式中
的ΔH 的绝对值.如:2SO2(g)+O2(g)
2SO3(g) ΔH=-197kJmol-1,
向密 闭 容 器 中 通 入2molSO2(g)和
1molO2(g),发生上述反应,达到平衡
后,放出的热量小于197kJ,但ΔH 仍为
-197kJmol-1.
5.中和反应中反应热的大小不同
(1)浓硫酸和氢氧化钠固体反应生成1mol水
时,放出的热量一定 57.3kJ(浓
硫酸稀释和氢氧化钠固体溶解时都会放
出热量).
(2)醋酸和 NaOH 溶液反应生成1mol水
时,放出的热量一定 57.3kJ
(CH3COOH电离会吸热).
(3)稀硫酸和Ba(OH)2 溶液反应生成1mol水
时,反应放出的热量一定 573kJ
(SO2-4 和Ba2+ 反应生成BaSO4 沉淀会
放热).
发射“嫦娥一号”月球探测卫星的长
征三号甲运载火箭的第三子级使用的燃
料是 液 氢 和 液 氧,已 知 下 列 热 化 学 方
程式:
①H2(g)+
1
2O2
(g)H2O(l)
ΔH1=-285.8kJmol-1
②H2(g)H2(l)
ΔH2=-0.92kJmol-1
③O2(g)O2(l)
ΔH3=-684kJmol-1
④H2O(l)H2O(g)
ΔH4=440kJmol-1
则反应 H2(l)+
1
2O2
(l)H2O(g)的反
应热ΔH 为 ( )
A.237.46kJmol-1
B.-47492kJmol-1
C.-118.73kJmol-1
D.-237.46kJmol-1
[解析] 根据盖斯定律,将反应①-②
-③×12+④
可得目标反应的热化学方
程式,其反应热ΔH=ΔH1-ΔH2-ΔH3
×12+ΔH4=-23746kJ
mol-1.
[答案] D
已知下列热化学方程式:
(1)Fe2O3(s)+3CO(g)2Fe(s)+3CO2(g)
ΔH=-25kJmol-1
(2)3Fe2O3(s)+CO(g)2Fe3O4(s)+
CO2(g) ΔH=-47kJmol-1
(3)Fe3O4(s)+CO(g)3FeO(s)+CO2(g)
ΔH=19kJmol-1
写出FeO(s)被CO(g)还原成Fe(s)和CO2(g)
的热化学方程式: .
[解析] 本题主要考查了盖斯定律的应
用.根据题目中所给的有关热化学方程
式进行分析:从方程式(3)与方程式(1)
可以看到我们需要的有关物质.但方程
式(3)必须通过方程式(2)才能和方程式
(1)结合在一起.将方程式(3)×2+方
程 式(2)得:2Fe3O4(s)+2CO(g)+
3Fe2O3(s)+CO(g)6FeO(s)+
2CO2(g)+2Fe3O4(s)+CO2(g)
ΔH=19kJmol-1×2+(-47kJ
mol-1),整 理 得:(4)Fe2O3(s)+CO(g)
2FeO(s)+CO2(g) ΔH=-3kJmol-1.
将(1)-(4)得:2CO(g)2Fe(s)+2CO2(g)
-2FeO(s) ΔH=-25kJmol-1-
15
(-3kJmol-1),整理得:FeO(s)+CO(g)
Fe(s)+CO2(g)
ΔH=-11kJmol-1.
[答案] FeO(s)+CO(g)Fe(s)+
CO2(g) ΔH=-11kJmol-1
下列有关能量转化的说法不正确
的是 ( )
A.反 应 的 热 化 学 方 程 式 可 表 示 为
C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g)
ΔH=(b-a)kJmol-1
B.该反应过程中反应物断键吸收的能量
大于生成物成键放出的能量
C.1molC和1molH2O反应生成1mol
CO和1molH2 吸收的热量一定为
(b-a)kJ
D.1molC(g)、2molH(g)、1molO(g)
转变成1molCO(g)和1molH2(g)
放出的热量为akJ
[解析] 由图可知,该反应为吸热反应,
反应的热化学方程式可表示为C(s)+
H2O(g)CO(g)+H2(g) ΔH=(b-a)
kJmol-1,A项正确;该反应过程中反应
物断键吸收的能量大于生成物成键放出
的能量,B项正确;没有指明水的状态,C项
错误;由图可知,1molC(g)、2molH(g)、
1molO(g)转变成1molCO(g)和1mol
H2(g)放出的热量为akJ,D项正确.
