第4讲 晶体结构与性质-【金版教程】2026年高考化学一轮总复习首选用卷全书Word（区域A版 新版本）

第4讲　晶体结构与性质

考点1　晶体的结构

1. (2025·潍坊市高三开学调研)某种晶体的完整结构单元如图所示，该晶体的实际结构中存在约5%的氧空位(可提高氧离子电导性能)。下列说法错误的是(　　)

A．晶体中与Ni原子距离最近的Mn原子构成正八面体

B．该晶体的一个完整晶胞中含有8个La原子

C．该晶体实际结构的化学式为La2NiMnO5.7

D．该晶体的实际结构中La(Ⅲ)与La(Ⅳ)原子个数比为1∶1

答案　D

解析　晶体中与Ni原子(位于顶点)距离最近的Mn原子(位于顶点)的数目为6，6个Mn原子构成正八面体，A正确；题图结构单元相当于个晶胞，故该晶体的一个完整晶胞中含有8个La原子，B正确；由该结构单元及均摊法可知，该结构单元中La的数目为1，Ni、Mn的数目均为4×＝，O的数目为6×＝3，故其化学式为La2NiMnO6，因该晶体的实际结构中存在约5%的氧空位，则该晶体实际结构的化学式为La2NiMnO6×(1－5%)，即La2NiMnO5.7，C正确；结合C项分析，由化合物中各元素化合价代数和为0可得(设有x个＋3价La)：3x＋4(2－x)＋2＋3＝2×5.7，则x＝1.6，即＋3价La的数目为1.6，＋4价La的数目为0.4，故该晶体的实际结构中La(Ⅲ)与La(Ⅳ)原子个数比为4∶1，D错误。

2．(2023·重庆卷)配合物[MA2L2]的分子结构以及分子在晶胞中的位置如图所示，下列说法错误的是(　　)

A．中心原子的配位数是4

B．晶胞中配合物分子的数目为2

C．晶体中相邻分子间存在范德华力

D．该晶体属于混合型晶体

答案　D

解析　该晶体由分子组成，为分子晶体，D错误。

3. (2025·武汉市高三调研)铁镁合金是目前储氢密度较高的材料之一，其晶胞结构如图所示，晶胞参数为a。下列说法正确的是(　　)

A．合金储氢的过程是物理变化

B．铁镁合金中存在金属键和离子键

C．晶体中Fe的配位数为4

D．晶胞中Fe与Mg的最短距离为a

答案　D

解析　合金储氢的过程中形成了金属氢化物，为化学变化，A错误；铁镁合金中存在金属键，不存在离子键，B错误；以题给晶胞图中上方面心处Fe为研究对象，与其距离最近且相等的Mg有8个(上下两个晶胞各4个)，故Fe的配位数为8，C错误；晶胞中Fe与Mg的最短距离为晶胞体对角线长度的，即a，D正确。

考点2　晶体的性质

4．下列有关离子晶体的数据大小比较不正确的是(　　)

A．熔点：NaF>MgF2>AlF3

B．离子键强度：NaF>NaCl>NaBr

C．阴离子的配位数：CsCl>NaCl>CaF2

D．硬度：MgO>CaO>BaO

答案　A

解析　由于r(Na＋)>r(Mg2＋)>r(Al3＋)，且Na＋、Mg2＋、Al3＋所带电荷数依次增大，所以NaF、MgF2、AlF3的离子键强度依次增强，故熔点依次升高，A错误。

5．(2024·山东卷)下列物质均为共价晶体且成键结构相似，其中熔点最低的是(　　)

A．金刚石(C)

B．单晶硅(Si)

C．金刚砂(SiC)

D．氮化硼(BN，立方相)

答案　B

解析　金刚石(C)、单晶硅(Si)、金刚砂(SiC)、立方氮化硼(BN)，都为共价晶体，结构相似，则原子半径越大，键长越长，键能越小，熔、沸点越低，在这几种晶体中，键长Si—Si>Si—C>B—N>C—C，所以熔点最低的为单晶硅。

6．(2025·北京师大附中统考)下列关于沸点的比较中，不正确的是(　　)

A．Cl2<Br2<I2

B．邻羟基苯甲醛>对羟基苯甲醛

C．CH3Cl<CH3CH2Cl<CH3CH2CH2Cl

D．金刚石>碳化硅>硅晶体

答案　B

解析　邻羟基苯甲醛存在分子内氢键，而对羟基苯甲醛存在分子间氢键，分子间氢键使分子间作用力增大，沸点升高，因此沸点顺序：邻羟基苯甲醛<对羟基苯甲醛，B错误。

7．(2025·辽宁沈阳二中模拟)卤化钠(NaX)和四卤化钛(TiX4)的熔点如图所示，下列判断不正确的是(　　)

A．TiF4的熔点反常升高是因为其键能较大