内容正文:
2024-2025学年度第一学期期末学业水平诊断
高三化学
注意事项:
1.答卷前,考生务必将自己的姓名、考生号等填写在答题卡和试卷指定位置。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量:H1 Lⅰ7 C12 O16 Na23 S32 Cu64
一、选择题:本题共10小题,每小题2分,共20分。每小题只有一个选项符合题目要求。
1. 下列关于材料的说法错误的是
A. 歼-20上采用的GaN涂层属于新型金属材料
B. “天宫二号”空间站太阳能电池帆板的主要材料为晶体硅
C. 三折叠手机柔性屏使用的原材料聚酰亚胺属于有机高分子材料
D. 用于制造世界最大口径反射镜的SiC属于新型无机非金属材料
2. 下列化学用语或图示表示正确的是
A. 甲:乙醇的核磁共振氢谱 B. 乙:2-甲基-3-戊烯
C. 丙:邻羟基苯甲醛分子内氢键 D. 丁:用电子式表示的形成过程
3. 下列晶体中熔点最低的是
A. 铜 B. 冰醋酸 C. 氮化硅 D. 硫酸钡
4. 某物质结构如图所示,已知W、X、Y、Z、M均为短周期主族元素,其中W、X、Y在同一周期,Z、M同处另一周期。下列说法错误的是
A. 简单离子半径:
B. 最简单氢化物的键角:
C. X的氢化物在同族中稳定性最弱
D. 同周期中第一电离能处在Z和M之间的元素有2种
5. 下列物质的结构或性质与其用途对应关系错误的是
A. SO2具有还原性,用于葡萄酒的抗氧化剂
B. 聚四氟乙烯塑料耐腐蚀,用于制作滴定管
C. 金属钠具有强还原性,用于制作高压钠灯
D. 冠醚18-冠-6空腔直径与K+直径接近,用于增大KMnO4在有机溶剂中的溶解度
6. 下列实验装置能达到实验目的的是
A. 甲用于分离互不相溶的液体混合物
B. 乙用于除去中的气体
C. 丙用于制取少量乙酸乙酯
D. 丁用于制取无水
7. 阿斯巴甜是一种人工合成甜味剂,结构简式如图。下列说法错误的是
A. 具有4种官能团
B. 含有2个手性碳原子
C. 可以发生水解反应,属于人工合成的低聚糖
D. 该物质最多可与反应
8. 实验室从茴香籽中提取茴香油的操作流程如下。下列说法正确的是
已知:①乙醚沸点34.5℃,密度0.71g/cm3;
②茴香油为淡黄色液体,主要成分是含有酯基的芳香族化合物,熔点22.5℃,沸点235℃,密度0.98g/cm3,在水蒸气作用下易挥发。
A. 向馏出液中加NaCl至饱和的目的是提高茴香油的提取率
B. 操作A应先将有机层从分液漏斗下口放出,再将水层从上口倒出
C. 有机层加入的无水MgSO4可用碱石灰代替
D. 操作B为蒸馏,先蒸出的馏分主要为茴香油
9. 可用以下方法制取:或,其中的空间结构如图。下列说法正确的是
A. 为极性分子
B. 电负性:
C. 所有磷氧键键长相等
D. 、和中P原子杂化类型相同
10. 可溶于氨水,向的悬浊液中通入,存在平衡: ; 。常温下,溶液中与的关系如图,表示、或。下列说法错误的是
A. 曲线代表
B. b点溶液存在:
C.
D. 常温下,的平衡常数
二、选择题:本题共5小题,每小题4分,共20分。每小题有一个或两个选项符合题目要求,全部选对得4分,选对但不全的得2分,有选错的得0分。
11. 在催化剂作用下,酮的炔基化反应原理如图。下列说法错误的是
A. Z的水溶性大于Y
B. 中最多有7个C原子共面
C. X→Y为加成反应
D. Y→Z的反应中有H2O生成
12. 由下列事实或现象能得出相应结论的是
事实或现象
结论
A
向包有的脱脂棉上滴加蒸馏水,脱脂棉燃烧
有强氧化性
B
测定不同温度下蒸馏水的,随温度升高而降低
水的电离程度随温度升高而增大
C
向苯酚浊液中加入足量溶液,溶液由浑浊变澄清
苯酚的酸性比强
D
加热试管中的聚氯乙烯薄膜碎片,试管口润湿的蓝色石蕊试纸变红
氯乙烯加聚是可逆反应
A. A B. B C. C D. D
13. 一种新型氯流电池设备及电极a工作过程中的物质转化如图所示,下列说法错误的是
A. 放电时,电极a为负极
B. 充电时,b电极反应式为
C. 电极b消耗,电极a质量增大46g
D. 充电时,向电极a移动
14. 某同学取等量少许的溶液分别加入甲、乙两支试管,进行如下实验。下列说法正确的是
实验操作及现象
试管甲
加入过量粉,反应缓慢,产生少量气泡,一段时间后产生大量红褐色沉淀,此时无气泡冒出;经检测此时为,取出固体,固体中未检测到单质。
试管乙
加入过量粉并滴加少量的溶液,持续滴加盐酸保持,待溶液红色褪去时停止滴加盐酸;过程中一直产生少量气泡,当为时,取出固体,固体中检测到Fe单质。
A. 试管甲中粉与未发生氧化还原反应
B. 试管甲中一段时间后无气泡冒出的原因是该条件下粉与不反应
C. 试管甲中未检测到的原因是消耗了生成的
D. 若试管甲实验过程中持续剧烈搅拌,最终所得固体中可能检测到
15. 在低温下能自发进行。和按不同进料比通入恒容密闭容器中,保持体系初始压强相同,测定不同温度下体系达平衡时的(,为体系平衡压强)如图,已知Z点。下列说法正确的是
A.
