内容正文:
专题10 化学反应机理
考点概览
题型一 基本概念
题型二 综合运用
基本概念题型一
1.(北京市西城区2025届高三下学期二模化学试题)制氘代硫化氢(D2S)气体有两种方法:①H2S与D2O反应,②FeS与DCl的D2O溶液反应。下列说法不正确的是
A.H2S和D2O均为极性分子
B.H2S和D2S互为同素异形体
C.方法②的反应:FeS+2DCl=D2S↑+FeCl2
D.方法②的产品纯度比方法①的产品纯度高
【答案】B
【解析】A.H2S和D2O的分子中均含有极性键,两者的空间构型都为V形,分子中正负电中心不重合,故二者均为极性分子,A项正确;
B.由同种元素组成的不同单质互为同素异形体,H2S和D2S均为化合物,不是单质,不互为同素异形体,B项错误;
C.由题给信息及元素守恒可知,FeS与DCl的D2O溶液反应生成D2S和FeCl2,反应方程式正确,C项正确;
D.方法①中H₂S与D₂O可能发生同位素交换(如生成HDS),导致产物不纯;方法②直接由DCl和D₂O提供氘,产物D₂S更纯,D项正确;
答案选B。
2.(2024年北京高考真题)氘代氨()可用于反应机理研究。下列两种方法均可得到:①与的水解反应;②与反应。下列说法不正确的是
A.和可用质谱法区分
B.和均为极性分子
C.方法①的化学方程式是
D.方法②得到的产品纯度比方法①的高
【答案】D
【解析】A.和的相对分子质量不同,可以用质谱法区分,A正确;
B.和的H原子不同,但空间构型均为三角锥形,是极性分子,B正确;
C.Mg3N2与D2O发生水解生成Mg(OD)2和ND3,反应方法①的化学方程式书写正确,C正确;
D.方法②是通过中D原子代替中H原子的方式得到,代换的个数不同,产物会不同,纯度低,D错误;
故选D。
3.(北京市海淀区2025届高三下学期二模化学试卷)利用和NADH可将2-丁醇催化转化为丙酸甲酯,相关转化关系如下。
下列说法不正确的是
A.①中,1mol 2-丁醇转化为2-丁酮,转移2mol电子
B.①中,转化为NADH,部分碳原子的杂化方式改变
C.②中,2-丁酮和NADH均发生氧化反应
D.每合成1mol丙酸甲酯,理论上须投入1mol
【答案】D
【解析】
A.①中, +2H+,因此1mol 2-丁醇转化为2-丁酮,转移2mol电子,A正确;
B.①中,转化为NADH, 中带*符号的碳原子的杂化方式由sp2转化为sp3,B正确;
C.②中,2-丁酮得到氧原子,NADH失去氢原子,因此2-丁酮和NADH均发生氧化反应,C正确;
D.由转化关系图可知,在反应前后,化学性质不变,作催化剂,因此其质量不变,D错误;
故选D。
4.(2024年北京高考真题)可采用催化氧化法将工业副产物制成,实现氯资源的再利用。反应的热化学方程式:。下图所示为该法的一种催化机理。
下列说法不正确的是
A.Y为反应物,W为生成物
B.反应制得,须投入
C.升高反应温度,被氧化制的反应平衡常数减小
D.图中转化涉及的反应中有两个属于氧化还原反应
【答案】B
【分析】由该反应的热化学方程式可知,该反应涉及的主要物质有HCl、O2、CuO、Cl2、H2O;CuO与Y反应生成Cu(OH)Cl,则Y为HCl;Cu(OH)Cl分解生成W和Cu2OCl2,则W为H2O;CuCl2分解为X和CuCl,则X为Cl2;CuCl和Z反应生成Cu2OCl2,则Z为O2;综上所述,X、Y、Z、W依次是、、、。
【解析】A.由分析可知,Y为反应物,W为生成物,A正确;
B.在反应中作催化剂,会不断循环,适量即可,B错误;
C.总反应为放热反应,其他条件一定,升温平衡逆向移动,平衡常数减小,C正确;
D.图中涉及的两个氧化还原反应是和,D正确;
故选B。
5.(北京市东城区2025届高三下学期二模化学试题)一定条件下,将乙烯和氧气通入和的盐酸溶液中可制得乙醛,热化学方程式为 。其催化机理如图所示。
下列分析不正确的是
A.X为,Z为 B.①中,发生了氧化反应
C.②中, D.③中,n(Y)∶n(Z)=2∶1
【答案】D