[答案] C
1.已知热化学方程式:
①C(金刚石,s)+O2(g)CO2(g)
ΔH1;
②C(石墨,s)+O2(g)CO2(g)
ΔH2;
③C(石墨,s)C(金刚石,s)
ΔH3=+1.9kJmol-1.
下列说法正确的是 ( )
A.石墨转化为金刚石的反应是吸热反应
B.金刚石比石墨稳定
C.ΔH3=ΔH1-ΔH2
D.ΔH1>ΔH2
2.在1200℃时,天然气脱硫工艺中会发生
下列反应:
H2S(g)+
3
2O2
(g)SO2(g)+H2O(g)
ΔH1
2H2S(g)+SO2(g)
3
2S2
(g)+2H2O(g)
ΔH2
H2S(g)+
1
2O2
(g)S(g)+H2O(g)
ΔH3
2S(g)S2(g) ΔH4
则ΔH4 的正确表达式为 ( )
A.ΔH4=
2
3
(ΔH1+ΔH2-3ΔH3)
B.ΔH4=
2
3
(3ΔH3-ΔH1-ΔH2)
C.ΔH4=
3
2
(ΔH1+ΔH2-3ΔH3)
D.ΔH4=
3
2
(ΔH1-ΔH2-3ΔH3)
3.假设反应体系的始
态 为 甲,中 间 态 为
乙,终态为丙,它们之间的变化如图所
示,则下列说法不正确的是 ( )
A.|ΔH1|>|ΔH2|
B.|ΔH1|<|ΔH3|
C.ΔH1+ΔH2+ΔH3=0
D.甲→丙的ΔH=ΔH1+ΔH2
4.1mol白磷转化为红磷时放出18.39kJ
热量,已知:
P4(白磷,s)+5O2(g)2P2O5(s)
ΔH=-akJmol-1(a>0);
4P(红磷,s)+5O2(g)2P2O5(s)
ΔH=-bkJmol-1(b>0)
则a和b的关系是 ( )
A.a>b B.a=b
C.a<b D.无法确定
25
5.我国首次实现以CO2 为原料人工合成淀
粉,该过程涉及CO2 加氢(电解水得氢
气)转化为甲醇(CH3OH)的过程,其能
量变化如图所示.
下列叙述错误的是 ( )
A.CO2 合成甲醇的反应中,反应物总能
量比生成物总能量高
B.CO2 合成甲醇的反应中,破坏反应物
化学键吸收的能量小于形成生成物化
学键释放的能量
C.CO2 合成甲醇的热化学方程式为CO2
(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O
(g)ΔH=-(Q1+Q2)kJ/mol
D.上述过程中存在电能转化为化学能、
化学能转化为热能的能量转化形式
6.在一定条件下,当80gSO2 被氧化成
SO3 气体时,放出热量98.3kJ,已知SO2
在此条件下的转化率为80%,下列热化
学方程式正确的是 ( )
A.SO2(g)+
1
2O2
(g) SO3(g)
ΔH=-983kJmol-1
B.2SO2(g)+O2(g) 2SO3(l)
ΔH=-196.6kJmol-1
C.SO2(g)+
1
2O2
(g) SO3(g)
ΔH=-7864kJmol-1
D.2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g)
ΔH=+196.6kJmol-1
7.已知X转化为R和W分步进行:①X(g)
Y (g)+2W(g)ΔH1;②Y(g)
R(g)+W (g)ΔH2.上述反应过程中的
能量变化如图所示.下列说法正确的是
( )
A.1molX(g)的能量低于1molY (g)
的能量
B.反应①、反应②均属于放热反应
C.反应①的ΔH1 小于反应②的ΔH2
D.R(g)+W (g) Y(g) ΔH=(Ea4
-Ea3)kJ/mol
8.已知:2H2(g)+O2(g)2H2O(l)
ΔH=-5716kJmol-1,
CO(g)+12O2
(g)CO2(g)
ΔH=-282.9kJmol-1.
某H2 和CO的混合气体完全燃烧时放出
113.74kJ热量,同时生成36g液态水,则
原混合气体中 H2 和CO的物质的量之
比为 ( )
A.2∶1 B.1∶2
C.1∶1 D.2∶3
9.(备选双选)标准状态下,下列物质气态
时的相对能量如下表:
物质(g) O H HO HOO H2 O2 H2O2 H2O
能量/kJ
mol-l
249218 39 10 0 0 -136 -242
可根据HO(g)+HO(g)H2O2(g)计算出
H2O2中氧氧单键的键能为214kJmol-l.