B. 的平衡转化率:
C. 温度下,分压平衡常数为
D. 温度下,当进料比时,体系平衡压强为
三、非选择题:本题共5小题,共60分。
16. Li、Al、Br及其化合物在生产、生活中应用广泛。回答下列问题:
(1)基态Br原子的价电子轨道表示式为___________。同周期中,基态原子未成对电子数与Br相同的元素有___________种。
(2)已知AlF3、AlBr3、AlI3的沸点分别为1276℃、255℃、382℃,AlBr3和AlI3结构相似,解释三种卤化物沸点差异的原因___________。
(3)AlBr3二聚体溶于CH3CN生成配合物(结构如图),其配体是___________,该配合物中不存在的化学键类型有___________。
A.极性键 B.非极性键 C.离子键 D.金属键
(4)Li2CN2是一种人工固氮产物,的空间构型为___________。
(5)LiOH的晶胞结构及其沿轴方向的投影如图。
①一个Li与所有紧邻O形成的空间结构为___________。
②以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置,称为原子的分数坐标,如A点原子的分数坐标为(),则B点原子的分数坐标为___________。
③若阿伏加德罗常数的值为NA,则该晶体的密度ρ=___________g∙cm-3(用含NA的代数式表示)。
17. 药物中间体Ⅰ的一种合成路线如下(Ph代表苯基,部分反应条件略去):
已知:Ⅰ.
Ⅱ.
Ⅲ.易与含活泼氢化合物()反应:(代表、、、等)
回答下列问题:
(1)的反应类型为___________;的化学方程式为___________。
(2)D的名称为___________。G的结构简式为___________。H中含氧官能团的名称为___________。
(3)J()在一定条件下也可生成E,写出满足下列条件J的同分异构体的结构简式___________(任写一种即可)。
①含有苯环结构 ②核磁共振氢谱共5组峰,面积比为
(4)反应中,下列物质不能够用作反应溶剂的是___________(填标号)。
A. B. C. D.
(5)根据上述信息,写出以为主要原料制备的合成路线_________。
18. 以氟碳铈矿(,含、、等杂质)为主要原料制备硫酸亚铁铵[]和的工艺流程如下:
已知:①既不溶于水,也不溶于稀。
②常温下:;;。
③在空气中易被氧化为。
回答下列问题:
(1)已知“焙烧”中铈元素转化为。“滤渣”的主要成分是___________(填化学式);“酸浸Ⅱ”中氧化剂与还原剂物质的量之比为___________;该过程中用浓盐酸代替稀和也可达到目的,但不用浓盐酸的原因是___________。
(2)“沉铈”反应的离子方程式为___________;当恰好沉淀完全(浓度等于)时,溶液的为6,则溶液中___________(保留2位有效数字)。
(3)“试剂X”最好选用___________;上述流程中可以循环利用的物质有___________(写化学式)。
(4)硫酸亚铁铵纯度测定:称取ag硫酸亚铁铵产品,加稀溶解后配制成溶液,取bmL该溶液于锥形瓶中,用酸性标准溶液滴定,达到滴定终点时消耗酸性标准溶液VmL。滴定过程中,接近终点时需采用半滴操作,具体操作是:将旋塞稍稍转动,使半滴溶液悬于管口,用___________将半滴溶液沾落,再用蒸馏水将液滴冲入溶液中,振荡锥形瓶使溶液充分混合。硫酸亚铁铵产品的纯度为___________(用代数式表示)的摩尔质量为]。
19. 硫代碳酸钠()可用于处理废水中的重金属离子。某兴趣小组用如图装置(夹持装置略),根据装置生成沉淀的量或装置质量变化测定样品的纯度。
查阅资料:①,和均有毒;②不溶于水,沸点,与反应机理和与反应机理相似。
实验步骤如下:
Ⅰ.连接好装置并检查气密性。取样品配制成溶液,取溶液置于仪器中,打开、、、,通入一段时间;
Ⅱ.关闭、、,测得装置的质量为;
Ⅲ.打开、、,向仪器中滴入足量稀,关闭;
Ⅳ.反应结束后,打开,缓缓通入热(高于60℃)一段时间;关闭、、,测得装置C的质量为;
Ⅴ.将B中沉淀过滤、洗涤、干燥、称量,得到4.8g固体。
回答下列问题:
(1)配制溶液,如图仪器中不可能用到的是___________(填标号)。
(2)仪器的名称是___________;上述装置按气流方向连接合理的顺序为___________(填标号)。
(3)滴入稀后,装置A中的现象是___________;装置C中反应的离子方程式是___________。
(4)反应开始前,先通入一段时间的主要目的是___________。
(5)根据装置生成沉淀的量计算,该样品的质量分数为___________。
若反应结束后将通热改为通热空气,通过测定C中溶液质量的增加值来计算样品的质量分数,会导致结果___________(填“偏大”“偏小”或“不变”)。
20. 催化加氢合成是综合利用的热点研究领域,反应为。回答下列问题:
(1)一种双氧化物载体催化剂催化加氢制的反应历程如图甲所示(其中吸附在催化剂表面上的粒子用*标注)。决速步骤的反应方程式为___________。
(2)在容积可变的密闭容器中充入和催化制,测得平衡转化率与温度、压强的关系如图乙所示。Y代表的物理量是___________(填“温度”或“压强”),___________(填“>”或“<”)。N点的容器容积小于M点的容器容积的原因是___________。
(3)某催化剂催化加氢制的过程中的主要反应(忽略其他副反应)有:
ⅰ.
ⅱ.
压强恒定在下,初始温度为时,将一定比例、混合气匀速通过装有催化剂的绝热反应管。装置及、、、…位点处(相邻位点距离相同)的气体温度、和的体积分数如图所示。
①混合气从位点处,化学反应速率:ⅰ___________ⅱ(填“>”“<”或“=”,下同);的体积分数:位点___________位点;若位点处,则的分压为___________。
②保持、通入比例不变,若压强恒定在,初始温度为时,进行上述实验,测得从处开始,的体积分数不再改变,且小于,则处气体温度___________(填“>”“<”或“=”)。
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2024-2025学年度第一学期期末学业水平诊断
高三化学
注意事项:
1.答卷前,考生务必将自己的姓名、考生号等填写在答题卡和试卷指定位置。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量:H1 Lⅰ7 C12 O16 Na23 S32 Cu64
一、选择题:本题共10小题,每小题2分,共20分。每小题只有一个选项符合题目要求。
1. 下列关于材料的说法错误的是
A. 歼-20上采用的GaN涂层属于新型金属材料
B. “天宫二号”空间站太阳能电池帆板的主要材料为晶体硅
C. 三折叠手机柔性屏使用的原材料聚酰亚胺属于有机高分子材料
D. 用于制造世界最大口径反射镜的SiC属于新型无机非金属材料
【答案】A
【解析】
【详解】A.GaN(氮化镓)是由氮元素和镓元素组成的化合物,不属于金属材料,属于新型无机非金属材料,A错误;
B.晶体硅是良好的半导体材料,“天宫二号”空间站太阳能电池帆板的主要材料为晶体硅,可将太阳能转化为电能,B正确;
C.聚酰亚胺是由有机小分子通过聚合反应形成的高分子化合物,属于有机高分子材料,常用于制作三折叠手机柔性屏等,C正确;
D.SiC(碳化硅)是由硅元素和碳元素组成的化合物,具有耐高温、硬度大等特点,属于新型无机非金属材料,可用于制造世界最大口径反射镜等,D正确;
故答案为:A。
2. 下列化学用语或图示表示正确的是
A. 甲:乙醇的核磁共振氢谱 B. 乙:2-甲基-3-戊烯
C. 丙:邻羟基苯甲醛分子内氢键 D. 丁:用电子式表示的形成过程
【答案】C
【解析】
【详解】A.乙醇的核磁共振氢谱有3种氢原子,所以应该有3组峰,故A错误;
B.为4-甲基-2-戊烯,故B错误;
C.邻羟基苯甲醛分子内氢键由羟基中的氢原子和醛基的氧原子形成,故C正确;
D.为离子化合物,形成过程存在得失电子,故D错误;
答案选C。
3. 下列晶体中熔点最低的是
A. 铜 B. 冰醋酸 C. 氮化硅 D. 硫酸钡
【答案】B
【解析】
【分析】
【详解】铜是金属晶体,熔点较高,常温时为固体;冰醋酸是分子晶体,熔点较低,常温时为液态;氮化硅为共价晶体,熔点很高,常温为固体,硫酸钡是离子晶体,熔点较高,常温为固体,综合分析可知,冰醋酸的熔点最低;故选B。
【点睛】
4. 某物质结构如图所示,已知W、X、Y、Z、M均为短周期主族元素,其中W、X、Y在同一周期,Z、M同处另一周期。下列说法错误的是
A. 简单离子半径:
B. 最简单氢化物的键角:
C. X的氢化物在同族中稳定性最弱
D. 同周期中第一电离能处在Z和M之间的元素有2种
【答案】C
【解析】
【分析】某物质结构如图所示,已知W、X、Y、Z、M均为短周期主族元素,其中W、X、Y在同一周期,Z、M同处另一周期。根据结构中M3+可知形成,Z、M同处第三周期,且M为Al,Z能形成6个共价键,Z是S元素;则W、X、Y均在第二周期,X形成1个共价键,X是F元素;Y形成4个共价键,Y是C元素;W形成2个共价键,W是O元素;
【详解】A.电子层数越多半径越大,电子层数相同,质子数越多半径越小,简单离子半径:S2->O2->F-> Al3+,A不符合题意;
B.Z是S元素,W是O元素;二者最简单的氢化物分别为水、硫化氢,它们分子的中心原子价层电子对数均为,空间构形均为V形,由于O的电负性大于S,则最简单氢化物的键角:W>Z,B不符合题意;
C.非金属性越强,其简单氢化物稳定性越强,X是F元素;X的非金属性在同族中最强,则X的氢化物在同族中稳定性最强,C符合题意;
D.Z为S,M为Al,同一周期中,第一电离能处在S和Al之间的元素有Mg、Si,D不符合题意;
故选C。
5. 下列物质的结构或性质与其用途对应关系错误的是
A. SO2具有还原性,用于葡萄酒的抗氧化剂
B. 聚四氟乙烯塑料耐腐蚀,用于制作滴定管
C. 金属钠具有强还原性,用于制作高压钠灯
D. 冠醚18-冠-6空腔直径与K+直径接近,用于增大KMnO4在有机溶剂中的溶解度
【答案】C
【解析】
【详解】A.二氧化硫SO2具有还原性,在葡萄酒中,它可以消耗氧气等氧化性物质,从而起到抗氧化的作用,防止葡萄酒被氧化变质,A不合题意;
B.聚四氟乙烯塑料具有耐腐蚀的特性,在滴定操作中,滴定管会接触到各种化学试剂,聚四氟乙烯的耐腐蚀性能够保证滴定管不被试剂腐蚀,从而准确地进行滴定实验,B不合题意;