【分析】由题中信息和催化机理分析,可知①反应:,②反应:,③反应:,故可知X为CH3CHO,Y为HCl,Z为O2,W为H2O。
【解析】A.根据分析可知X为CH3CHO,Z为O2,A正确;
B.在反应①中,C2H4转化为CH3CHO,C元素化合价升高,失去电子,发生氧化反应,B正确;
C.由分析可知②反应:,所以,C正确;
D.由分析可知③反应:,Y为HCl,Z为O2,则n(Y)∶n(Z) = n(HCl)∶n(O2) = 4∶1,D错误;
故答案选D。
6.(北京市丰台区第二中学2024届高三下学期三模化学试题)我国科学家利用Co的化合物在Fe(OH)2氧化过程中的催化作用,促进了电催化过程中流失的Fe催化活性中心的原位自修复(Fe再沉积的主要反应过程) ,反应机理如图所示。下列说法错误的是
A.反应过程中CoOOH为催化剂
B.图中各反应不能在酸性条件下进行
C.存在反应Co(OH)2+OH- -e- =CoOOH+H2O
D.图中所示物质之间的转化有非极性键的形成和断裂
【答案】D
【解析】A.由图可知,钴的化合物CoOOH参与第一步反应,在后面的反应中生成,属于催化剂,故A正确;
B. Fe(OH)2、钴的化合物CoOOH都能与盐酸反应,另反应都在碱性条件下进行,所以各反应不能在酸性条件下进行,故B正确;
C.由图可知,Co(OH)2 +OH- -e- = CoOOH + H2O,故C正确;
D.由图可知,图中所示物质之间的转化有O-O非极性键的形成,但无非极性键的断裂,故D错误;
答案选D。
7.(北京市朝阳区2025届高三下学期二模化学试题)催化与反应的物质转化关系如下。下列对该过程的分析不正确的是
A.a、c分别是、
B.改变了与的反应历程
C.NO既体现了还原性,又体现了氧化性
D.与分子中硫原子杂化轨道类型相同
【答案】C
【分析】根据反应过程分析,SO2与O2反应生成SO3,NO参与催化过程,a参与反应生成NO2(b),所以a是O2,SO2与NO2反应生成SO3和NO, 所以d是SO2,c是SO3。
【解析】A.根据分析可知,A正确;
B.根据催化剂的作用原理,NO作为催化剂, 改变了反应的途径,降低了反应的活化能,从而改变了SO2与O2的反应历程,B正确;
C.根据氧化还原反应原理,NO与O2反应时NO被氧化,体现还原性,NO2与SO2反应生成NO,并未体现NO的氧化性,C错误;
D.根据杂化轨道理论,SO2中S原子价层电子对数是:,是杂化;SO3中S原子价层电子对数是:,也是杂化,D正确;
故选C。
8.(2024届北京市顺义区高三下学期二模化学试卷)某小组探究过氧化钠与二氧化硫的反应。将少量用脱脂棉包裹,放入充满的密闭三颈瓶中充分反应,反应过程中容器内含量的变化如图所示。下列说法不正确的是
A.段发生的反应有:
B.取少量点时的固体混合物,滴加酸性高锰酸钾溶液,无明显变化
C.点时,三颈瓶内气体中含有和
D.相同条件下,若将三颈瓶中的换为,重复操作,充分反应后的含量不低于点对应的含量
【答案】B
【分析】向盛有少量Na2O2粉末的密闭容器中通入二氧化硫气体,图象分析可知发生的反应可能有:①2Na2O2+2SO2═2Na2SO3+O2,②2Na2SO3+O2═2Na2SO4,③Na2O2+SO2═Na2SO4,据此分析判断。
【解析】A.ab段氧气含量增大故存在反应2Na2O2+2SO2═2Na2SO3+O2,故A正确;
B.c点O2含量大于初始点的,说明生成的O2未全部参与反应,根据分析中方程式可知,肯定有Na2SO3固体存在,所以c点固体混合物为Na2SO3和Na2SO4的混合物,取少量c点时的固体混合物,滴加酸性高锰酸钾溶液,高锰酸钾溶液会褪色,故B错误;
C.c点时,固体物质可能为硫酸钠或亚硫酸钠和硫酸钠混合物,三颈瓶内气体中可能含有SO2和O2,故C正确;
D.相同条件下,将SO2换成CO2后,重复上述操作,只发生反应2Na2O2+2CO2═2Na2CO3+O2,300秒时O2含量高于c点,故D正确;
故选:B。