下列说法不正确的是 ( )
A.H2 的键能为218kJmol-l
B.O2 的键能大于 H2O2 中氧氧单键的键
能的两倍
C.解离氧氧单键所需能量:HOO<H2O2
D.H2O(g)+O(g)H2O2(g)
ΔH=-143kJmol-1
10.根据盖斯定律求下列反应的反应热.
(1)甲醛在木材加工、医药等方面有重
要用途.甲醇直接脱氢是工业上合成
甲醛的新方法,制备过程涉及的主要反
应如下.
反应Ⅰ:CH3OH(g) HCHO(g)+H2(g)
ΔH1=+85.3kJmol-1
反应Ⅱ:CH3OH(g)+
1
2O2
(g) HCHO(g)
+H2O(g) ΔH2
35
反应Ⅲ:H2(g)+
1
2O2
(g) H2O(g)
ΔH3=-2418kJmol-1
计算反应Ⅱ的ΔH2= .
(2)用 二 甲 醚(CH3OCH3)重 整 制 取
H2,具有无毒、无刺激性等优点.
CH3OCH3和O2 发生反应Ⅰ:CH3OCH3(g)
+12O2
(g)2CO(g)+3H2(g) ΔH
已知:①CH3OCH3(g) CO(g)+
H2(g)+CH4(g) ΔH1
②CH4(g)+
3
2O2
(g)CO(g)+
2H2O(g) ΔH2
③H2(g)+
1
2O2
(g)H2O(g)
ΔH3
则反应Ⅰ的ΔH=
(用含ΔH1、ΔH2、ΔH3 的代数式表示).
11.分析图像书写热化学方程式
(1)图甲表示的是 NO2(g)和CO(g)反
应生成CO2(g)和NO(g)过程中的能量
变化示意图,请写出NO2(g)和CO(g)
反应的热化学方程式:
.
(2)图乙表示氧族元素中的氧、硫、硒、
碲在生成1mol气态氢化物时的焓变数
据,根据焓变数据可确定a、b、c、d分别
代表哪种元素,试写出硒化氢在热力学
标准状态下,发生分解反应的热化学方
程式:
.
(3)图丙表示一定条件下,在水溶液中
1molCl-、ClO-x ,(x=1,2,3,4)的能量相
对大小,请回答:①D是 (填离子
符号).
②反应B→A+C的热化学方程式为
(用离子符号表示)
12.化学变化中既存在物质间的相互转化,
也存在能量间的相互转化,依据题意回
答下列问题:
(1)生活中处处与化学反应有关,下列
生活中发生的反应属于吸热反应的是
(填字母).
a.食物的腐败 b.生石灰制熟石灰
c.烘焙糕点时小苏打受热分解
(2)在标准状况下,11.2L仅由C、H两
种元素组成的某气体质量 为8g,在
25℃和101kPa下完全燃烧生成CO2(g)
和H2O(l)时,放出445.15kJ的热量.
①该气体的分子式为 .
②表示该气体燃烧热的热化学方程式
为 .
(3)以 NH3、CO2 为原料生产尿素[CO
(NH2)2]的反应历程与能量变化如图
所示.
① 以 NH3、CO2 为 原 料 生 产 尿 素
[CO(NH2)2]的热化学方程式为
.
②两步反应中, (填“第一步”
或“第二步”)反应是快反应.
(4)火箭发射时可以用肼(N2H4,液态)作
燃料,NO2 作氧化剂,已知①N2H4(l)+
O2(g)N2(g)+2H2O(g) ΔH1
=-534kJmol-1;②N2(g)+2O2(g)
2NO2(g) ΔH2=+66.4kJ
mol-1,则N2H4(l)和NO2(g)反应只生
成氮气和水蒸气的热化学方程式为
.
45
是可逆反应,1molPCl3(g)和3molCl2(g)反 应 生 成
PCl5(g)的物质的量小于1mol,所以,放出的热量小于
88kJ.(4)对于放热反应,启动反应后,放出热量可以
维持该反应持续进行至一种或两种物质完全反应.