C.金属钠用于制作高压钠灯,是因为钠的焰色反应为黄色,发出的黄光透雾能力强,而不是因为钠具有强还原性,C符合题意;
D.冠醚18 - 冠 - 6的空腔直径与K+直径接近,它能够与K+形成配合物,从而增大KMnO4在有机溶剂中的溶解度,D不合题意;
故答案为:C。
6. 下列实验装置能达到实验目的的是
A. 甲用于分离互不相溶的液体混合物
B. 乙用于除去中的气体
C. 丙用于制取少量乙酸乙酯
D. 丁用于制取无水
【答案】D
【解析】
【详解】A.分离互不相溶的液体混合物使用分液操作,不使用蒸馏,A错误;
B.将含有CO2、HCl的混合气体通入饱和Na2CO3溶液时,HCl会与Na2CO3发生反应放出CO2,原有的CO2也会部分溶解而难以得到纯净的CO2,不能有效去除HCl而保留CO2,用于除去中的气体应选择用饱和NaHCO3溶液,B错误;
C.制取乙酸乙酯常用试管或烧瓶加浓硫酸共热,然后再用水或碳酸钠溶液后续分层,直接将产物通入NaOH溶液会因水解而损失产物,C错误;
D.在加热条件下,通入氯化氢气体,可防止MgCl2·6H2O的水解并带走结晶水,从而制得无水MgCl2,D正确;
故选D。
7. 阿斯巴甜是一种人工合成甜味剂,结构简式如图。下列说法错误的是
A. 具有4种官能团
B. 含有2个手性碳原子
C. 可以发生水解反应,属于人工合成的低聚糖
D. 该物质最多可与反应
【答案】C
【解析】
【详解】A.阿巴斯甜具有羧基、氨基、酰胺基、酯基,共4种官能团,故A正确;
B.含有2个手性碳原子(*标出),故B正确;
C.分子中酯基、酰胺基都能发生水解反应,该有机物属于二肽,不属于糖类,故C错误;
D.羧基、酯基、酰胺基都能和NaOH以1:1反应,该分子中含有1个羧基、1个酰胺基和1个酯基,1mol阿斯巴甜最多可消耗3mol NaOH,故D正确;
选C。
8. 实验室从茴香籽中提取茴香油的操作流程如下。下列说法正确的是
已知:①乙醚沸点34.5℃,密度0.71g/cm3;
②茴香油为淡黄色液体,主要成分是含有酯基的芳香族化合物,熔点22.5℃,沸点235℃,密度0.98g/cm3,在水蒸气作用下易挥发。
A. 向馏出液中加NaCl至饱和的目的是提高茴香油的提取率
B. 操作A应先将有机层从分液漏斗下口放出,再将水层从上口倒出
C. 有机层加入的无水MgSO4可用碱石灰代替
D. 操作B为蒸馏,先蒸出的馏分主要为茴香油
【答案】A
【解析】
【分析】茴香籽粉经水蒸气浸泡、蒸馏,挥发性成分随水蒸气馏出,馏出液加入氯化钠至饱和能降低茴香油的溶解度,便于茴香油析出分层,然后使用乙醚萃取溶液中的茴香油,分液得到含有茴香油的有机层,干燥过滤得到粗品,蒸馏得到茴香油,据此分析解题。
【详解】A.向馏出液中加入氯化钠至饱和能降低茴香油的溶解度,便于茴香油析出分层,有利于提高茴香油的提取率,A正确;
B.茴香油的密度为0.98g•cm-3,其密度小于水,有机层在上层,则操作A应先将水层从分液漏斗下口放出,再将有机层从上口倒出,B错误;
C.茴香油的主要成分是含有酯基的芳香族化合物,若将无水硫酸镁用碱石灰代替,茴香油会在碱石灰的作用下发生水解而无法制得茴香油,C错误;
D.乙醚的沸点为34.5℃,茴香油的沸点为235℃,则先蒸出的馏分主要为乙醚,D错误;
故答案为:A。
9. 可用以下方法制取:或,其中的空间结构如图。下列说法正确的是
A. 为极性分子
B. 电负性:
C. 所有磷氧键键长相等
D. 、和中P原子杂化类型相同
【答案】D
【解析】
【详解】A.为空间对称结构,是非极性分子,A错误;
B.同周期从左到右,金属性减弱,非金属性变强,元素的电负性变强;同主族由上而下,金属性增强,非金属性逐渐减弱,元素电负性减弱;电负性:,B错误;
C.分子存在P-O单键和P=O双键,键长不等,C错误;
D.PCl3分子中磷原子形成了3个σ键,孤电子对数为1,所以磷原子采取sp3杂化;,POCl3是四配位的分子,中心原子上没有孤对电子,所以磷原子取 sp3杂化类型;中P原子形成3个σ键和1个π键,杂化类型为sp3,D正确;
故选D。
10. 可溶于氨水,向的悬浊液中通入,存在平衡: ; 。常温下,溶液中与的关系如图,表示、或。下列说法错误的是
A. 曲线代表
B. b点溶液存在:
C.
D. 常温下,的平衡常数
【答案】B
【解析】
【分析】结合图像原点纵坐标可知,银离子为10-5mol/L,所以,由a点可知 ,由c点可知 ,据此解答。
【详解】A.随着增大,不断减小,先增大后减小,不断增大,故代表,故A正确;
B.根据物料守恒可知,,b点溶液中,所以,故B错误;
C.在b点,则,得,故C正确;
D.由分析可知、、,则反应的平衡常数,故D正确;
答案选B。
二、选择题:本题共5小题,每小题4分,共20分。每小题有一个或两个选项符合题目要求,全部选对得4分,选对但不全的得2分,有选错的得0分。
11. 在催化剂作用下,酮的炔基化反应原理如图。下列说法错误的是
