高考题型专练——水溶液中的图像分析-【金版教程】2026年高考化学一轮总复习首选用卷全书Word（区域A版 新版本）

高考题型专练——水溶液中的图像分析

1．(2024·福建卷)将草酸钙固体溶于不同初始浓度[c0(HCl)]的盐酸中，平衡时部分组分的lg c­lg c0(HCl)关系如图。已知草酸Ka1＝10－1.3，Ka2＝10－4.3。下列说法错误的是(　　)

A．lg c0(HCl)＝－1.2时，溶液的pH＝1.3

B．任意c0(HCl)下均有：c(Ca2＋)＝c(HC2O)＋c(H2C2O4)＋c(C2O)

C．CaC2O4(s)＋2H＋(aq)===Ca2＋(aq)＋H2C2O4(aq)的平衡常数为10－3.0

D．lg c0(HCl)＝－4.1时，2c(Ca2＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(HC2O)＋c(Cl－)

答案　D

解析　草酸钙为强碱弱酸盐，其溶液呈碱性，溶于不同初始浓度盐酸过程中体系中存在一系列平衡CaC2O4(s)Ca2＋(aq)＋C2O(aq)、C2O＋H2OHC2O＋OH－、HC2O＋H2OH2C2O4＋OH－，因此曲线Ⅰ代表C2O，曲线Ⅱ代表HC2O，曲线Ⅲ代表H2C2O4。lg c0(HCl)＝－1.2时，c(HC2O)＝c(H2C2O4)，则Ka1＝＝c(H＋)＝10－1.3，溶液的pH＝1.3，A正确；草酸钙固体溶于盐酸，任意c0(HCl)下均有元素守恒关系c(Ca2＋)＝c(HC2O)＋c(H2C2O4)＋c(C2O)，B正确；lg c0(HCl)＝1时，c(H＋)＝10 mol/L，c(HC2O)＝1×10－2.8 mol/L，Ka2＝＝＝10－4.3，c(C2O)＝1×10－8.1 mol/L；Ka1＝＝＝10－1.3，c(H2C2O4)＝1×10－0.5 mol/L，由图可知lg c0(HCl)＝1时，c(Ca2＋)＝c(H2C2O4)＝1×10－0.5 mol/L，则Ksp(CaC2O4)＝c(Ca2＋)×c(C2O)＝1×10－8.6；CaC2O4(s)＋2H＋(aq)===Ca2＋(aq)＋H2C2O4(aq)的平衡常数K＝＝

＝＝＝10－3.0，C正确；溶液中存在电荷守恒2c(Ca2＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O)＋2c(C2O)＋c(Cl－)，lg c0(HCl)＝－4.1时，c(C2O)＝c(HC2O)，则存在关系2c(Ca2＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋3c(HC2O)＋c(Cl－)，D错误。

2．(2024·辽宁卷)25 ℃下，AgCl、AgBr和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。某实验小组以K2CrO4为指示剂，用AgNO3标准溶液分别滴定含Cl－水样、含Br－水样。

已知：①Ag2CrO4为砖红色沉淀；②相同条件下AgCl溶解度大于AgBr；③25 ℃时，pKa1(H2CrO4)＝0.7，pKa2(H2CrO4)＝6.5。

下列说法错误的是(　　)

A．曲线②为AgCl沉淀溶解平衡曲线

B．反应Ag2CrO4＋H＋2Ag＋＋HCrO的平衡常数K＝10－5.2

C．滴定Cl－时，理论上混合液中指示剂浓度不宜超过10－2.0 mol·L－1

D．滴定Br－达终点时，溶液中＝10－0.5

答案　D

解析　由于AgCl和AgBr中阴、阳离子个数比均为1∶1，即两者图像平行，所以①代表Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线，由于相同条件下，AgCl溶解度大于AgBr，即Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr)，所以②代表AgCl的沉淀溶解平衡曲线，则③代表AgBr的沉淀溶解平衡曲线，根据①上的点(2.0，7.7)，可求得Ksp(Ag2CrO4)＝c2(Ag＋)×c(CrO)＝(10－2)2×10－7.7＝10－11.7，根据②上的点(2.0，7.7)，可求得Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)×c(Cl－)＝10－2×10－7.7＝10－9.7，根据③上的点(6.1，6.1)，可求得Ksp(AgBr)＝c(Ag＋)×c(Br－)＝10－6.1×10－6.1＝10－12.2。由分析得，A正确；反应Ag2CrO4＋H＋2Ag＋＋HCrO的平衡常数K＝

＝＝＝＝10－5.2，B正确；当Cl－恰好滴定完全时，c(Ag＋)＝＝10－4.85 mol·L－1，即c(CrO)＝＝ mol·L－1＝10－2.0 mol·L－1，因此，指示剂的浓度不宜超过10－2.0 mol·L－1，C正确；当Br－到达滴定终点时，c(Ag＋)＝c(Br－)＝＝10－6.1 mol·L－1，即c(CrO)＝＝ mol·L－1＝100.5 mol·L－1，＝＝10－6.6，D错误。

3．(2024·河北卷)在水溶液中，CN－可与多种金属离子形成配离子。X、Y、Z三种金属离子分别与CN－形成配离子达平衡时，lg 与－lg c(CN－)的关系如图。

下列说法正确的是(　　)

A．99%的X、Y转化为配离子时，两溶液中CN－的平衡浓度：X＞Y

B．向Q点X、Z的混合液中加少量可溶性Y盐，达平衡时＞

C．由Y和Z分别制备等物质的量的配离子时，消耗CN－的物质的量：Y＜Z

D．若相关离子的浓度关系如P点所示，Y配离子的解离速率小于生成速率

答案　B

解析　99%的X、Y转化为配离子时，溶液中＝＝，则lg ＝lg ≈－2，根据图像可知，纵坐标约为－2时，溶液中－lg cX(CN－)＞－lg cY(CN－)，则溶液中CN－的平衡浓度：X＜Y，A错误。Q点时lg ＝lg ，即＝，加入少量可溶性Y盐后，会消耗CN－形成Y配离子，使得溶液中c(CN－)减小(沿横坐标轴向右移动)，lg 与lg