9.(北京市海淀区2025届高三下学期二模化学试卷)苯的硝化反应的部分过程如下图。若用氘代苯()进行该反应(反应过程不变),反应速率无明显变化。下列说法不正确的是
已知:C-D键能大于C-H键能。
A.可用质谱法区分苯和氘代苯
B.硝基苯的核磁共振氢谱中有3组峰
C.用氘代苯进行反应时,ⅰ中有C-D键的断裂与形成
D.图示过程的反应速率主要由ⅰ决定
【答案】C
【解析】A.苯和氘代苯相对分子质量不同,可用质谱法区分,A正确;
B.硝基苯有三种等效氢,核磁共振氢谱中有3组峰,B正确;
C.用氘代苯进行反应时,ⅰ中无C-D键的断裂与形成,C错误;
D.C-D键能大于C-H键能,而反应速率无明显变化,说明ⅰⅰ不是决速步骤,故过程的反应速率主要由ⅰ决定,D正确;
故选C。
综合运用题型二
1.(北京市朝阳区2025届高三下学期二模化学试题)在水溶液的作用下,反应过程中能量变化示意图如下所示(其中a、b代表过渡态1或过渡态2中的一种)。
下列说法不正确的是
A.从反应物到产物,无论从产物的稳定性还是反应速率的角度均有利于生成乙醇
B.溴原子的电负性比碳原子的大,能形成极性较强的,较易断裂
C.b代表过渡态2,经历该过渡态生成
D.生成乙醇的反应是取代反应,生成乙烯的反应是消去反应
【答案】C
【解析】A.生成乙醇的活化能小于生成乙烯的活化能,乙醇的能量小于乙烯和水的总能量,所以无论从产物的稳定性还是反应速率的角度均有利于生成乙醇,故A正确;
B.溴原子的电负性比碳原子的大,能形成极性较强的,溴乙烷生成乙烯、乙醇都需断裂C-Br键,说明较易断裂,故B正确;
C.过渡态2生成CH3CH2OH和Br-,过渡态2表示a,故C错误;
D.生成乙醇的反应是溴乙烷中Br原子被羟基代替,属于取代反应,生成乙烯的反应溴乙烷发生消去反应生成碳碳双键,故D正确;
选C。
2.(2024届北京市顺义区高三下学期二模化学试卷)我国科研人员研究发现原子活化乙烷的反应机理,一种机理如图所示。
下列说法不正确的是
A.决定反应速率的步骤是中间体过渡态2
B.键的形成与断裂使得氢原子发生了迁移
C.该过程涉及非极性键的断裂与形成
D.总反应为
【答案】C
【解析】A.中间体过渡态2的正反应活化能最大,反应速率最慢,是决定反应速率的步骤,故A正确;
B.Co可活化C2H6放出CH4,Co-H键的形成使H原子发生了迁移,故B正确;
C.根据反应历程可知,涉及到C-C键的断裂和C-H键形成,没有涉及非极性键的形成,故C错误;
D.由起点和终点物质可知,反应物的总能量低于生成物的总能量,该反应是吸热反应,总反应为Co(s)+C2H6(g)→CoCH2(s)+CH4(g)∆H>0,故D正确;
答案为C。
3.(北京市东城区2024届二模)科学家提出一种大气中在和作用下转变为的机理(图1),其能量变化如图2所示。
已知:的结构式为
下列说法不正确的是
A.①中涉及键的断裂与生成 B.②③均发生了氧化还原反应
C.由图2可知,该过程的决速步是① D.总反应中还原剂与氧化剂的物质的量之比为
【答案】B
【解析】A.①中与硫原子相连的O-H键断裂,生成HNO2涉及键的生成,A正确;
B.②中反应S元素由+5价变为+6价,N元素由+4价变为+3价,发生了氧化还原反应,③中反应无元素化合价发生变化,没有发生氧化还原反应,B错误;
C.由图2可知,步骤①正反应的活化能最大,反应速率最慢,则该过程的决速步是①,C正确;
D.在和作用下转变为,硫元素化合价升高了2,是还原剂,被还原为HNO2,氮元素化合价降低了1,是氧化剂,由得失电子守恒可得关系式2~,总反应中还原剂与氧化剂的物质的量之比为,D正确;
故选B。
4.(北京市东城区2025届高三下学期二模化学试题)实验表明,其他条件相同时,一定范围内,(X为Br或I)在NaOH水溶液中发生反应生成的速率与无关。该反应过程的能量变化如图所示。
①下列说法不正确的是
A.该反应为取代反应
B.中C的杂化方式不完全相同
C.X为Br时的、和均不等于X为I时的和
D.该反应速率与无关的原因主要是不参与①
【答案】C
【解析】A.该反应为卤代烃的水解反应,属于取代反应,A正确;