A. Z的水溶性大于Y
B. 中最多有7个C原子共面
C. X→Y为加成反应
D. Y→Z的反应中有H2O生成
【答案】AB
【解析】
【详解】A.由题干转化流程图中Y、Z的结构简式可知,Y中含有亲水基团-NH2和-OH,而Z中不含,故Z的水溶性小于Y,A错误;
B.由题干转化流程图中X的结构简式可知,X中含有苯环和酮羰基所在的两个平面结构,单键能够任意旋转,故中最多有8个C原子共面,B错误;
C.由题干转化流程图中X、Y的结构简式和X到Y的转化条件可知,X→Y中X的羰基双键断裂,为加成反应,C正确;
D.由题干转化流程图中Y、Z的结构简式,根据原子守恒可知,Y→Z的反应中有H2O生成,D正确;
故答案为:AB。
12. 由下列事实或现象能得出相应结论的是
事实或现象
结论
A
向包有的脱脂棉上滴加蒸馏水,脱脂棉燃烧
有强氧化性
B
测定不同温度下蒸馏水的,随温度升高而降低
水的电离程度随温度升高而增大
C
向苯酚浊液中加入足量溶液,溶液由浑浊变澄清
苯酚的酸性比强
D
加热试管中的聚氯乙烯薄膜碎片,试管口润湿的蓝色石蕊试纸变红
氯乙烯加聚是可逆反应
A. A B. B C. C D. D
【答案】B
【解析】
【详解】A.过氧化钠与水反应生成氧气和NaOH,且放热,则脱脂棉燃烧,即可证明过氧化钠与水反应放热且有氧气生成,无法确定有强氧化性,A错误;
B.升高温度,促进水的电离,则测定不同温度下蒸馏水的pH,pH随温度升高而降低,B正确;
C.苯酚与碳酸钠反应生成苯酚钠、碳酸氢钠,溶液变澄清,无法得出苯酚的酸性比碳酸强,且碳酸的酸性大于苯酚的酸性,C错误;
D.加热试管中的聚氯乙烯薄膜碎片,有HCl生成,则试管口润湿的蓝色石蕊试纸变红,不能证明氯乙烯加聚是可逆反应,D错误;
故选B。
13. 一种新型氯流电池设备及电极a工作过程中的物质转化如图所示,下列说法错误的是
A. 放电时,电极a为负极
B. 充电时,b电极反应式为
C. 电极b消耗,电极a质量增大46g
D. 充电时,向电极a移动
【答案】BC
【解析】
【详解】A.放电时,从电极a物质转化看,转化为,元素化合价升高,发生氧化反应,根据原电池原理,发生氧化反应的电极是负极,所以电极a为负极,故A正确;
B.充电时,该装置为电解池,电极b为阳极,发生氧化反应,电极反应式应该是,而不是,故B错误;
C. 电极b发生反应 ,消耗1mol时转移2mol电子。电极a反应为,根据电子守恒,电极a会减少2mol ,减少的质量为,而不是增大46g,故C错误;
D.充电时为电解池,阳离子向阴极移动,电极a是阴极,所以向电极a移动,故D正确;
故选BC。
14. 某同学取等量少许的溶液分别加入甲、乙两支试管,进行如下实验。下列说法正确的是
实验操作及现象
试管甲
加入过量粉,反应缓慢,产生少量气泡,一段时间后产生大量红褐色沉淀,此时无气泡冒出;经检测此时为,取出固体,固体中未检测到单质。
试管乙
加入过量粉并滴加少量的溶液,持续滴加盐酸保持,待溶液红色褪去时停止滴加盐酸;过程中一直产生少量气泡,当为时,取出固体,固体中检测到Fe单质。
A. 试管甲中粉与未发生氧化还原反应
B. 试管甲中一段时间后无气泡冒出的原因是该条件下粉与不反应
C. 试管甲中未检测到的原因是消耗了生成的
D. 若试管甲实验过程中持续剧烈搅拌,最终所得固体中可能检测到
【答案】D
【解析】
【分析】试管甲实验分析:加入过量 Zn 粉后,反应缓慢,产生少量气泡(Zn 与反应生成 氢气),随后产生大量红褐色沉淀,此时无气泡冒出,升至 3~4,固体中未检测到单质。原因:初始酸性条件下,Zn 优先还原生成。随着酸的 消耗,pH升高,部分残留(或 可以被空气中氧气氧化为铁离子),进而水解生成 沉淀,沉淀覆盖 Zn 粉表面,阻止进一步反应,且 未被还原为铁单质。
试管乙实验分析:加入过量 Zn 粉和少量 KSCN(指示剂,反应后显红色),持续滴加盐酸保持。红色褪去( 被完全还原为亚铁离子),停止滴酸,过程中一直有少量气泡(Zn 与酸反应)。pH 升至 3~4 时,固体中检测到 Fe 单质。原因:pH=1 时,被完全还原为亚铁离子。停止滴酸后,pH 升高,酸度降低,还原竞争减弱,Zn 在较温和条件下还原生成铁单质。
【详解】A.试管甲中 Zn 粉与发生了氧化还原反应:,A错误;
B.试管甲中无气泡是因为氢离子浓度降低(pH 升高),且 Zn 被沉淀覆盖,并非 Zn 与氢离子不反应(初始有少量气泡),B错误;
C.试管甲中未检测到铁单质是因为被氧化为后并水解,并非氢离子消耗了生成的铁单质(在时,氢离子浓度低,Fe单质不易被消耗),C错误;
D.试管甲中持续剧烈搅拌,可能防止沉淀覆盖 Zn 粉,促进反应物接触,使完全还原为,并在 pH 升高后类似试管乙的条件,使 Zn 还原生成 Fe 单质,D正确;
故选D。
15. 在低温下能自发进行。和按不同进料比通入恒容密闭容器中,保持体系初始压强相同,测定不同温度下体系达平衡时的(,为体系平衡压强)如图,已知Z点。下列说法正确的是
A.
B. 的平衡转化率:
C. 温度下,分压平衡常数为
D. 温度下,当进料比时,体系平衡压强为
【答案】CD
【解析】
【分析】在低温下能自发进行,,则按时能自发进行,则;
【详解】A.该反应的正反应为气体体积减小的反应,因此反应正向进行程度越大,平衡时容器内压强越小,就越大。从T1到T3,增大,说明反应正向进行程度逐渐增大,据分析正反应为放热反应,则温度由T1到T3逐渐降低,即T1﹥T2﹥T3,故A项错误;
B.由题图中Z点可知,进料比为n(PCl3): n(Cl2)=2,平衡时=-60kPa,已知Z点,则初始压强,已知恒温恒容情况下,容器内气体物质的量之比等于压强之比,根据三段式:,则的平衡转化率为,由题图中y点可知,进料比为n(PCl3): n(Cl2)=1,平衡时=-55kPa,初始压强,则y点压强,已知恒温恒容情况下,容器内气体物质的量之比等于压强之比,根据三段式:,则y点的平衡转化率为,则的平衡转化率:,故B项错误;
C.根据选项B,温度下,分压平衡常数,故C项正确;
D.据图中X点,n(PCl3): n(Cl2)=2.5,平衡时=-25kPa,初始压强,则X点压强,根据“等效平衡”原理,该反应中PCl3和Cl2的化学计量数之比为1:1,则PCl3和Cl2的进料比互为倒数(如2.5与0.4)时,则相等,则温度下,当进料比时,体系平衡压强为,故D项正确;
故本题选CD。
三、非选择题:本题共5小题,共60分。
16. Li、Al、Br及其化合物在生产、生活中应用广泛。回答下列问题:
(1)基态Br原子的价电子轨道表示式为___________。同周期中,基态原子未成对电子数与Br相同的元素有___________种。
(2)已知AlF3、AlBr3、AlI3的沸点分别为1276℃、255℃、382℃,AlBr3和AlI3结构相似,解释三种卤化物沸点差异的原因___________。
(3)AlBr3二聚体溶于CH3CN生成配合物(结构如图),其配体是___________,该配合物中不存在的化学键类型有___________。
A.极性键 B.非极性键 C.离子键 D.金属键
(4)Li2CN2是一种人工固氮产物,的空间构型为___________。
(5)LiOH的晶胞结构及其沿轴方向的投影如图。
①一个Li与所有紧邻O形成的空间结构为___________。
②以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置,称为原子的分数坐标,如A点原子的分数坐标为(),则B点原子的分数坐标为___________。
③若阿伏加德罗常数的值为NA,则该晶体的密度ρ=___________g∙cm-3(用含NA的代数式表示)。
【答案】(1) ①. ②. 4
(2)AlF3为离子晶体;AlBr3和AlI3均为分子晶体且结构相似,AlI3的相对分子质量更大
(3) ①. CH3CN、Br- ②. D
(4)直线形 (5) ①. 四面体形 ②. (,0,) ③.
【解析】
【小问1详解】
基态Br原子的价电子排布式为4s24p5,则价电子轨道表示式为。同周期中,Br的基态原子未成对电子数为1,在第四周期中,基态原子未成对电子数为1的元素还有K、Sc、Cu、Ga,则基态原子未成对电子数与Br相同的元素有4种。
【小问2详解】
AlF3、AlBr3、AlI3的沸点分别为1276℃、255℃、382℃,AlF3的沸点比AlBr3、AlI3的沸点高得多,则AlF3与AlBr3、AlI3的晶体类型不同,AlBr3和AlI3结构相似,AlF3形成离子晶体,AlBr3、AlI3形成分子晶体,所以三种卤化物沸点差异的原因:AlF3为离子晶体;AlBr3和AlI3均为分子晶体且结构相似,AlI3的相对分子质量更大。
【小问3详解】
AlBr3二聚体溶于CH3CN生成配合物(结构如图),从图中可以看出,CH3CN中的N原子、Br-与中心离子Al3+之间都形成配位键,则配体是CH3CN、Br-,该配合物中,C与H、C与N之间形成极性键,C与C原子间形成非极性键,阴、阳离子间形成离子键,则不存在的化学键类型为金属键,故选D。
【小问4详解】
Li2CN2是一种人工固氮产物,与CO2为等电子体,CO2为直线形结构,则的空间构型为直线形。
【小问5详解】
从图中可以看出,Li位于晶胞的顶点和面心,O原子位于左右面(侧面)和前后面(且与竖棱的距离相等)。
①我们选择A点Li原子为研究对象,与它紧邻的O原子位于这个晶胞的两个侧面和下一个晶胞的前后面,则一个Li与所有紧邻O形成的空间结构为:四面体形。
②以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置,称为原子的分数坐标,如A点原子的分数坐标为(),B原子位于前面的面上,则离Z轴的距离为边长的一半(pm),离x轴的距离为(b-r)pm,所以B点原子的分数坐标为(,0,)。
③在晶胞中,含Li原子个数为=2,含O原子个数为=2,则含H原子的个数也为2,若阿伏加德罗常数的值为NA,则该晶体的密度ρ==g∙cm-3。
【点睛】计算晶胞中所含微粒的数目时,可采用均摊法。
17. 药物中间体Ⅰ的一种合成路线如下(Ph代表苯基,部分反应条件略去):
已知:Ⅰ.
Ⅱ.
Ⅲ.易与含活泼氢化合物()反应:(代表、、、等)
回答下列问题:
(1)的反应类型为___________;的化学方程式为___________。
(2)D的名称为___________。G的结构简式为___________。H中含氧官能团的名称为___________。
(3)J()在一定条件下也可生成E,写出满足下列条件J的同分异构体的结构简式___________(任写一种即可)。
①含有苯环结构 ②核磁共振氢谱共5组峰,面积比为
(4)反应中,下列物质不能够用作反应溶剂的是___________(填标号)。
A. B. C. D.
(5)根据上述信息,写出以为主要原料制备的合成路线_________。
【答案】(1) ①. 氧化反应 ②.