答案:(1)启动反应需要外界提供能量克服活化能
(2)+88kJmol-1 (3)P4(g)+10Cl2(g)4PCl5(g)
ΔH=-1559kJmol-1 (4)Q<88kJ (5)白磷与
氯气反应放出的热量能维持反应持续进行
新知预览3
知识通关
一、1.相同 始态 终态 途径 ΔH1+ΔH2+ΔH3
二、2.反应物 生成物 4.ΔH1+ΔH2+ΔH3
三、1.加倍 < < = 2.> > 4.> 5.(1)大于
(2)小于 (3)大于
技能提升
1.A [由ΔH3=+1.9kJmol-1>0可得出结论,反应③
为吸热反应,石墨具有的能量低于金刚石,石墨比金刚
石稳定,故 A项正确,B项错误;由盖斯定律可得 ΔH3=
ΔH2-ΔH1,因 ΔH3>0,所以 ΔH2>ΔH1,故 C、D两项
均错误.]
2.A [根据盖斯定律找出各反应的反应热之间的关系.
将前三个热化学方程式分别标为①、②、③,根据盖斯定
律,由2
3×①+
2
3×②-2×③
可得:2S(g)S2(g)
ΔH4=
2
3
(ΔH1+ΔH2-3ΔH3).]
3.A [A项,在过程中 ΔH1 与 ΔH2 的大小无法判断,A
错误;B项,因|ΔH3|=|ΔH1|+|ΔH2|,B正确;C 项,
因为甲→丙和丙→甲是 两 个 相 反 的 过 程,所 以 ΔH1+
ΔH2+ΔH3=0,C正确;D 项,题述过程中甲为始态,乙
为中间态,丙 为 终 态,由 盖 斯 定 律 可 知:甲 → 丙,ΔH=
ΔH1+ΔH2<0,D正确.]
4.A [由 题 知,P4 (白 磷,s)4P(红 磷,s) ΔH =
-18.39kJmol-1,白磷具有的能量比红磷高,则白磷
在燃烧时放出的能量比红磷多,故a>b.]
5.C [由题图可知,CO2 合成甲醇的反应中,反应物总能
量比生成物总能量高,属于放热反应,A 正确;题干反应
中破坏反应物的化学键吸收的能量小于生成物形成化
学键释放的能量,B正确;根据题图可知,反应的热化学
方程式为 CO2(g)+3H2(g)CH3OH (g)+H2O (g)
ΔH=-Q2kJ/mol,C错误;根据题意可知,电解水制 H2
的过程中,电能转化为化学能,CO2 加氢转化为甲醇的
过程中,化学能转化为热能,D正确.]
6.A [SO2 的 转 化 率 为 80%,所 以 参 加 反 应 的 SO2 为
64g(1mol),即1molSO2 气体完全转化成SO3 气体时放
出的热量为983kJ,所以相应的热化学方程式为SO2(g)+
1
2O2
(g) SO3(g) ΔH=-983kJmol-1.]
7.D [由题图可知,1molX(g)的能量低于1molY(g)和
2molW (g)的能量总和,不能说明1molX(g)的能量低
于1molY (g)的能量,A错误;由图示可知,这两步反应
生成物的能量均高于反应物的能量,因此均属于吸热反
应,B错误;由图示可知,ΔH1=Ea1-Ea2,ΔH2=Ea3-
Ea4,且Ea1-Ea2>Ea3-Ea4,这两步反应均为吸热反应,
因此 ΔH1>ΔH2,C错误;R(g)+W(g) Y(g) ΔH=
(Ea4-Ea3)kJ/mol,D正确.]
8.C [由 生 成 36g H2O(l)知,n(H2)=n(H2O)=
3.6g
18gmol-1
=0.2mol,
则n(CO)=
113.74kJ-0.2×12×571.6kJ
282.9kJmol-1
=0.2mol,
则n(H2)∶n(CO)=1∶1.]
9.AC [A 项,根 据 表 格 中 的 数 据 可 知,H2 的 键 能 为
218kJmol-1×2=436kJmol-l,A错误;B项,由表格中
的数据可知 O2 的键能为:249kJmol-1×2=498kJ
mol-l,由题中信息可知 H2O2 中氧氧单键的键能为214kJ
mol-l,则O2 的键能大于 H2O2 中氧氧单键的键能的两
倍,B正确;C项,由表格中的数据可知 HOOHO+O,
解离其中氧氧单键需要的能量为249kJmol-1+39kJ
mol-1-10kJmol-1=278kJmol-l,H2O2 中氧氧单键的
键能为214kJmol-l,C错误;D 项,由表中的数据可知
H2O(g)+O(g)H2O2(g)的 ΔH=-136kJmol-1-
249kJmol-1-(-242kJmol-1)=-143kJmol-1,D
正确.]