B.甲基的碳原子是杂化,与三个甲基相连的碳原子失去了1个电子,带正电,价电子对数是3,为杂化,B正确;
C.表示断裂碳卤键吸收的能量,则Br和I的不相同,表示形成键释放的能量,则Br和I的相同,C错误;
D.决速步骤(活化能大的步骤)为碳卤键的离解(步骤①),不涉及OH⁻,故速率与其浓度无关,D正确;
故选C。
5.(北京市海淀区2025届高三下学期二模化学试卷)溴乙烷与NaOH的乙醇溶液主要发生消去反应,同时也会发生取代反应,反应过程中的能量变化如图。下列说法正确的是
A.反应①的活化能大于反应②的
B.溴乙烷与NaOH的乙醇溶液的反应需加热,目的是提高反应速率
C.无论从产物稳定性还是反应速率的角度,均有利于的生成
D.若将溶剂乙醇换成水,两种产物的比例不发生改变
【答案】B
【解析】A.由图可知,反应①的活化能是,反应②的活化能是,活化能:反应①<反应②,A错误;
B.加热使普通分子转化为活化分子,有效碰撞次数增加,故加热的目的是提高反应速率,B正确;
C.从稳定性角度看,乙醇的能量更低,乙醇是优势产物;从反应速率角度看,生成乙烯的活化能更低,乙烯是优势产物,C错误;
D.若将溶剂乙醇换成水,主要发生的是水解反应,乙醇的比例会增加,D错误;
故选B。
6.(2024年北京高考真题)苯在浓和浓作用下,反应过程中能量变化示意图如下。下列说法不正确的是
A.从中间体到产物,无论从产物稳定性还是反应速率的角度均有利于产物Ⅱ
B.X为苯的加成产物,Y为苯的取代产物
C.由苯得到M时,苯中的大键没有变化
D.对于生成Y的反应,浓作催化剂
【答案】C
【解析】A.生成产物Ⅱ的反应的活化能更低,反应速率更快,且产物Ⅱ的能量更低即产物Ⅱ更稳定,以上2个角度均有利于产物Ⅱ,故A正确;
B.根据前后结构对照,X为苯的加成产物,Y为苯的取代产物,故B正确;
C.M的六元环中与相连的C为杂化,苯中大键发生改变,故C错误;
D.苯的硝化反应中浓作催化剂,故D正确;
故选C。
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专题10 化学反应机理
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题型一 基本概念
题型二 综合运用
基本概念题型一
1.(北京市西城区2025届高三下学期二模化学试题)制氘代硫化氢(D2S)气体有两种方法:①H2S与D2O反应,②FeS与DCl的D2O溶液反应。下列说法不正确的是
A.H2S和D2O均为极性分子
B.H2S和D2S互为同素异形体
C.方法②的反应:FeS+2DCl=D2S↑+FeCl2
D.方法②的产品纯度比方法①的产品纯度高
2.(2024年北京高考真题)氘代氨()可用于反应机理研究。下列两种方法均可得到:①与的水解反应;②与反应。下列说法不正确的是
A.和可用质谱法区分
B.和均为极性分子
C.方法①的化学方程式是
D.方法②得到的产品纯度比方法①的高
3.(北京市海淀区2025届高三下学期二模化学试卷)利用和NADH可将2-丁醇催化转化为丙酸甲酯,相关转化关系如下。
下列说法不正确的是
A.①中,1mol 2-丁醇转化为2-丁酮,转移2mol电子
B.①中,转化为NADH,部分碳原子的杂化方式改变
C.②中,2-丁酮和NADH均发生氧化反应
D.每合成1mol丙酸甲酯,理论上须投入1mol
4.(2024年北京高考真题)可采用催化氧化法将工业副产物制成,实现氯资源的再利用。反应的热化学方程式:。下图所示为该法的一种催化机理。
下列说法不正确的是
A.Y为反应物,W为生成物
B.反应制得,须投入
C.升高反应温度,被氧化制的反应平衡常数减小
D.图中转化涉及的反应中有两个属于氧化还原反应
5.(北京市东城区2025届高三下学期二模化学试题)一定条件下,将乙烯和氧气通入和的盐酸溶液中可制得乙醛,热化学方程式为 。其催化机理如图所示。
下列分析不正确的是
A.X为,Z为 B.①中,发生了氧化反应
C.②中, D.③中,n(Y)∶n(Z)=2∶1
