内容正文:
无机化工流程题解题策略
1.提升应用物质的转化及条件控制、分离提纯操作等相关知识解决实际问题的水平。2.培养将分析和解决问题的过程及成果用正确的化学术语及文字、图表、模型、图形等表达并做出解释的能力。
复习目标
类型一 流程图中物质的处理、转化与跟踪
1.原料的预处理
(1)水浸:溶解、过滤,分离溶解性不同的物质。
(2)酸浸:原料中的碱性氧化物、两性化合物、不溶性碱类、部分不溶性盐类、部分金属等进入溶液。注意酸的性质以及对后续操作的影响,如用硫酸溶液浸取,若体系中存在Ba2+、Ca2+等会形成相应的沉淀,过滤除去,但因CaSO4微溶,可能会进行二次除杂(除尽Ca2+)。
类型一 流程图中物质的处理、转化与跟踪
知识梳理
(3)碱浸:原料中的酸性氧化物、两性化合物、部分金属或Si等溶解进入溶液;油污一般也在碱浸环节被除去。
(4)盐浸:调节pH沉淀或者直接沉淀某些离子,发生氧化还原反应除去杂质或得到某些物质。如分离Fe3+和Cu2+时加入碱式碳酸铜调节溶液pH使Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀。
(5)高温焙烧、煅烧等:改变物质的结构,使提取更加容易;使一些杂质被氧化、热稳定性差的物质分解而被除去。如将硫化物等转化为金属氧化物,便于提取,注意反应后“S”的存在形式。
(6)提高浸取效率的措施:升温、搅拌、粉碎、适当提高酸或碱的浓度、适当加入过量的酸或者碱等。
类型一 流程图中物质的处理、转化与跟踪
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2.物质成分的跟踪与确定
(1)滤渣的确定
(2)循环物质的确定
类型一 流程图中物质的处理、转化与跟踪
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1.下图废铁屑为原料制备聚合硫酸铁(PFS)的一种工艺流程如下图:
粉碎过筛的目的是 ,
酸浸时最合适的酸是 。
选取细小颗粒,增大反应物接触面积,提高酸浸反应速率
H2SO4
类型一 流程图中物质的处理、转化与跟踪
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2.钒具有广泛用途。黏土钒矿中,钒以+3、+4、+5价的化合物存在,还包括钾、镁的铝硅酸盐,以及SiO2、Fe3O4。采用由黏土钒矿制备NH4VO3的工艺流程如下图:
回答下列问题:
(1)“酸浸氧化”需要加热,其原因是 。
(2)“酸浸氧化”中,VO+和VO2+被氧化成V,同时还有 离子被氧化。
加快酸浸和氧化反应速率(促进氧化完全)
Fe2+
类型一 流程图中物质的处理、转化与跟踪
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3.磁选后的炼铁高钛炉渣,主要成分有TiO2、SiO2、Al2O3、MgO、CaO以及少量的Fe2O3。为节约和充分利用资源,通过如下工艺流程回收钛、铝、镁等。
该工艺条件下,有关金属离子开始沉淀和沉淀完全的pH见下表:
金属离子 Fe3+ Al3+ Mg2+ Ca2+
开始沉淀的pH 2.2 3.5 9.5 12.4
沉淀完全(c=1.0×10-5 mol·L-1)的pH 3.2 4.7 11.1 13.8
类型一 流程图中物质的处理、转化与跟踪
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回答下列问题:
(1)“水浸”后“滤液”的pH约为2.0,在“分步沉淀”时用氨水逐步调节pH至11.6,依次析出的金属离子是 。
(2)“水浸渣”在160 ℃“酸溶”,最适合的酸是 。“酸溶渣”的成分是 、 。
(3)将“母液①”和“母液②”混合,吸收尾气,经处理得 ,循环利用。
Fe3+、Al3+、Mg2+
硫酸
SiO2
CaSO4
(NH4)2SO4
类型一 流程图中物质的处理、转化与跟踪
