第4讲 沉淀溶解平衡-【金版教程】2026年高考化学一轮总复习首选用卷全书Word（区域A版 新版本）

第4讲　沉淀溶解平衡

考点1　Ksp及有关计算

1．下列说法不正确的是(　　)

A．Ksp只与难溶电解质的性质和温度有关

B．由于Ksp(ZnS)>Ksp(CuS)，所以ZnS在一定条件下可转化为CuS

C．其他条件不变，离子浓度改变时，Ksp不变

D．两种难溶电解质作比较时，Ksp越小的电解质，其溶解度一定越小

答案　D

解析　同类型的难溶物(如AgCl、AgBr、AgI)，Ksp越小，溶解度越小，而不同类型的难溶物(如Ag2SO4和AgI)，Ksp小的溶解度不一定小，需要进行换算，故D错误。

2．已知物质的溶度积常数：Ksp(FeS)＝6.3×10－18，Ksp(CuS)＝1.3×10－36。下列说法正确的是(　　)

A．相同温度下，CuS的溶解度大于FeS的溶解度

B．除去工业废水中的Cu2＋，可以选用FeS作沉淀剂

C．同温度下，向饱和FeS溶液中加入少量Na2S固体后，Ksp(FeS)变小

D．向等浓度的FeCl2和CuCl2混合溶液中逐滴加入Na2S溶液，最先出现的沉淀是FeS

答案　B

解析　难溶电解质CuS和FeS类型相同，根据CuS的Ksp小于FeS的Ksp可知，CuS的溶解度小于FeS的溶解度，故A错误；Ksp只与温度有关，同温度下，Ksp(FeS)不变，故C错误；向等浓度的FeCl2和CuCl2混合溶液中逐滴加入Na2S溶液，由于CuS的Ksp小于FeS的Ksp，最先出现的沉淀是CuS，故D错误。

3．(2024·江苏卷节选)贵金属银应用广泛。Ag与稀HNO3制得AgNO3，常用于循环处理高氯废水，沉淀Cl－。在高氯水样中加入K2CrO4使CrO浓度约为5×10－3 mol·L－1，当滴加AgNO3溶液至开始产生Ag2CrO4沉淀(忽略滴加过程的体积增加)，此时溶液中Cl－浓度约为________ mol·L－1。[已知：Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(Ag2CrO4)＝2.0×10－12]

答案　9×10－6

解析　CrO浓度约为5×10－3 mol·L－1，当滴加AgNO3溶液至开始产生Ag2CrO4沉淀，

此时c(Ag＋)＝＝ mol·L－1＝2×10－5 mol·L－1，c(Cl－)＝＝ mol·L－1＝9×10－6 mol·L－1              。

4．难溶电解质的沉淀溶解平衡及其溶度积在生产、科研等领域有着许多的应用。

(1)AgCl在水中存在沉淀溶解平衡：AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)。25 ℃时，AgCl的Ksp(AgCl)＝1.8×10－10。现将足量AgCl分别加入下列四种溶液：①100 mL蒸馏水；②100 mL 0.1 mol·L－1盐酸；③100 mL 0.1 mol·L－1 AlCl3溶液；④100 mL 0.1 mol·L－1 MgCl2溶液。充分搅拌后，相同温度下，Ag＋浓度由大到小的顺序是____________(填序号)。在0.1 mol·L－1 AlCl3溶液中，Ag＋的浓度最大可达到__________mol·L－1。

(2)25 ℃时，1 L水中约能溶解2.4×10－3 g BaSO4。试计算25 ℃时BaSO4的溶度积常数：Ksp(BaSO4)＝________________。

答案　(1)①>②>④>③　6.0×10－10

(2)1.1×10－10

解析　(1)在AgCl饱和溶液中存在沉淀溶解平衡：AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)，加入Cl－，平衡逆向移动，加入Cl－的浓度越大，c(Ag＋)越小，因加入Cl－浓度从大到小的顺序为③>④>②>①，则Ag＋浓度由大到小顺序为①>②>④>③；在0.1 mol·L－1 AlCl3溶液中，c(Ag＋)＝＝ mol·L－1＝6.0×10－10 mol·L－1。

(2)1 L水中约能溶解2.4×10－3g BaSO4，即c(BaSO4)＝c(Ba2＋)＝c(SO)≈1.03×10－5 mol·L－1，Ksp(BaSO4)＝(1.03×10－5)2≈1.1×10－10。

考点2　沉淀溶解平衡曲线

5. (2025·重庆市高三联合诊断检测)已知CaCO3溶于水存在平衡：CaCO3(s)Ca2＋(aq)＋CO(aq)　ΔH＞0。不同温度下CaCO3在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示(注：CaCO3均未完全溶解)。下列说法正确的是(　　)

A．a点的Ksp大于e点的Ksp

B．保持T1不变，向浊液中加入Na2CO3固体能使a点变到e点

C．升高温度时，c点饱和溶液的组成可以变到b点饱和溶液的组成

D．在b点，若温度从T1到T2，则b点可能变到d点

答案　D

解析　CaCO3在水中的溶解度随温度的升高而增大，在相同温度下的溶度积相同。由题图可知，在c(CO)相同时，c(Ca2＋)：T2＞T1，所以溶度积常数Ksp：T2＞T1，则a点的Ksp小于e点的Ksp，A错误；保持T1不变，向浊液中加入Na2CO3固体，溶液中c(CO)增大，沉淀溶解平衡逆向移动，能使a点变到b点，但不能变为e点，B错误；由A项分析可知温度：T2＞T1，升高温度时，会使沉淀溶解平衡正向移动，导致溶液中c(CO)、c(Ca2＋)都增大，因此c点的饱和溶液组成不可能变到b点饱和溶液的组成，C错误；在b点，若温度从T1到T2，物质的溶解度增大，c(CO)、c(Ca2＋)都增大，则b点可能变到d点，D正确。

6．(2023·全国甲卷)下图为Fe(OH)3、Al(OH)3和Cu(OH)2在水中达沉淀溶解平衡时的pM­pH关系图{pM＝－lg [c(M)/(mol·L－1)]；c(M)≤10－5 mol·L－1可认为M离子沉淀完全}。下列叙述正确的是(　　)

A．由a点可求得Ksp[Fe(OH)3]＝10－8.5

B．pH＝4时的Al(OH)3溶解度为 mol·L－1

C．浓度均为0.01 mol·L－1的Al3＋和Fe3＋可通过分步沉淀进行分离

D．Al3＋、Cu2＋混合溶液中c(Cu2＋)＝0.2 mol·L－1时二者不会同时沉淀

答案　C

解析　由点a(2，2.5)可知，此时pH＝2，pOH＝12，则Ksp[Fe(OH)3]＝c(Fe3＋)·c3(OH－)＝10－