(2) ①. 1,2-二甲苯(邻二甲苯) ②. ③. 酮羰基
(3)或 (4)BCD
(5)
【解析】
【分析】根据逆推法及H的分子式可推知,H为,G在MnO2氧化下反应生成H,结合G的分子式可推知,G为,C与F反应生成G,C是由B与Ph3CCl反应生成,结合分子式可知,C为,逆推B为,A在MnO2氧化下反应生成B,推知,A为;E在Mg与无水醚作用下生成F,结合分子式可知,F为,E为,D与溴反应生成E,结合分子式知,D为;
【小问1详解】
是A在MnO2氧化下反应生成B,反应类型为氧化反应;是由B与Ph3CCl反应生成C和HCl,反应的化学方程式为;
【小问2详解】
D为,名称为1,2-二甲苯(邻二甲苯);根据分析可知,G的结构简式为;H为,含氧官能团的名称为酮羰基;
【小问3详解】
J()在一定条件下也可生成E,满足条件的J同分异构体:①含有苯环结构;②核磁共振氢谱共5组峰,面积比为,则高度对称,有一个甲基,符合条件的有:或;
【小问4详解】
根据已知Ⅲ,RMgX易与含活泼氢化合物(H2O、ROH、RNH2、RC=CH2等)发生反应,B含有羟基,C含有N-H,D含有-COOH,其H原子为活泼H原子,因此不能用B、C、D作反应溶剂,故选BCD;
【小问5详解】
根据上述信息,以为主要原料制备,氧化得到,与HBr加成得到,在Mg、无水醚作用下生成,在无水醚酸化得到,浓硫酸催化消去得到,故合成路线为。
18. 以氟碳铈矿(,含、、等杂质)为主要原料制备硫酸亚铁铵[]和的工艺流程如下:
已知:①既不溶于水,也不溶于稀。
②常温下:;;。
③在空气中易被氧化为。
回答下列问题:
(1)已知“焙烧”中铈元素转化为。“滤渣”的主要成分是___________(填化学式);“酸浸Ⅱ”中氧化剂与还原剂物质的量之比为___________;该过程中用浓盐酸代替稀和也可达到目的,但不用浓盐酸的原因是___________。
(2)“沉铈”反应的离子方程式为___________;当恰好沉淀完全(浓度等于)时,溶液的为6,则溶液中___________(保留2位有效数字)。
(3)“试剂X”最好选用___________;上述流程中可以循环利用的物质有___________(写化学式)。
(4)硫酸亚铁铵纯度测定:称取ag硫酸亚铁铵产品,加稀溶解后配制成溶液,取bmL该溶液于锥形瓶中,用酸性标准溶液滴定,达到滴定终点时消耗酸性标准溶液VmL。滴定过程中,接近终点时需采用半滴操作,具体操作是:将旋塞稍稍转动,使半滴溶液悬于管口,用___________将半滴溶液沾落,再用蒸馏水将液滴冲入溶液中,振荡锥形瓶使溶液充分混合。硫酸亚铁铵产品的纯度为___________(用代数式表示)的摩尔质量为]。
【答案】(1) ①. SiO2和BaSO4 ②. 2:1 ③. 用浓盐酸会产生Cl2,污染环境
(2) ①. 2Ce3++6HCO= Ce2(CO)3↓+3H2O+3CO2↑ ②. 1.8×10-2
(3) ①. 铁粉 ②. (NH4)2SO4
(4) ①. 锥形瓶内壁 ②.
【解析】
【分析】以氟碳铈矿(,含、、等杂质) 为主要原料,在潮湿空气焙烧时,中被氧化为,释放HF、CO2等, 加稀硫酸,,不与稀硫酸反应,与稀硫酸反应生成硫酸钡沉淀,所以、、BaSO4以滤渣的形式进入制备主线;酸浸Ⅰ后的滤液(主要成分是)进入制备主线,加入试剂X为铁粉将Fe3+还原 为 Fe2+,加入(NH4)2SO4,形成经加热浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥等操作得;滤渣(、、BaSO4)用稀 H2SO4和 H2O2酸浸Ⅱ,H2O2将CeO2还原为 Ce3+,加 NH4HCO3沉铈生成 Ce2(CO3)3,并释放CO2,灼烧 Ce2(CO3)3得 CeO2。此流程通过分步处理铁和铈元素,利用氧化还原反应和沉淀分离,实现了两种产品(]和)的制备。
【小问1详解】
①分析可知,焙烧加稀硫酸,,不与稀硫酸反应,与稀硫酸反应生成硫酸钡沉淀,、、BaSO4以滤渣的形式进入制备主线,用稀 H2SO4和 H2O2酸浸Ⅱ,H2O2将CeO2还原为 Ce3+,、BaSO4不反应,所以滤渣的主要成分为SiO2和BaSO4;
②“酸浸Ⅱ”中,在H2O2作还原剂,将氧化剂CeO2还原为Ce3+,方程式为:,故氧化剂与还原剂物质的量之比为2:1;
③浓盐酸与 CeO2 反应会生成 有毒的Cl2,污染环境,故不用浓盐酸;
【小问2详解】
①Ce3+ 与 生成 Ce2(CO3)3 沉淀和二氧化碳,根据质量守恒和电荷守恒,“沉铈”反应的离子方程式为;
②由,解得。pH=6 时,c(H+)=10−6mol/L,利用, 代入数值解得=1.8×10-2 mol/L;
【小问3详解】
①试剂X的目的是将Fe3+还原 为 Fe2+⁺,最好选Fe,避免引入杂质;
②根据上述流程中,“沉铈”后的滤液中主要是(NH4)2SO4,故可以循环利用的物质有(NH4)2SO4;
【小问4详解】
①接近终点时需采用半滴操作,具体操作是:将旋塞稍稍转动,使半滴溶液悬于管口,用锥形瓶内壁将半滴溶液沾落,再用蒸馏水将液滴冲入溶液中,振荡锥形瓶使溶液充分混合;
②酸性条件下高锰酸钾与亚铁离子发生的反应为:,n()=cV×10−3 mol,则 n(Fe2+)=5cV×10−3 mol,250 mL 中 n(Fe2+)=5cV×10−3×mol,即 n[]=5cV×10−3×mol,硫酸亚铁铵产品的纯度为。
19. 硫代碳酸钠()可用于处理废水中的重金属离子。某兴趣小组用如图装置(夹持装置略),根据装置生成沉淀的量或装置质量变化测定样品的纯度。
查阅资料:①,和均有毒;②不溶于水,沸点,与反应机理和与反应机理相似。
实验步骤如下:
Ⅰ.连接好装置并检查气密性。取样品配制成溶液,取溶液置于仪器中,打开、、、,通入一段时间;
Ⅱ.关闭、、,测得装置的质量为;
Ⅲ.打开、、,向仪器中滴入足量稀,关闭;
Ⅳ.反应结束后,打开,缓缓通入热(高于60℃)一段时间;关闭、、,测得装置C的质量为;
Ⅴ.将B中沉淀过滤、洗涤、干燥、称量,得到4.8g固体。
回答下列问题:
(1)配制溶液,如图仪器中不可能用到的是___________(填标号)。
(2)仪器的名称是___________;上述装置按气流方向连接合理的顺序为___________(填标号)。
(3)滴入稀后,装置A中的现象是___________;装置C中反应的离子方程式是___________。
(4)反应开始前,先通入一段时间的主要目的是___________。
(5)根据装置生成沉淀的量计算,该样品的质量分数为___________。
若反应结束后将通热改为通热空气,通过测定C中溶液质量的增加值来计算样品的质量分数,会导致结果___________(填“偏大”“偏小”或“不变”)。
【答案】(1)ae (2) ①. 三颈烧瓶 ②. BECD
(3) ①. 有油状液体生成(或液体分层),有气泡产生 ②.