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4.锰常用于制造合金锰钢。某化工厂以软锰矿(主要成分是MnO2,含有SiO2、Fe2O3、CaO等少量杂质)为主要原料制取金属锰的工艺流程如图1所示。
(1)“浸锰”步骤中往往有副产物MnS2O6
生成,温度对“浸锰”反应的影响如
图2所示。为减少MnS2O6的生成,
“浸锰”的适宜温度是 ,
“滤渣 Ⅰ”的成分是 (填化学式)。
该步骤中可以再加入MnSO4以促进“滤渣 Ⅰ”析出,结合平衡移动原理分析其原因:
。
90 ℃
SiO2、CaSO4
类型一 流程图中物质的处理、转化与跟踪
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(2)“滤液 Ⅰ”中需要先加入MnO2充分反应后再调pH,写出加入MnO2时发生反应的离子方程式: 。
MnO2+2Fe2++4H+===Mn2++2Fe3++2H2O
类型一 流程图中物质的处理、转化与跟踪
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5.一种以闪锌矿(ZnS,含有SiO2和少量FeS、CdS、PbS杂质)为原料制备金属锌的流程如下图
(1)焙烧过程中主要反应的化学方程式为
。
(2)滤渣1的主要成分除SiO2外还有 。
PbSO4
类型一 流程图中物质的处理、转化与跟踪
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类型二 流程中的分离、提纯操作
1.分离提纯的常用操作
过滤 分离难溶物和可溶物,根据特殊需要采用趁热过滤等方法
萃取和分液 利用物质在互不相溶的溶剂里的溶解度不同分离、提纯物质
蒸发结晶 提取溶解度随温度变化不大的物质,如NaCl
蒸发浓缩冷却结晶 提取溶解度随温度变化较大的物质、易水解的物质或结晶水合物,如KNO3、FeCl3、CuSO4·5H2O
蒸馏和分馏 分离沸点不同(一般相差30 ℃及以上)且互溶的液体混合物
冷却法 利用气体易液化的特点分离气体,如合成氨工业采用冷却法将氨气分离
反萃取 相当于萃取的逆过程,此方法中一定要明确“目标物”在水层还是在有机层
类型二 流程中的分离、提纯操作
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2.沉淀的洗涤
操作 答题指导
洗涤晶体 洗涤试剂 适用范围 目的
蒸馏水 冷水 产物不溶于水 除去固体表面吸附着的××杂质;可适当降低固体因为溶解而造成的损失
热水 特殊的物质溶解度随着温度升高而下降
有机溶剂(酒精、丙酮等) 固体易溶于水、难溶于有机溶剂 减少固体溶解;利用有机溶剂的挥发性除去固体表面的水分,产品易干燥
饱和溶液 对纯度要求不高的产品 减少固体溶解
酸、碱溶液 产物不溶于酸、碱 除去固体表面吸附着的可溶于酸、碱的杂质;减少固体溶解
洗涤沉淀方法 向过滤器中加入洗涤剂至浸没沉淀,待洗涤剂自然流下后,重复以上操作2~3次
类型二 流程中的分离、提纯操作
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1.(浙江卷)某兴趣小组用铬铁矿[Fe(CrO2)2]制备K2Cr2O7晶体,流程如图:
类型二 流程中的分离、提纯操作
知能通关
相关物质的溶解度随温度变化如下图。
请回答下列问题:
(1)下列说法正确的是 (填字母)。
A.步骤Ⅱ,低温可提高浸取率
B.步骤Ⅱ,过滤可除去NaFeO2水解产生的Fe(OH)3
C.步骤Ⅲ,酸化的目的主要是使Na2CrO4转变为Na2Cr2O7
D.步骤Ⅳ,所得滤渣的主要成分是Na2SO4和Na2CO3
BC
类型二 流程中的分离、提纯操作
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(2)步骤Ⅴ,重结晶前,为了得到杂质较少的K2Cr2O7粗产品,从下列选项中选出合理的操作(操作不能重复使用)并排序:溶解KCl→( )→( )→( )→( )→重结晶。
a.50 ℃蒸发溶剂