10.解析:(1)根据盖斯定律可知,反应Ⅱ可由反应Ⅰ+反
应Ⅲ得到,所以ΔH2=ΔH1+ΔH3=+85.3kJmol-1
-2418kJmol-1=-1565kJmol-1.
(2)根据盖斯定律,①+②-③×2得 CH3OCH3(g)+
1
2O2
(g)2CO(g)+3H2 (g) ΔH=ΔH1 +ΔH2
-2ΔH3.
答案:(1)-156.5kJmol-1 (2)ΔH1+ΔH2-2ΔH3
11.解析:(1)根据图甲可知,此反应是放热反应,热化学方
程式为 NO2(g)+CO (g)CO2(g)+NO (g)ΔH=
(134-368)kJ/mol=-234kJ/mol.(2)同主族元素从
上到下非金属性逐渐减弱,其气态氢化物的稳定性逐
渐降低,能量逐渐增大,则可确定a、b、c、d分别代表碲、
硒、硫、氧元素.b代表硒元素,生成1molH2Se(g)的
ΔH=+81kJ/mol,则其分解反应的热化学方程式为
H2Se(g)Se(s)+H2(g)ΔH=-81kJ.mol(3)①D
中氯元素的化合价为+7,应为 ClO-4 ;②利用生成物的
总能量减去反应物的总能量求得 ΔH=(63-60×3)
kJ/mol=-117kJ/mol,写出热化学方程式即可.
答案:(1)NO2(g)+CO(g)NO(g)+CO2(g) ΔH
=-234kJ/mol
(2)H2Se(g)Se(s)+H2(g) ΔH=-81kJ/mol
(3)①ClO-4 ②3ClO- (aq)ClO-3 (aq)+2Cl- (aq)
ΔH=-117kJ/mol
12.解析:(1)a.食物的腐败是缓慢氧化,为放热反应,选项
a不符合;b.生石灰制熟石灰为放热反应,选项 b不符
合;c.烘焙糕点时小苏打受热分解为吸热反应,选项c
符合;
(2)①标准状况下,112L气体的物质的量为0.5mol,
气体质量为8g,则其摩尔质量为16g/mol,又知该气体
仅由 C、H 两种元素组成,则该气体为 CH4;
②在25℃和101kPa下0.5molCH4 完全燃烧生成
CO2(g)和 H2O(l)时,放出445.15kJ的热量,则燃烧热
ΔH=-445.15kJ0.5mol=-890.3kJ
/mol,燃烧热化学方程
式为 CH4(g)+2O2(g)CO2(g)+2H2O(l)
ΔH=-890.3kJmol-1;
(3)①图中的第一步反应加上第二步反应即可得到以
NH3、CO2 为原料生产尿素[CO(NH2)2]的反应,第二
步反应的 ΔH=断键吸收的总能量-形成化学键放出
的总能量=(Ea3-Ea4)kJ/mol,则以 NH3、CO2 为原料
生产尿素[CO(NH2)2]的热化学方程式为:2NH3(g)+
CO2(g)CO(NH2)2(s)+H2O(g) ΔH=(Ea1-Ea2+
Ea3-Ea4)kJmol-1;②活化能越小,反应越容易进行,
反应速率越快,故快反应为第一步反应.
(4)已知①N2H4(l)+O2(g)N2(g)+2H2O(g)
ΔH1=-534kJmol-1;②N2(g)+2O2(g)2NO2
(g) ΔH2=+664kJmol-1根据盖斯定律,由①×2
-②得反应2N2H4(l)+2NO2(g)3N2(g)+4H2O(g)
ΔH=2ΔH1-ΔH2=-11344kJmol-1.
答案(1)c (2)CH4 CH4(g)+2O2(g)CO2(g)
+2H2O(l) ΔH=-890.3kJmol-1
(3)2NH3(g)+CO2(g)CO(NH2)2(s)+H2O(g)
ΔH=(Ea1-Ea2+Ea3-Ea4)kJmol-1 第一步
(4)2N2H4(l)+2NO2(g)3N2(g)+4H2O(g)
ΔH=2ΔH1-ΔH2=-11344kJmol-1
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