第4讲 硫及其化合物-【金版教程】2026年高考化学一轮总复习首选用卷全书Word（区域A版 新版本）

第4讲　硫及其化合物 考点1　硫及其氧化物 1．(2025·南京六校高三联合调研考试)下列有关物质的性质与用途具有对应关系的是(　　) A．硫化钠具有还原性，可用作Hg2＋沉淀剂 B．浓硫酸具有吸水性，可用于干燥二氧化硫 C．硫黄为淡黄色固体，可用作制硫磺皂 D．二氧化硫具有氧化性，可用于漂白纸浆 答案　B 解析　A项，S2－和Hg2＋可结合生成硫化汞沉淀，因此硫化钠可用作Hg2＋沉淀剂，与硫化钠是否具有还原性无关；C项，硫黄可以制硫磺皂，与硫黄的颜色无关；D项，二氧化硫具有漂白性，可用于漂白纸浆。 2．部分含硫物质的类别与相应化合价及部分物质间转化关系如图。下列说法错误的是(　　) A．a溶液放置在空气中一段时间会出现浑浊现象 B．空气中燃烧b可以得到大量的d C．e的浓溶液可以用铁槽车运输是利用其强氧化性 D．b附着在试管壁上可以用二硫化碳或热的浓NaOH溶液洗涤 答案　B 3．(2025·江西省重点中学高三联考)某学习小组设计如图实验装置研究SO2与H2S反应能否制取S单质。下列说法错误的是(　　) A．A装置分液漏斗中硫酸换成盐酸不影响对S单质的制取 B．B装置存在设计缺陷会造成实验失败和危险 C．C装置分液漏斗中应用浓硫酸 D．若B装置内壁出现淡黄色固体，说明SO2与H2S反应能制取S单质 答案　C 解析　盐酸也能与亚硫酸钠反应生成二氧化硫，且挥发出来的HCl不与SO2、H2S反应，对实验无影响，A正确；B装置中没有设置气体的出口，随着反应进行，装置中的压强逐渐增大，可能会造成实验失败和危险，B正确；浓硫酸具有强氧化性，与FeS反应生成S单质和SO2，无法生成硫化氢，C错误；若B装置内壁出现淡黄色固体，说明SO2能与H2S反应制取S单质，D正确。 4．(2024·湖北卷)过量SO2与以下0.1 mol·L－1的溶液反应，下列总反应方程式错误的是(　　) 溶液 现象 化学方程式 A Na2S 产生淡黄色沉淀 3SO2＋2Na2S===3S↓＋2Na2SO3 B FeCl3 溶液由棕黄色变浅绿色 2FeCl3＋SO2＋2H2O===2FeCl2＋H2SO4＋2HCl C CuCl2 溶液褪色，产生白色沉淀 SO2＋2CuCl2＋2H2O===2CuCl↓＋H2SO4＋2HCl D Na2CO3(含酚酞) 溶液由红色变无色 2SO2＋Na2CO3＋H2O===CO2＋2NaHSO3 答案　A 解析　过量SO2与0.1 mol·L－1的Na2S溶液反应，产生的淡黄色沉淀是S，还生成NaHSO3，因此，总反应的化学方程式为5SO2＋2Na2S＋2H2O===3S↓＋4NaHSO3，A错误。 考点2　硫酸与硫酸盐 5．下列使用稀硫酸或浓硫酸的方法正确的是(　　) A．浓硫酸和乙醇加热到170 ℃制乙烯 B．常温下浓硫酸和铁制硫酸铁 C．稀硫酸和铜加热制备二氧化硫 D．稀硫酸和氯化钠固体共热制备氯化氢 答案　A 解析　常温下浓硫酸与铁发生钝化，不能制备硫酸铁，故B错误；稀硫酸和铜不反应，故C错误；用浓硫酸和氯化钠固体共热制备氯化氢，故D错误。 6．(2023·北京卷)蔗糖与浓硫酸发生作用的过程如图所示。 下列关于该过程的分析不正确的是(　　) A．过程①白色固体变黑，主要体现了浓硫酸的脱水性 B．过程②固体体积膨胀，与产生的大量气体有关 C．过程中产生能使品红溶液褪色的气体，体现了浓硫酸的酸性 D．