b.100 ℃蒸发溶剂
c.抽滤
d.冷却至室温
e.蒸发至溶液出现晶膜,停止加热
f.蒸发至溶液中出现大量晶体,停止加热
a
e
d
c
类型二 流程中的分离、提纯操作
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2.(2022·湖北卷)某兴趣小组取盐湖水进行浓缩和初
步除杂后,得到浓缩卤水(含有Na+、Li+、Cl-和少
量Mg2+、Ca2+),并设计了以下流程通
过制备碳酸锂来提取锂。
25 ℃时相关物质的参数如下:
LiOH的溶解度:12.4 g/100 g H2O
化合物 Ksp
Mg(OH)2 5.6×10-12
Ca(OH)2 5.5×10-6
CaCO3 2.8×10-9
Li2CO3 2.5×10-2
类型二 流程中的分离、提纯操作
知能通关
回答下列问题:
(1)“沉淀1”为 。
(2)向“滤液1”中加入适量固体Li2CO3的目的是
。
(3)为提高Li2CO3的析出量和纯度,“操作A”依次为 、 、洗涤。
Mg(OH)2
将Ca2+转化成CaCO3沉淀除去,同时不引入新杂质
蒸发浓缩
趁热过滤
类型二 流程中的分离、提纯操作
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类型三 流程中的条件控制
1.改变温度
①改变反应速率;②改变物质的溶解度(注意气体溶解度随温度升高而减小);③防止物质分解或挥发(H2O2、NH3·H2O、铵盐、硝酸等易分解,有机溶剂、气体等易挥发);④促进或抑制平衡移动(例如水解平衡);⑤催化剂的活性在某温度下达到最好;⑥防止副反应发生。
类型三 流程中的条件控制
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2.改变压强
①减压蒸馏,降低温度,防止物质分解;②改变气体溶解度;③促进或抑制平衡移动;④真空防氧化(也可充入氩气、氮气等保护气)。
3.调节溶液的pH
调节溶液pH是工业流程中常用的条件控制方法,调控的主要目标是生成产品或除去杂质。
类型三 流程中的条件控制
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1.辉铜矿石主要含有硫化亚铜(Cu2S)及少量脉石(SiO2)。一种以辉铜矿石为原料制备硝酸铜的工艺流程如图所示:
(1)“回收S”过程中温度控制在50~60 ℃之间,不宜过高或过低的原因是
。
(2)“保温除铁”过程中,加入CuO的目的是
;
“蒸发浓缩、冷却结晶”过程中,要用HNO3溶液调节溶液的pH,其理由是
。
温度高苯容易挥发,温度低溶解速率小
调节溶液的pH,使Fe3+完全转化为Fe(OH)3沉淀
抑制Cu2+的水解
类型三 流程中的条件控制
知能通关
2.Li4Ti5O12和LiFePO4都是锂离子电池的电极材料,
可利用钛铁矿(主要成分为FeTiO3,还含有少量MgO、
SiO2等杂质)来制备,工艺流程如图:
(1)“酸浸”实验中,铁的浸出率结果
如下图所示。由图可知,当铁的净
出率为70%时,所采用的实验条件为
。
100 ℃、2 h,90 ℃、5 h
类型三 流程中的条件控制
知能通关
(2)TiO2·xH2O沉淀与双氧水、氨水反应40 min所得实验结果如下表所示:
分析40 ℃时TiO2·xH2O转化率最高的原因
。
低于40 ℃,TiO2·xH2O转化反应速率随温度升高而增加;超过40 ℃,双氧水分
解与氨气逸出导致TiO2·xH2O转化反应速率下降
温度/ ℃ 30 35 40 45 50
TiO2·xH2O转化率% 92 95 97 93 88
类型三 流程中的条件控制
知能通关
3.从钒铬锰矿渣(主要成分为V2O5、Cr2O3、MnO)中提铬的一种工艺流程如图:
已知:pH较大时,二价锰[Mn(Ⅱ)](在空气中易被氧化)。回答下列问题:
(1)常温下,各种形态五价钒粒子总浓度的对数[lg c总(V)]与pH关系如图1。已知钒铬锰矿渣硫酸浸液中c总(V)=0.01 mol·L-1,“沉钒”过程控制pH=3.0,则与胶体共沉降的五价钒粒子的存在形态为 (填化学式)。