(4)排除装置中的空气,防止生成的H2S被氧化
(5) ①. 96.25% ②. 偏大
【解析】
【分析】取Na2CS3溶液置于三颈烧瓶中,Na2CS3和稀硫酸反应生成CS2和H2S,生成的H2S被CuSO4溶液吸收,CS2进入NaOH溶液中发生反应,可以通过称量C中CuS沉淀的质量计算Na2CS3的浓度,也可以通过测定D中溶液质量增加测定Na2CS3的浓度,同时需要防止空气中的水分和二氧化碳进入装置D,为了确保充分吸收,反应结束后,再打开K1,通入一段时间的热氮气,将生成物赶入后续装置,使其被充分吸收,据此分析来解答。
【小问1详解】
配制溶液,用烧杯溶解,玻璃棒搅拌和引流,胶头滴管定容,不会用到锥形瓶和50ml的容量瓶;
【小问2详解】
仪器的名称是三颈烧瓶,根据分析,可知上述装置按气流方向连接;
【小问3详解】
滴入稀后,有液体和气体生成,装置A中的现象是有油状液体生成(或液体分层),有气泡产生,装置C中反应的离子方程式是;
【小问4详解】
反应开始前,先通入一段时间的主要目的是排除装置中的空气,防止生成的H2S被氧化;
【小问5详解】
根据装置生成沉淀的量计算,B中沉淀过滤、洗涤、干燥、称量,得到4.8g固体,即物质的量为,根据反应,得的物质的量为0.05mol,样品中Na2CS3的物质的量为0.05×2mol=0.1mol,质量为15.4g,该样品的质量分数为,若反应结束后将通热改为通热空气,空气中含有CO2能被D中NaOH溶液吸收,导致D中的质量偏大,从而求得的偏大。
20. 催化加氢合成是综合利用的热点研究领域,反应为。回答下列问题:
(1)一种双氧化物载体催化剂催化加氢制的反应历程如图甲所示(其中吸附在催化剂表面上的粒子用*标注)。决速步骤的反应方程式为___________。
(2)在容积可变的密闭容器中充入和催化制,测得平衡转化率与温度、压强的关系如图乙所示。Y代表的物理量是___________(填“温度”或“压强”),___________(填“>”或“<”)。N点的容器容积小于M点的容器容积的原因是___________。
(3)某催化剂催化加氢制的过程中的主要反应(忽略其他副反应)有:
ⅰ.
ⅱ.
压强恒定在下,初始温度为时,将一定比例、混合气匀速通过装有催化剂的绝热反应管。装置及、、、…位点处(相邻位点距离相同)的气体温度、和的体积分数如图所示。
①混合气从位点处,化学反应速率:ⅰ___________ⅱ(填“>”“<”或“=”,下同);的体积分数:位点___________位点;若位点处,则的分压为___________。
②保持、通入比例不变,若压强恒定在,初始温度为时,进行上述实验,测得从处开始,的体积分数不再改变,且小于,则处气体温度___________(填“>”“<”或“=”)。
【答案】(1)HCOO*+5H* = CH3O*+H2O+H*
(2) ①. 温度 ②. > ③. M、N两点CO2平衡转化率相同,压强对容器容积的影响大于温度对容积的影响
(3) ①. < ②. < ③. 3.44×106pa ④. >
【解析】
【小问1详解】
活化能越大反应速率越慢,慢反应决定总反应速率,决速步骤的反应方程式为HCOO*+5H* = CH3O*+H2O+H*。
【小问2详解】
在容积可变的密闭容器中充入和催化制,测得平衡转化率与温度、压强的关系如图乙所示。
根据图甲,可知总反应放热,升高为反应逆向移动,平衡转化率降低;正反应气体计量数之和增大,增大压强平衡正向移动,平衡转化率增大;根据图像乙,随Y值增大,平衡转化率降低,则Y代表的物理量是温度,X表示压强,压强越大,平衡转化率越大,>。N点压强大于M,N点温度大于M,M、N两点CO2平衡转化率相同,压强对容器容积的影响大于温度对容积的影响,所以N点的容器容积小于M点的容器容积。
【小问3详解】
①混合气从位点处,总反应是气体体积减小的反应,CO的体积分数不变,说明CO的体积减小,则反应ⅰ生成CO的速率小于反应ⅱ消耗CO的速率,则化学反应速率:ⅰ<ⅱ;→CO不变,甲醇的量增多,根据氧元素守恒,则水的量增多,的体积分数:位点<位点;若位点处,
设气体总物质的量为a,则CO为0.028a、CH3OH为0.042a,由反应ⅰ.和 ⅱ. 的化学计量数可知,,则H2O为0.07a,则CO2为,则的分压为280。
②保持、通入比例不变,若压强恒定在,测得从处开始,的体积分数不再改变,且小于,增大压强,反应ⅱ正向移动,反应ⅱ 放热,可知处气体温度>。
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