过程中蔗糖分子发生了化学键的断裂 答案　C 解析　浓硫酸脱水过程中生成的SO2能使品红溶液褪色，体现了浓硫酸的强氧化性，C错误。 7．(2025·揭阳市同仁中学高三期中)探究金属与过量浓硫酸反应的装置(固定装置已略去)如图所示。关于实验操作或叙述错误的是(　　) A．上下抽动铜丝，可控制反应随时发生或停止 B．e中可以选用NaOH溶液或酸性KMnO4溶液 C．其他条件不变，用铁丝代替铜丝，c、d中两次实验现象相同 D．为确定a中白色固体是否是硫酸铜，可向冷却后的试管中注入水，振荡后观察现象 答案　D 解析　装置a中反应后的溶液中含有浓硫酸，所以确定a中白色固体是否是硫酸铜时，应将装置a中试管内冷却的混合物沿杯壁缓缓倒入盛有水的烧杯中，并不断搅拌，观察溶液是否变蓝，D错误。 8．已知X为一种常见酸的浓溶液，能使蔗糖粉末变黑。A与X反应的转化关系如图所示，其中反应条件及部分产物均已略去。下列有关说法正确的是(　　) A．X使蔗糖变黑的现象主要体现了X的强氧化性 B．若A为铁，则足量A与X在室温下即可完全反应 C．若A为碳单质，则将C通入少量的澄清石灰水中，最后有白色沉淀产生 D．工业上，B转化为D的反应条件为加热、使用催化剂 答案　D 解析　蔗糖变黑主要表现浓H2SO4的脱水性，A错误；Fe与浓硫酸在室温下发生钝化，B错误；A为碳，则C为CO2，过量CO2与Ca(OH)2反应生成Ca(HCO3)2，最后无沉淀，C错误；2SO2＋O22SO3，D正确。 9．(2024·北京卷)硫酸是重要化工原料，工业生产制取硫酸的原理示意图如下。 下列说法不正确的是(　　) A．Ⅰ的化学方程式：3FeS2＋8O2Fe3O4＋6SO2 B．Ⅱ中的反应条件都是为了提高SO2的平衡转化率 C．将黄铁矿换成硫黄可以减少废渣的产生 D．生产过程中产生的尾气可用碱液吸收 答案　B 解析　反应Ⅱ的条件要兼顾平衡转化率和反应速率，还要考虑生产成本等，增大压强或降低温度可提高反应Ⅱ的平衡转化率，Ⅱ中“常压”是为了降低生产成本，“400～500 ℃”是为了提高化学反应速率，B错误。 10．(2023·广东卷)按图装置进行实验。将稀硫酸全部加入Ⅰ中的试管，关闭活塞。下列说法正确的是(　　) A．Ⅰ中试管内的反应，体现H＋的氧化性 B．Ⅱ中品红溶液褪色，体现SO2的还原性 C．在Ⅰ和Ⅲ的试管中，都出现了浑浊现象 D．撤掉水浴，重做实验，Ⅳ中红色更快褪去 答案　C 解析　Ⅰ中试管内发生反应S2O＋2H＋===S↓＋SO2↑＋H2O，氢元素化合价不变，H＋不体现氧化性，A错误；Ⅱ中品红溶液褪色，体现SO2的漂白性，B错误；撤掉水浴，重做实验，反应速率减慢，Ⅳ中红色褪去的速率减慢，D错误。 11．在实验室进行适量的铁粉和硫粉混合加热的实验，产物又进行了系列实验，流程如图所示。下列说法正确的是(　　) A．气体A和气体D为同一物质，且均为氧化产物 B．硫元素参加了2个氧化还原反应 C．沉淀F可以和NaOH溶液在加热的条件下反应 D．若向固体B中加入浓硫酸，发生反应时被氧化的和被还原的均为同种元素 答案　C 解析　 由上述分析知，气体D为SO2，是还原产物，A错误；铁粉和硫粉反应生成FeS，S和O2反应生成SO2，H2S和H2SO4(浓)反应生成S、SO2和H2O，反应中硫元素的化合价都发生改变，故硫元素至少参加了3个氧化还原反应，B错误；沉淀F是S，S与NaOH溶液在加热条件下反应生成Na2S、Na2SO3和H2O，C正确；固体B为FeS，FeS和浓硫酸反应生成Fe2(SO4)3、S、SO2和H2O，其中被氧化的元素为Fe和S，被还原的元素为S，故发生反应时被氧化的和被还原的不全是同种元素，D错误。 