6.(北京市丰台区第二中学2024届高三下学期三模化学试题)我国科学家利用Co的化合物在Fe(OH)2氧化过程中的催化作用,促进了电催化过程中流失的Fe催化活性中心的原位自修复(Fe再沉积的主要反应过程) ,反应机理如图所示。下列说法错误的是
A.反应过程中CoOOH为催化剂
B.图中各反应不能在酸性条件下进行
C.存在反应Co(OH)2+OH- -e- =CoOOH+H2O
D.图中所示物质之间的转化有非极性键的形成和断裂
7.(北京市朝阳区2025届高三下学期二模化学试题)催化与反应的物质转化关系如下。下列对该过程的分析不正确的是
A.a、c分别是、
B.改变了与的反应历程
C.NO既体现了还原性,又体现了氧化性
D.与分子中硫原子杂化轨道类型相同
8.(2024届北京市顺义区高三下学期二模化学试卷)某小组探究过氧化钠与二氧化硫的反应。将少量用脱脂棉包裹,放入充满的密闭三颈瓶中充分反应,反应过程中容器内含量的变化如图所示。下列说法不正确的是
A.段发生的反应有:
B.取少量点时的固体混合物,滴加酸性高锰酸钾溶液,无明显变化
C.点时,三颈瓶内气体中含有和
D.相同条件下,若将三颈瓶中的换为,重复操作,充分反应后的含量不低于点对应的含量
9.(北京市海淀区2025届高三下学期二模化学试卷)苯的硝化反应的部分过程如下图。若用氘代苯()进行该反应(反应过程不变),反应速率无明显变化。下列说法不正确的是
已知:C-D键能大于C-H键能。
A.可用质谱法区分苯和氘代苯
B.硝基苯的核磁共振氢谱中有3组峰
C.用氘代苯进行反应时,ⅰ中有C-D键的断裂与形成
D.图示过程的反应速率主要由ⅰ决定
综合运用题型二
1.(北京市朝阳区2025届高三下学期二模化学试题)在水溶液的作用下,反应过程中能量变化示意图如下所示(其中a、b代表过渡态1或过渡态2中的一种)。
下列说法不正确的是
A.从反应物到产物,无论从产物的稳定性还是反应速率的角度均有利于生成乙醇
B.溴原子的电负性比碳原子的大,能形成极性较强的,较易断裂
C.b代表过渡态2,经历该过渡态生成
D.生成乙醇的反应是取代反应,生成乙烯的反应是消去反应
2.(2024届北京市顺义区高三下学期二模化学试卷)我国科研人员研究发现原子活化乙烷的反应机理,一种机理如图所示。
下列说法不正确的是
A.决定反应速率的步骤是中间体过渡态2
B.键的形成与断裂使得氢原子发生了迁移
C.该过程涉及非极性键的断裂与形成
D.总反应为
3.(北京市东城区2024届二模)科学家提出一种大气中在和作用下转变为的机理(图1),其能量变化如图2所示。
已知:的结构式为
下列说法不正确的是
A.①中涉及键的断裂与生成 B.②③均发生了氧化还原反应
C.由图2可知,该过程的决速步是① D.总反应中还原剂与氧化剂的物质的量之比为
4.(北京市东城区2025届高三下学期二模化学试题)实验表明,其他条件相同时,一定范围内,(X为Br或I)在NaOH水溶液中发生反应生成的速率与无关。该反应过程的能量变化如图所示。
①下列说法不正确的是
A.该反应为取代反应
B.中C的杂化方式不完全相同
C.X为Br时的、和均不等于X为I时的和
D.该反应速率与无关的原因主要是不参与①
5.(北京市海淀区2025届高三下学期二模化学试卷)溴乙烷与NaOH的乙醇溶液主要发生消去反应,同时也会发生取代反应,反应过程中的能量变化如图。下列说法正确的是
A.反应①的活化能大于反应②的
B.溴乙烷与NaOH的乙醇溶液的反应需加热,目的是提高反应速率
C.无论从产物稳定性还是反应速率的角度,均有利于的生成
D.若将溶剂乙醇换成水,两种产物的比例不发生改变
6.(2024年北京高考真题)苯在浓和浓作用下,反应过程中能量变化示意图如下。下列说法不正确的是
A.从中间体到产物,无论从产物稳定性还是反应速率的角度均有利于产物Ⅱ
B.X为苯的加成产物,Y为苯的取代产物
C.由苯得到M时,苯中的大键没有变化
D.对于生成Y的反应,浓作催化剂
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