H3V2
类型三 流程中的条件控制
知能通关
(2)某温度下,Cr(Ⅲ)、Mn(Ⅱ)的沉淀率与pH关
系如图2。“沉铬”过程最佳pH为 ;
(3)“提纯”过程中Na2S2O3的作用为
。
6.0
防止pH较大时,二价锰[Mn(Ⅱ)]被空气中氧气氧化转化为MnO2附在Cr(OH)3的表面,使产物不纯
类型三 流程中的条件控制
知能通关
体验真题 感悟高考
1.(2024·全国甲卷)钴在新能源、新材料领域具有重要用途。某炼锌废渣含有锌、铅、铜、铁、钴、锰的+2价氧化物及锌和铜的单质。从该废渣中提取钴的一种流程如下。
注:加沉淀剂使一种金属离子浓度小于等于10-5 mol·L-1,其他金属离子不沉淀,即认为完全分离。
已知:①Ksp(CuS)=6.3×10-36,Ksp(ZnS)=2.5×10-22,Ksp(CoS)=4.0×10-21。
体验真题 感悟高考
31
②以氢氧化物形式沉淀时,lg[c(M)/(mol·L-1)]和溶液pH的关系如图所示。
回答下列问题:
(1)“酸浸”前,需将废渣磨碎,其目的是 。
(2)“酸浸”步骤中,CoO发生反应的化学方程式是
。
加快“酸浸”速率
CoO+H2SO4===CoSO4+H2O
体验真题 感悟高考
(3)假设“沉铜”后得到的滤液中c(Zn2+)和c(Co2+)均为0.10 mol·L-1,向其中加入Na2S至Zn2+沉淀完全,此时溶液中c(Co2+)= mol·L-1,据此判断能否实现Zn2+和Co2+的完全分离 (填“能”或“不能”)。
(4)“沉锰”步骤中,生成1.0 mol MnO2,产生H+的物质的量为 。
(5)“沉淀”步骤中,用NaOH调pH=4,分离出的滤渣是 。
(6)“沉钴”步骤中,控制溶液pH=5.0~5.5,加入适量的NaClO氧化Co2+,其反应的离子方程式为 。
(7)根据题中给出的信息,从“沉钴”后的滤液中回收氢氧化锌的方法是
。
1.6×10-4
不能
4.0 mol
Fe(OH)3
2Co2++ClO-+5H2O===2Co(OH)3↓+Cl-+4H+
用NaOH调节滤液pH为8.2~12,将析出的沉淀过滤、洗涤、干燥
体验真题 感悟高考
2.(2024·黑吉辽卷)中国是世界上最早利用细菌冶金的国家。已知金属硫化物在“细菌氧化”时转化为硫酸盐,某工厂用细菌冶金技术处理载金硫化矿粉(其中细小的Au颗粒被FeS2、FeAsS包裹),以提高金的浸出率并冶炼金,工艺流程如下:
体验真题 感悟高考
回答下列问题:
(1)北宋时期我国就有多处矿场利用细菌氧化形成的天然“胆水”冶炼铜,“胆水”的主要溶质为 (填化学式)。
(2)“细菌氧化”中,FeS2发生反应的离子方程式为
。
(3)“沉铁砷”时需加碱调节pH,生成 (填化学式)胶体起絮凝作用,促进了含As微粒的沉降。
CuSO4
4FeS2+15O2+2H2O===4Fe3++8S+4H+
Fe(OH)3
体验真题 感悟高考
(4)“焙烧氧化”也可提高“浸金”效率,相比“焙烧氧化”,“细菌氧化”的优势为
(填标号)。
A.无需控温 B.可减少有害气体产生 C.设备无需耐高温 D.不产生废液废渣
(5)“真金不怕火炼”表明Au难被O2氧化,“浸金”中NaCN的作用为
。
(6)“沉金”中Zn的作用为 。
(7)滤液②经H2SO4酸化,[Zn(CN)4]2-转化为ZnSO4和HCN的化学方程式为
。
用碱中和HCN可生成 (填溶质化学式)溶液,从而实现循环利用。
BC
与Au+结合形成[Au(CN)2]-,提高Au的还原性
作还原剂,将浸出液中的[Au(CN)2]-还原为Au
Na2[Zn(CN)4]+2H2SO4===Na2SO4+ZnSO4+4HCN
NaCN
体验真题 感悟高考
c(S)增大,使平衡Ca2+(aq)+S(aq)CaSO4(s)正向移动,促进CaSO4析出
2ZnS+3O22ZnO+2SO2
已知:4Fe(CrO2)2+10Na2CO3+7O28Na2CrO4+4NaFeO2+10CO2、2H++2CrCr2+H2O。
$$