12．(2025·广东省江门市高三质检)连四硫酸钠(Na2S4O6)是生物酶、生物键的修复剂，其与盐酸反应的离子方程式为2S4O＋4H＋===3S↓＋5SO2↑＋2H2O，按如下装置制备足量SO2并探究其性质。下列表述不正确的是(　　) A．Ⅱ中溶液由紫色变成红色 B．Ⅲ中溶液褪色说明SO2具有还原性 C．Ⅳ中溶液无明显变化 D．基于环保，本实验应连接尾气处理装置 答案　C 解析　Ⅱ中二氧化硫和水生成亚硫酸，能使紫色石蕊溶液变成红色，A正确；高锰酸钾溶液为紫红色，具有氧化性，二氧化硫具有还原性，二者发生氧化还原反应，则观察到紫红色逐渐变浅直至完全褪去，体现二氧化硫的还原性，B正确；二氧化硫被硝酸根离子氧化为硫酸根离子，再和钡离子生成硫酸钡沉淀，C错误；二氧化硫有毒，会污染空气，本实验应连接尾气处理装置，D正确。 13．(2025·广东六校高三联考)如图是硫元素的“价—类”二维图。下列说法正确的是(　　) A．图中按箭头所示的转化均可一步实现 B．常温下，Cu与浓硫酸反应可生成b C．可用盐酸酸化的Ba(NO3)2溶液检验e是否变质 D．酸性环境下，f与e的水溶液混合后溶液变浑浊 答案　D 解析　由题图可知，a为S，b为SO2，c为SO3，d为Na2SO4，e为Na2SO3，f为Na2S，据此分析解题。S不能一步转化为SO3，A错误；铜和浓硫酸加热时反应生成CuSO4、SO2和H2O，B错误；NO在酸性条件下能将Na2SO3氧化为Na2SO4，故不能用盐酸酸化的Ba(NO3)2溶液检验Na2SO3是否变质，C错误；酸性环境下，Na2S与Na2SO3的水溶液混合后发生反应：2S2－＋SO＋6H＋===3S↓＋3H2O，溶液变浑浊，D正确。 14．工业上以SO2和纯碱为原料制备无水NaHSO3的主要流程如图，下列说法错误的是(　　) A．吸收过程中有气体生成 B．结晶后母液中含有NaHCO3 C．气流干燥湿料时温度不宜过高 D．中和后溶液中含Na2SO3和NaHCO3 答案　B 解析　根据工艺流程逆向分析可知，以二氧化硫和纯碱为原料，得到的结晶成分为NaHSO3，则母液为饱和NaHSO3和过量的二氧化硫形成的亚硫酸，溶液呈酸性，所以加入纯碱进行中和，涉及的反应为H2SO3＋2Na2CO3===Na2SO3＋2NaHCO3、NaHSO3＋Na2CO3===Na2SO3＋NaHCO3，所以调节pH为8进行中和后得到Na2SO3和NaHCO3，通入二氧化硫气体进行混合吸收，此时吸收过程中发生的反应为Na2SO3＋SO2＋H2O===2NaHSO3↓、SO2＋NaHCO3===CO2＋NaHSO3↓，此时会析出大量NaHSO3晶体，经过分离，将得到的湿料再进行气流干燥，最终得到NaHSO3产品。 15．某化学兴趣小组设计的一种从硫矿石(主要成分为硫黄，含少量FeS2)中提取硫的方法如图所示。 查阅资料：S的熔点为115.2 ℃；CS2的沸点为46.5 ℃。 下列说法错误的是(　　) A．单质硫是分子晶体 B．过程①中CS2可用乙醇代替 C．过程③的目的是使CS2挥发，同时使硫从水中析出 D．将趁热过滤所得滤渣煅烧：4FeS2＋11O22Fe2O3＋8SO2，反应中每生成1 mol SO2，转移电子的物质的量为5.5 mol 答案　B 16．焦亚硫酸钠是常用的食品抗氧化剂之一。利用烟道气中的SO2生产Na2S2O5(焦亚硫酸钠)的工艺流程如图所示，已知：NaHSO3过饱和溶液结晶脱水可制得Na2S2O5。下列说法不正确的是(　　) A．步骤Ⅰ得到NaHSO3溶液 B．步骤Ⅱ的目的是使NaHSO3转化为Na2SO3，可用NaOH溶液代替Na2CO3固体 C．加入Na2CO3固体、并再次充入SO2的目的是得到NaHSO3过饱和溶液 D．在测定某葡萄酒中Na2S2O5残留量时，可用一定浓度的碘标准液进行滴定 答案　B 17．(2025·甘肃省兰州市高三诊断)某小组同学探究SO2与新制Cu(OH)2反应的实验装置如图所示： 下列说法不正确的是(　　) A．配制70%硫酸溶液需要用到的仪器有烧杯、量筒、玻璃棒、胶头滴管 B．装置B的作用是监控SO2的流速，其中试剂可以用饱和NaHSO3溶液 C．反应开始时装置C中出现砖红色沉淀，氧化剂和还原剂的物质的量之比为2∶1 D．反应后向装置C的溶液中加入稀盐酸酸化后，再滴加BaCl2溶液，有白色沉淀生成，证明反应中SO2作还原剂 答案　D 解析　由实验装置图可知，装置A中的亚硫酸钠固体与70%硫酸反应制备二氧化硫，装置B中盛有的饱和亚硫酸氢钠溶液用于监控二氧化硫的流速，装置C中二氧化硫与硫酸铜、氢氧化钠混合溶液发生氧化还原反应生成硫酸钠、氧化亚铜和水，装置D中盛有的氢氧化钠溶液用于吸收二氧化硫，防止污染空气。由分析可知，装置C中二氧化硫与硫酸铜、氢氧化钠混合溶液发生氧化还原反应生成硫酸钠、氧化亚铜和水，则向装置C的溶液中加入稀盐酸酸化后，再滴加氯化钡溶液，有白色硫酸钡沉淀生成，因硫酸铜溶液中的硫酸根离子干扰实验，所以不能证明反应中二氧化硫作还原剂，故D错误。 18．(2025·福建省南平市高三质检)连二亚硫酸钠(Na2S2O4)俗称保险粉，广泛用于纺织、医药、选矿、造纸工业。某实验小组拟用甲酸钠、烧碱、二氧化硫制备连二亚硫酸钠并测定其纯度。 查阅资料：连二亚硫酸钠是一种白色粉末，易溶于水，难溶于乙醇；加热到80 ℃以上分解出二氧化硫气体；在空气中能被氧化，是一种强还原剂。 Ⅰ.SO2的制备 (1)制备SO2时选用上图所示装置中的________(填标号)，选用以下试剂中的________(填标号)。 A．铜粉　B．Na2SO3固体　C．98%硫酸　 D．70%硫酸　 E．10%硫酸 Ⅱ.Na2S2O4的制备 使用如图所示实验装置(加热、搅拌及夹持装置省略)制备Na2S2O4，实验步骤如下： ⅰ.先通入N2一段时间； ⅱ.然后持续通入SO2，保持水浴温度75 ℃左右，反应20 min； ⅲ.停止加热，冷却至50 ℃； ⅳ.拆卸装置，将d中的混合物进行过滤、洗涤，得到粗产品。 (2)步骤ⅰ中先通入N2的目的是____________________________________________________________________________(答出两点)。 (3)装置d中发生的主要反应的化学方程式为____________________________________________。 (4)步骤ⅳ中“洗涤”时，洗涤剂为________(填“水”或“乙醇”)，进一步提纯Na2S2O4的方法为________。 Ⅲ.产品纯度的测定 称取纯化后的产品m g溶于水，加入足量0.1 mol·L－1 NaOH溶液后配成250 mL待测液，量取25.00 mL待测液于锥形瓶中，滴入2～3滴指示剂亚甲基蓝溶液，用0.1000 mol·L－1 K3[Fe(CN)6]标准溶液进行滴定{已知滴定过程中S2O转化为SO，[Fe(CN)6]3－转化为[Fe(CN)6]4－，杂质不参与反应}，达到滴定终点时消耗标准溶液V mL。 (5)滴定过程中发生反应的离子方程式为______________________________________ __________________________________________________________________________________________________________。 (6)产品中Na2S2O4的质量分数为________。 (7)下列情况会造成测定结果偏小的是________(填标号)。 A．盛放待测液的锥形瓶内残留少量蒸馏水 B．未用K3[Fe(CN)6]标准液润洗酸式滴定管 C．滴定终点时俯视读数 答案　(1)c　BD (2)排尽装置内的空气，防止后续实验中生成的Na2S2O4被氧化；防止反应物甲酸钠被氧化(合理即可) (3)HCOONa＋NaOH＋2SO2===Na2S2O4＋CO2＋H2O(或HCOONa＋3NaOH＋2SO2===Na2S2O4＋Na2CO3＋2H2O或HCOONa＋2NaOH＋2SO2===Na2S2O4＋NaHCO3＋H2O) (4)乙醇　重结晶 (5)2[Fe(CN)6]3－＋S2O＋4OH－===2[Fe(CN)6]4－＋2SO＋2H2O (6)%　(7)C 解析　(6)用0.1000 mol·L－1 K3[Fe(CN)6]标准溶液进行滴定，S2O转化为SO，[Fe(CN)6]3－转化为[Fe(CN)6]4－，根据得失电子守恒得到比例关系：S2O～2[Fe(CN)6]3－，达到滴定终点时消耗标准溶液V mL，则固体中Na2S2O4的物质的量为×＝×10－3 mol，则产品中Na2S2O4的质量分数为×100%＝%。 (7)A项，盛放待测液的锥形瓶内残留少量蒸馏水，对实验结果无影响；B项，未用K3[Fe(CN)6]标准液润洗酸式滴定管，消耗K3[Fe(CN)6]标准液体积偏大，导致测定结果偏大；C项，滴定终点时俯视读数，读取的K3[Fe(CN)6]标准液体积偏小，导致测定结果偏小。 19．某研究小组在实验室用硫化碱法制备Na2S2O3·5H2O。实验装置如图所示，可观察到②中溶液先析出黄色固体，其量先增多后又减少，当溶液pH至7左右时，溶液接近无色，说明反应已完成。 下列有关实验说法不正确的是(　　) A．欲检验②中SO2是否被充分吸收，③中试剂可以是品红溶液 B．据反应现象推测②中含硫物质的转化顺序为SO2SNa2S2O3 C．蒸发结晶可得到产品Na2S2O3·5H2O D．提纯Na2S2O3·5H2O晶体所用的方法为重结晶 答案　C 解析　欲检验②中SO2是否被充分吸收，③中试剂可以是品红溶液，若③中品红溶液未褪色，说明②中SO2被充分吸收，故A正确；②中溶液先析出黄色固体，其量先增多后又减少，推测②中含硫物质的转化顺序为SO2SNa2S2O3，故B正确；Na2S2O3·5H2O带有结晶水，直接蒸发结晶会失去结晶水，故C错误；提纯Na2S2O3·5H2O晶体所用的方法为重结晶，故D正确。 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $$