第五章 第18讲 化学键 分子结构与性质-【勤径学升】2026年高考化学一轮总复习（人教版2019）

第18讲化学键分子结构与性质 考点2 考点1 【必备知识·整合】 【必备知识·整合】 口直线形回直线形☒平面三角形口V形固四面体 ①共价键☒极性键☒非极性键国阴，阳离子固原子 形团三角锥形团V形圆120°回10928画直线形 固金属四非金属图同种回不同种四饱和皿方向 四sp☑V形服sp国V形固p国s团三角 区，区开圆极性固非极性国单面双国三区键 锥形 能圆键长团键角☑大☒短☒稳定性图空何结 [易错易混]1.√2.×3.×4.√5.×6./ 构國最外层电子 【关键能力·提升】 [易错易混]1.×2.×3.×4.×5.√6./ L.B解析A,POC1的中心P原子价层电子对数是4十 【关键能力·提升】 5-1×2一3X1=4,因此采用sp来化，空园结构为四面体 L,A解析N,中存在共价恍：MgCL中只含有离子健： 2 NHCL中最然含有共价健，又全部由非金属元素组成，但也 形，PC的中心P原子价层电子对数是4+5-1二4X1 2 含有离子键，属于离子化合物。故选A 4,因此也是采用即杂化，空间结构为四面体形，A正确： 2,D解析NH,通入水中生成NH·H,O.只破坏了共价 BN0中中心N原子价层电子对纸是2+5=1,2X2=2, 键，A不符合题意，NaOH熔化后电高生成Na、OH,只破 2 坏了离子轼，B不符合题意：HBr通入水中发生电离，只破坏 无猛电子对，因此N采用p杂化，空何结构为直线形，键角 了共价键，C不符合愿意：KHSO溶于水电离出K,H和 为180°，NO)的中心N原子价层电子对数是3十 S()了，既破坏了离子键又破杯了共价健，D符合题意. 5+13X2-3,无孤电子对，因此N采用p来化，空间结 2 3.D解析HCO分子中，氧原子分别与氢原子、氧原子形成 构为平面三角形，键角为120，N),的中心N原子价层电子 共价键，电子式为H:():C】:,故A错误：HS是共价化合 对数是2+5+1,2X2=3,有1对孤电子对，因此N采用 2 5即杂化，由于弧电子对与成键电子对之间的斥力大于成键 物，电子式可表示为H:S:H,故B错误：用电子式表示 电子对之间的斥力，导致其键角小于120°，NO,,NO,,N0 NaO的形成过程时，2个Na不能合并，且N,O的电子式书 的键角依次减小，这不仗与弧电子对与成键电子对的作用力 写错误，正确的表达方式为Na不草N一N0:FN',故 有关，也与中心N原子的杂化类型有关，B错误：C.SX,均 44 为分子品体，分子之同以分子甸作用力结合。随者物质分子 C错误B是离子化合物，电子式为[：Q:丁B[:Q:丁，故D 的相对分子质量增大，范德华力逐尚增大，因此SF,SCI,, 正确。 SiBr,Sl,的馆沸点逐浙升高，C正确：D,对确基苯酚的分子 H H 问不仅存在范德华力，还存在氢健，使其熔沸点升高，而邻硝 4.(1)-0:H[:O:H▣ :(0:H H N:H 芸苯酚分子内存在氢键，分子之阿只存在范德华力，俊物质 H H 的熔，沸点比存在分子间氢键的对确基苯酚低，故物质的沸 点：邻硝基苯酚的席点低于对硝基苯酚，D正确。故选B。 :C: 2.(1)sp直线形p(2)sp三角锥形(3)spS0,、 (2)H:O:C1::G:c:C::O::C::O: :C1: C()(其他合理答案均可)(4)6sp 解析(3)B(OCH,)。中B最外层有3个电子，采用的轨道 HH 杂化类型是p,发生p杂化的分子或离子有SO,、CO, H:N:N:H (4》一个碳碳双镜或碳氧双战舍有一个元键，一个松脂酸铜 中两个有机链，每个有机链含有三个双键，因此一个松脂酸 (3)Na"[:S:J-Na'Na'CH: 解含有大个π健。加“”碳原子形成四个单健，需要四个杂 H 化轨道，因此该碳原子的杂化方式为sp。 Na H:B:H Na[:0:0:]Na 考点3 H 【必备知识·整合】 5.C解析C一C由一个信键和一个π键构成，CC为。 口非极性☒极性图极性国非极性固极性固极性 键，二者键能不是2倍的关系，C项错误：原子半径：()>F, 团平面正三角☒三角锥回极性回正四面体团非极 健长：()一H>H一F,键能：)一H<H一F,形成化学械时救 性國饱和圆方向团相对分子质量圆越强园电负 出的能量：O一H<H一F,H一F更稳定，F,跟H反应的能 性很大团氢原子圆方向国饱和四降低团升高 力更强，D项正确。 ②非极性☒极性圆增大图镜像团不能叠合团四 6.(1)g(2)1:1(3)30(4)D 个不同基团或原子 高考一轮总复习+化学 ·398· [易错易混]1.×2.×3.×4.×5.×6.×7.× 其原因 【关键能力·提升】 (4)手性碳原子必须是连有4个不同的原子或原子团的践 1.D解析A,NH中存在配位键，NH与S)之间是离 原子， 子战，故(NH),S()是含配位键的离子晶体，A正确： 真题演练突破 B.H,O和NH分子中(O、N原子价层电子对数均为4， 1.C解析A.中子数为1的He核素其质量数为1+2=3， VSEPR模型为四面体，B正确：C,SO是极性分子，且相对分 故其表示应为，He,A諧误：B,Si(),晶体中只含有共价健，为 子质量较大，其分子间作用力莲大于N:分子问的作用力，所 共价品体，B错误：C.两个F原子的2p轨道单电子相互重叠 以SO,的沸点高于N,C正确：D.S),分子的空间结构是V 形成ppg健，C正确：D.PCL,的中心原子存在1对孤电子 形，正电中心不重合，故SO,是授性分子，D错误.故选D, 对，其VSEPR模型为四面体形，PCL,的空问结构为三角锥 2.B解析A臭氧和二氧化硫的价电子数和原子个数相同， 形.D错误。故选C, 互为等电子体，等电子体具有相同的空同结构，二氧化藏的2.B解析AHC1是共价化合物，电子式为H:日：，其形 价层电子对数为3、燕电子对数为1，分子的空问结构为V 形，则舍有非极性键的奥氧分子是结构不对称的极性分子， 成过程可表示为H十·C:一→H:CL:,A错误： 所以以非极性键结合起来的分子不一定是非极性分子，故A BNH,CIO,中NH的中心N原子孤电子对数为2X(6-1 错误：B.氨分子和磷化氢分子的空间结构都为三角维形，气 原子的原子半径小于磷原子，则气分子中成健电子对的斥力 一4)=0，价层电子对数为4，CO,的中心C1原子孤电子对 大于磷化氢分子，战角大于磷化氢分子，故B正确：C.三领 数为2×(7+1-2×4)=0，价层电子对赖为4，则二者的 化瑶分子中闭原子的价层电子对数为3、孤电子对数为0，分 VSEPR模型和空何结构都相同，B正确：C,C,石墨，金刚 子的空间结构为平面正三角形，测三氯化碍分子为结构对称 石中球原子的杂化方式分别为p,p,p,共有2种杂化方 的非极性分子，故C错误：D,二氧化践的空间结构是直线 式，C错误：D.NH易液化，其汽化时吸收热量，可作制冷 形，是只含有极性健的结构对称的非极性分子，所以非极性 剂，干冰易升华，升华时吸收热量，也可作制冷剂，NH。分子 分子中不一定含有非极性键，故D错误。 何作用力为氢键和范德华力，C0,分子可仅存在范德华力， 3.C解析A.冰中的水分子间主要以氢就结合，而氢键具有 D错误， 方向性和饱和性，故1个水分子周图只有4个量邻分子，A 3.C解析 A.NaOH是离子合物，其电子式为 不符合题意：B.互为同分异构体的乙醇与甲醚的状态不同， 前者为液态，后者为气态，这与乙辞分子问形成了氢键而甲 Na[:O:H,故A正确：B.异丙基的结构简式为 酷间没有形成氢键有关，B不符合题意：C.氨气和甲烧的稳 CHCH,故B正确：C.Na离子半径比C1小，水分子 定性分别与N一H和C一H的键能有关，跟氢键无关，C符 CH 合题意：D.由于HF分子间能形成氢健，使得其在水中不能 完全电离，其为局酸，D不符台题意， 可 电荷情况如图 、,C带负电荷，水分子在C周国 4(1)平面三角加成产物CH,OH分子之间能形成氢键 H H (2)MA二者均为分子品体且结构相似，HTe的相对分子 Gx 质量比H,S的大，花德华力更强二者均为分子晶体，H,O 时，呈正电性的H朝向CI,水分子在Na周国时，星负电 分子间存在氢键(3)硅烷为分子品体，随相对分子质量的 性的O朝向Na,NaCI溶液中的水合离子应为 增大，范德华力增强，沸点升高(4)氨分子间存在氢键，分 Bo 子间作用力大，易液化(5)H,)与乙醇分子间可形成氢键 2这8.故C错误：D.CL分子中的共 5.(1)非极性(2)bc(3)甲醛、甲醇和甲酸等碳原子个数较 6Pǒ 98 少的醛，醇、羧酸都能与H,O分子间形成氢键，而CH,、 HCOOCH,与水分子间难形成氢键 价健是由2个氧原子各提供1个未成对电子的3即原子轨道 重叠形成的ppa键，形成过程为 (4)a.CH一C H-COOH C0+-C0-C0C0→cO OH ,故D 镜道相互常拢 轨道相互正桥形成共价单倒 d.CH,CHCICH CHO 正确。 解析(1)(CCL,CS,是非极性溶剂，根据“相似相溶”规律可4.B解析石墨中的碳原子为sp杂化.平面内存在大π键， 推知，CrO,CL,是年极性分子。 导电性强，插入F后，碳原子为sp杂化，层状结构改变，且 (2)由常温下Ni(CO),易挥发可知，N(CO),为共价化合 破坏了大π键，导电性减弱，A错误，相比石墨中的大π键， 物，由Ni(CO),为正四面体形可知，Ni(CO),为非极性分子， (CF),中C原子只形成G键，键能更大，更难与O,反应，B 根据“相似相溶”规律可推知，N(C(O),易溶于CCL和茉。 正确，碳限子的半径大于氰原子的半径，因此C一C的健长 (3)从有机化合物与H,O分子问能否形成氢键的角度思考比C一F长，C错误：每个碳原子与3个碳原子和1个策原子 ·399· 高考一轮总复习·化学 担连，则1nal(CFP),中含有mol c-F与是mol C-一C,[易错易混]L×2×品×4.√5×6.X元× 【关键能力·提升】 共含有受xml共份单键，D错误。故选B。 1.C解析A项中Ar为分子品体：B项中H,SO,为分子品 体，石墨为混合型品体；D项中玻璃是非品体。故选C。 5.A解析A项，由愿图可知品体中存在N一H(O)氢健，正 2.C解析分子品体的相对分子质量域大，常，沸点越高，则 确。B项，同周期无素从左到右，第一电高能里增大趋势，但 品体熔点由低到高为CF<CCI<CBr,<CI,故A正确：键 第VA族元素原子的D轨道处于半充满稳定状态，其第一电 长越短，共价键越强，硬度詭大，键长C一C<C一Si<Si一Si, 离能大于第1A族的，测基态原子的第一电离能：N>O> 则硬度由大到小为金刚石>碳化硅>晶体硅，故B正确：金 C,错误，C项，基态B原子的被外电子排布式为1s2s2p, 属离子的电荷越多，半径越小，其熔点蕊大，则熔点由高到低 来成对电子数为1：基态C原子的核外电子排布式为 182s2p,未成对电子数为2：茶态0愿子的核外电子排布 为A>Mg>N,故C错误；离子半径越小、离子纯越强，F, C1,Br,I的离子半径逐兼增大，则榕点由高到低为NaF> 式为1s2s2p,未成对电子数为2：基态N原子的被外电子 NaC>NaBr>Nal,故D正确。故选C. 排布式为1s2s2p,未成对电子数为3：则基态原子未成对电 子数：B<C=O<N,错误D项，由题图可知，OB原子均为 品B解析A昌跑中合有锋原子个数为8X日+6X号= sp杂化，[C(NH)]为平面结构，N原子应为$p杂化，错 N原子位于品胞内部，所舍N原子个数为4，因此该特质的 误。故选A. 化学式为GN,Ga为面心立方结构，配位数为12，则N的配 第19讲晶体结构与性质 位数为12，所以氮原子周围紧邻的氣原子为12个，A正确： 考点1 B.综元素与A1同主族，位于第四周物ⅢA族，属于p区元 【必备知识·整合】 国周期性的有序☑无序图熔点团X射线衔射同平 素，B辑误：C昌施中含有缘原子个数为8X号十6X号=4， 行回圆取向 N原子位于品胞内部，所含N原子个数为4，因此该物质的 [易错易混]1.√2.×3.×4.√5.×6.√ 化学式为GaN,C正确：D,该品施密度p=警 【关键能力·提升】 1.C解析A中白磷和控矾都是品体，B中二者均为非品体： M￥4 N C中碘为品体，像胶为非品体：D中二者均为品体。故选C, 4X84×10产g·cm'.D正确 (a×10"cm)aNw 2.B解析A.品胞是品体中最小的结构重复单元，故A正4.D解析氣化综晶体硬度很大，榕点很高，属于共价品体， 确：B.有金属光泽的品体不一定是金属品体，如品体硅，故B 错误：C.准品体是一种无平移周期序，但有严格准周期位置 A错误：1个诚品体结将中，位于棱上的N原子有了×=2 序的独特品体，可通过X射线衔射方法区分品体，准品体和 个，故N原子感数为6×号十4=6，B错误：在读结构中G阳 非品体，故C正确：D.同种物质可能以品体和非品体两种不 呈六方最密堆积，因此Ga原子周国等距且最近的G原子 同形式出现，例如天然水品是品体，而熔化后再凝围的水品 数为12，C错误：在该结构中，Ga原子位于顶点，面上和体 (石英玻璃)锐是非品体，故D正确。 3.D解析A.晶体中的晶胞不一定都是平行六面体，也可能 内，想个数为12X号+2×号+3=6，N原子位于棱上和体 是六方品胞，A正确：B.品胞是品体的代表，是品体中的最小 6×(70+14) 单位，岛胞无隙并置起来，则得到品体，故品胞是岛体中基本 内，总个数为6，则该晶体的密度为 -X 的结构重复单元，B正确：C,晶胞无隙并墅起来，则得到品 2 体，已知品胞的结构，可推知品体的结构，C正确：D,在六方 品胞中，处于顶角的粒子对西胞的贡就为行，D错误。 10g·cm1-123×10g·m,D正痛。故选D. a'cn 4.B解析根据均掉法，该结构单元中含A的个数为8，含B 热点颜型突破5 [真题·示例] 的个数为g×8+号×6=4，B与A的个数之比为4：8=1： 1.B解析A.由图可知，原子M为坐标原点，原子N为上层 2,即该品体的化学式为BA:故选B。 的名品胞正四面体约中心，在工轴上位移为子，在y轴上位 考点2 【必备知识·整合】 移为是，在：勒上位修为是则原子N的整标为（行是 田分子网原子图金属阳离子，自由电子，田阴、阳离子 固范德华力（某些含氢键）圆共价健园金画健☒离子 子），放A正确：成如果沿晶胞面对角线方向上的投影如图 键回4四正四面体回10928'函6图12团4 2,则球6为原子Cd,球11为与原子M相接的Te原子，球7 丽1：2匠12☑12网12丽4网4@8网6网2 为上层的另一个Te原子，球8为限子N即Te原子，球9为 圆范德华力 左侧面心的Cd原子，球10为右侧面心的Cd原子，则代表 高考一轮总复习+化学 ·400·回高考一轮总复习·化学 第18讲 化学键 分子结构与性质 高考评价要求 1.能说出微粒间作用（离子键、共价键和分子间作用力等）的主要类型、特征和实质。 2.能根据给定的信息分析常见简单分子的空间结构，能利用相关理论解释简单的共价分子的空间 结构。 3.能利用电负性判断共价键的极性，能根据共价分子的结构特点说明简单分子的某些性质；能说 明分子间作用力（含氢键）对物质熔、沸点等性质的影响，能列举含有氢键的物质及其性质特点。 4.能根据分子结构特点和键的极性来判断分子的极性，并据此对分子的一些典型性质及其应用作 出解释。结合实例初步认识分子的手性对其性质的影响。 考点1 化学键 >对应答案P398 7必备知识·整合不 2.共价键 (1)特征：具有回 性和回 性。 1.化学键 (2)分类 (1)化学键的定义及分类 分类依据 类型 相邻的原了定化分类 离了键 形成共价键的原子 原子轨道“头碰头”重叠 风 之间强烈的 相互作用 键 轨道重叠方式 原子轨道“肩并肩”重叠 键 形成共价键的共用 共用电子对发生偏移 (2)离子键、共价键的比较 电子对是否偏移 共用电子对不发生偏移 、健 离子键 共价健 原子间有一个共用电子对国 原子间共用电 成键粒子 ④ 固 原子间有两个共用电子对团 键 子对的数目 原子间有三个共用电子对图 阴、阳离子的静 共用电子对与成键原子间 成键实质 (3)键参数 电作用 的静电作用 ①概念 活浚圆 网 :气态分子中1mol化学键解 与活泼回 离成气态原子所吸收的能量 经电子得 ☒ 回 ⑧ :构成化学键的两个原子的核 键参数 形成条件 失，形成离子 元素原子 元素原子之 间距 键：铵根离子与 之间成键 间成键 :在多原子分子中，两个相邻共 酸根离子之间 价键之间的夹角 形成离子键 ②键参数对分子性质的影响 非金属单质 a.键能越☑ ,键长越☒ ,分 (稀有气体除 共价化合物 子越稳定。 形成的 离子化合物 外)：某些共或某些离子 物质 键能 价化合物或化合物 决定分子的国 b. 健长 决定分子的 决定分子的四 件质 离子化合物 键 ®102 第五章物质结构与性质元素周期律 3.化学键的表示方法一电子式 3.共价键键长是成键的两个原子半径之和。 (1)概念：在元素符号周围用“·”或“×”来表 ( 示原子的因 的式子。 4.所有的共价键都有方向性。 ( (2)电子式书写常见的6大误区 5.。键能单独形成，而π键一定不能单独形成。 内容 实例 6.σ键可以绕键轴旋转，π键一定不能绕键轴 误 漏写未参 区 与成键的 N,的电子式误写为N::H,应写为 旋转。 () 1 电 :N::N: V关键能力·提升)w NaCI误写为Na:CI:,应写为Na 化合物类 题组一化学键与物质类型的关系 误 型不清楚， [:C1:]; 1.化学键是相邻原子之间强烈的相互作用。下 区 稀写或多 写[]及 列有关化学键的说法正确的是 () 错写电 HF误写为H[:F:],应写为 A.KOH中既含有离子键也含有共价键，属于 荷数 离子化合物 H:F: B.N2属于单质，不存在化学键 书写不规 N的电子式误写为：N:::N:或 C.MgCL2中既含有离子键，又含有共价键 区 范，错写共 D.NH,CI中含有共价键，又全部由非金属元 3 用电子对 :N:N:或·N…:N 素组成，属于共价化合物 2.(2025·吉林白城一中高三期末)在下列变化 不考虑原 HCO的电子式误写为H:C1:O, 44 中，既有离子键被破坏又有共价键被破坏的是 区 子间的结 () 合顺序 应写为H:O:C1: 卡”卡“ A.将NH通入水中 不考虑原 B.氢氧化钠熔化 CH的电子式误写为[H:C:H], 子最外层 C.将HBr通入水中 区 有几个电 H 5 子，均写成 应写为[H:C:H] D.硫酸氢钾溶于水 8电子结构 H 反思归纳 化学键与物质类别的关系 不考虑AB CaBr:的电子式为 (1)除稀有气体内部无化学键外，其他物质内部都 型离子化合 存在化学键。 区 物中2个B [:Br:]Ca+[:Br:]丁t 6 是分开写还 CaC的电子式为 (2)只含有极性共价键的物质一般是不同种非金 是一起写 Ca[:C::C: 属元素形成的共价化合物，如SiO,、HCI,CH,等。 (3)只含有非极性共价键的物质是同种非金属元 (3)用电子式表示化合物的形成过程 素形成的单质，如C2、P,、金刚石等。 ①离子化合物 (4)既有极性键又有非极性键的共价化合物一般 如NaC1:Nax年c:一NaI:Ch:F。 由多个原子组成，如HO2、CzH等。 ②共价化合物 (5)只含离子键的物质主要是由活泼非金属元素 与活泼金属元素形成的化合物，如NaS、CaCl2、 如HC:H×+·CI:→HCI:。 NaCl等。 易I错I易1混 (6)既有离子键又有极性共价键的物质，如 判断正误（正确的打“/”，错误的打“×”）。 NaOH,K:SO,等：既有离子键又有非极性共价键 1.某元素的原子最外层只有一个电子，它跟卤素 的物质，如NazO2等。 原子结合时，所形成的化学键一定是离子键。 (?)仅由非金属元素形成的离子化合物，如 NH,CI.NH,NO等. 2.共价键的成键原子只能是非金属原子。 (8)金属元素和非金属元素之间可能存在共价键， 如AICL等。 103® 回高考一轮总复习·化学 题组二电子式的相关判断 题组三共价键类别及其键参数 3.下列表达正确的是 5.关于键长、键能和键角，下列说法错误的是 A.HClO的电子式为H:Cl:O: A.键角是描述分子空间结构的重要参数 B.键长的大小与成键原子的半径和成键数目 B.HS的电子式可表示为H[:S:]H 有关 C.C一C键能等于C一C键能的2倍 C.用电子式表示NaO的形成过程：2Na·+ D.因为O一H的键能小于H一F的键能，所以 O2、F2与H2反应的能力逐渐增强 ·0→2Na+[:0:]2 6.含碳元素的物质是化学世界中最庞大的家族。 回答下列问题： D.BaCl2的电子式为[：Cl:] (1)CH中的化学键从形成过程来看，属于 (填“g”或“π”)键。 Ba2+[:CI:] (2)已知CN与N2结构相似，推算HCN分子 中。键与π键数目之比为 4.写出下列物质的电子式。 (3)C分子中每个碳原子只跟相邻的3个碳 (1)一OH OH 原子形成共价键，且每个碳原子最外层都满足 ,H.O ,NH 8电子稳定结构，则Co分子中π键的数目为 (4)利用CO可以合成化工原料COCl2,COCl (2)HCIO .cCl O ,C0 ,N2 H. 分子的结构式为C1C Cl,每个COC2分 子内含有的。键、π键数目分别为 (3)Na,S ,NaH (填字母)。 .NaBH Na O A.4个c键 B.2个G键、2个π键 C.2个g键、1个π键 D.3个g键、1个π键 考点2 分子的空间结构 >对应答案398 7必备知识·整合)7 数)，b是与中心原子结合的原子最多能接受 的电子数，x是与中心原子结合的原子数。 1.价层电子对互斥(VSEPR)模型 (3)示例分析 (1)理论要点 ①价层电子对在空间上彼此相距最远时，排斥 中心原子 中心原子 VSEPR a键电 分子的空 上的价层 上的孤电 模型的空 实例 力最小，体系的能量最低。 子对数 间结构 电子对数 子对数 间结构 ②孤电子对的排斥力较大，孤电子对数越多， 2 0 ☒ co, 排斥力越强，键角越小。 (2)用价层电子对互斥理论推测分子的空间 0 平面三角形BF, 结构 2 ④ SO, 价层 ▣健电子对数-中心原子结合的原子数 4 0 正四面体形CH, 中心原子上的孤电子对数-a-动 NH, 其中：a是中心原子的价电子数（阳离子要诚 H,O 去离子的电荷数，阴离子要加上离子的电荷 ®104 第五章物质结构与性质元素周期律 回 2.杂化轨道理论 7关键能力：提升W (1)理论要点 1.(2025·八省联考四川卷)下列对有关物质结 当原子成键时，原子的价电子轨道相互混杂， 构或性质的解释不合理的是 ( 形成与原轨道数相等且能量相同的杂化轨道。 杂化轨道数不同，轨道间的夹角不同，形成分 选项 实例 解释 子的空间结构不同。 POCL,和PCL的 POCl,和PCI中P原子轨 A (2)杂化轨道与分子空间结构的关系 空间结构都是四 道的杂化类型均为$即 面体形 杂化 杂化轨 杂化轨道 空间结构 实例 类型 道数日 间夹角 孤电子对与成键电子对之 NO,NO,NO B 间的斥力大于成键电子对 sp 2 180° 直线形 BeCl 的键角依次减小 之间的斥力 sp 图 平面三角形 BF, Si证4、SiCL,,SiBr4、 SX,均为分子品体，随着相 sp 回 正四面体形 CH. SL的沸点依次 对分子质量增大，范德华力 升高 增大 (3)中心原子杂化类型和分子空间结构的相互 邻硝基苯酚的熔 前者存在分子内氢键，后者 判断 D 点低于对硝基 存在的分子间氢键使分子 分子 中心原 中心原子 苯酚 间作用力大于前者 (A为中 分子的空 子上的孤 的杂化 实例 心原子) 电子对数 方式 间结构 2.(1)在翻酸[B(OH)]分子中，B原子与3个羟 基相连，B原子杂化轨道的类型是 杂 0 % BeCl 化；NO的空间结构为 ,氮的杂化方 AB S02 式为 杂化。 2 ☒ 团 H,O (2)HSeO,的中心原子杂化类型是 0 國 平面三角形 BF, AB SeO的空间结构是 ④ NH, (3)B(OCH)3中B采用的杂化类型是 AB, Rp 正四面体形 CH, 写出两个与B(OCH,)3具有相同 易I错I易丨混 空间结构的分子或离子 判断正误（正确的打“√”，错误的打“×”）。 1.价层电子对互斥模型中，π键电子对数不计入 (4)松脂酸铜 中心原子的价层电子对数。 2.分子中的中心原子若通过sp杂化轨道成键， 键的个数为 :加“”碳原子的杂化方 则该分子一定为正四面体结构。 ) 式为 3.NH2分子为三角锥形，N原子发生sp2杂化. 反思归纳 “四方法”判断分子中中心原子的杂化轨道类型 4.只要分子的空间结构为平面三角形，中心原子 (1)根据杂化轨道的空间分布判断 均为sp杂化 ①若杂化轨道在空间的分布呈四面体形，则分子 5.中心原子是sp杂化的，其分子空间结构不一 的中心原子发生sp杂化。 定为直线形。 ②@若杂化轨道在空间的分布呈平面三角形，则分 6.杂化轨道只用于形成σ键或用于容纳未参与 子的中心原子发生sp杂化。 成键的孤电子对。 105® 回高考一轮总复习·化学 ③若杂化轨道在空间的分布呈直线形，则分子的 (3)根据中心原子上的价层电子对数判断 中心原子发生sp杂化。 若中心原子上的价层电子对数为4，则是即杂 (2)根据杂化轨道之间的夹角判断 化：若中心原子上的价层电子对数为3，则是s即 ①若杂化轨道之间的夹角为109°28'，则分子的中 杂化：若中心原子上的价层电子对数为2，则是sp 心原子发生sp杂化。 杂化。 ②若杂化轨道之间的夹角为120°，则分子的中心 (4)根据分子中是否有π键及π键数目判断 原子发生s即杂化。 若不含π键，则为sp3杂化：若含一个π键，则为 ③若杂化轨道之间的夹角为180°，则分子的中心 s即杂化：若含两个x键，则为sp杂化 原子发生p杂化 考点3 分子结构与物质的性质 →对应答案P398 7必备知识·整合) 续表 1.分子的极性 酸性强弱 理论解释 (1)非极性分子与极性分子的判断 三氯乙酸>二 Cl,C一的极性>Cl,HC一的极性> 血分子 氯乙酸>氯 CH2C一的极性，极性越强，羧基中的羟 单质☐ 正负电中心重合 结构对称 乙酸 基的极性就越大，就越易电离出氢离子 双原子分子 多原子分子 化合物一[正负电中心不重合结构不对称 烃基是推电子基团，烃基越长推电子效 ②分子 甲酸>乙酸> 应越大，使羧基中的羟基的极性越小，羧 (2)键的极性、分子空间结构与分子极性的 丙酸 酸的酸性越弱 关系 类型 实例 键的极性 分子空间结构 分子极性 2.分子间作用力 X H..N 作极性键 直线形 非极性分子 (1)概念：物质分子之间普遍存在的一种相互 XY HCI、NO 极性键 直线形 图 分子 作用力，称之为分子间作用力，其主要分为范 Co..cS, 极性键 直线形 分子 德华力和氢键。 XY. SO, 极性键 V形 分子 (2)范德华力 (X.Y) H,O.H,S 极性键 V形 团 分子 范德华力的实质是电性作用，无国 BF, 极性健 非极性分子 实质 XY. 性和国 性 NH, 极性键 形 分子 XY. CH..CCl 极性键 形 分子 ①一般来说，组成和结构相似的物质，随着 码 的增大，范德华力逐渐增强， (3)键的极性对化学性质的影响 影响因素 ②相对分子质量相近的分子，分子的极性越 酸性强弱 理论解释 大，范德华力固 氟的电负性大于氯的电负性，F一C的极 性大于C一C的被性，使F,C一的极性 范德华力主要影响物质的熔点、沸点、硬度等 三氟乙酸>三 大于Cl,C一的极性，导致三氟乙酸的羧 对物质性 氯乙酸 物理性质，范德华力越强，物质的熔、沸点越 基中的羟基的极性更大，更易电离出氢 质的影响 高，硬度越大 离子 ⑧106 第五章物质结构与性质元素周期律 (3)氢键 易I错丨易I混 由已经与固 的原子形成共价健的 判断正误（正确的打“√”，错误的打“×”）。 形成 面 与另一个电负性很大的原子之间 1.非极性分子中，一定含有非极性共价键。 形成的作用力 ( 2.碘化氢的沸点高于氯化氢的沸点是因为碘化 X-HY- 氢分子间存在氢键。 () 表示 ①X、Y为电负性很大的原子，一般为N、O,F CH,OH 方法 ②X、Y可以相同，也可以不同 ③“”表示共价键，“”表示氢键 3.H-C-OH 为手性分子。 ( CH,OH 特征 具有一定的圆 性和丽 性 4.卤素单质、卤素氢化物、卤素碳化物（即CX,) 分类 分子内氢键和分子间氢键 的熔、沸点均随着相对分子质量的增大而 分子内氢键使物质的熔、沸点圆 ,而 增大。 () 对物质性 分子间氢键使物质的熔、沸点回 对 质的影响 5.BCL,与NCL均为三角锥形，为极性分子。 电离和溶解度等也有影响 ( 6.HO比H,S稳定是因为水分子间存在氢键。 3.分子的溶解性 () (1)“相似相溶”的规律：非极性溶质一般能溶 7.可燃冰(CH,·8HO)中甲烷分子与水分子之 于网 溶剂，极性溶质一般能溶于网 间形成了氢键。 溶剂。若溶剂和溶质分子之间可以形 7关键能力·提升) 成氢键，则溶质的溶解度四 0 题组一 分子的极性和化学键的极性 (2)随着溶质分子中憎水基个数的增多，溶质 1.(2025·河北省高三期末省级联测考试)强热 在水中的溶解度减小。如甲醇、乙醇和水以任 条件下硫酸铵发生的分解反应如下： 意比互溶，而戊醇在水中的溶解度明显减小。 4.分子的手性 3NH,),S0,强热4NH,++3S0,++N,个+ 6H,O。下列叙述错误的是 () (1)手性异构体：具有完全相同的组成和原子 A.(NH),SO,是含配位键的离子晶体 排列的一对分子，如同左手与右手一样互为 B.HO和NH,的VSEPR模型相同 国 ,却在三维空间里圆 ,互 C.SO2的沸点高于N2 称手性异构体（或对映异构体）。 D.SO2是非极性分子 (2)手性分子：有手性异构体的分子。 2.(2024·龙岩连城一中月考)下列叙述中正确 (3)手性碳原子：在有机化合物分子中，连有 的是 () 团 的碳原子。含有手 A.以非极性键结合起来的分子一定是非极性 性碳原子的分子是手性分子，如 分子 OH O B.键角：NH>PH CH,CHC一OH(标的为手性碳 C.NCL与BF,均为三角锥形结构，均为极性 分子 原子)。 D.非极性分子中一定含有非极性键 107® 回高考一轮总复习·化学 题组二 范德华力、氢键及其对物质性质的 反思日纳 影响 范德华力、氢键和共价键的比较 3.(2023·河南创新发展联盟丹考)下列事实与 范德华力 氢键 共价键 氢键无关的是 ( 氢原子与氟、氮 A.冰中1个水分子周围只有4个紧邻分子 作用粒子 分子 或氧原子（分子 原子 内，分子间) B.常温下，互为同分异构体的乙醇与甲醚的状 强度比较 共价健>氢键>范德华力 态不同 ①随着分子极 C.NH的稳定性比CH,的强 性和相对分子 D.HF,HCI、HBr、HI各自的水溶液中，只有 质量的增大而对于X一H…成键原子半 HF的水溶液为弱酸 影响其 增大 Y,X,Y的电负 径越小，键长 强度的 4.按要求回答下列问题： ②组成和结构性越大，Y原子 越短，键能越 因素 相似的物质，相的半径越小，键 大，共价键越 (1)HCHO分子的空间结构为 形，它 对分子质量越能越大 稳定 与氢气的加成产物的熔、沸点比CH,的熔、沸 大，范德华力 点高，其主要原因是（须指明加成产物是何物 越大 质) ①影响物质的 熔、沸点和溶解①分子间氢键 (2)S位于周期表中第 族，该族元素 度等物理性质 的存在，使物质 ②组成和结构的培、沸点升 的氢化物中，H2Te比HzS沸点高的原因是 ①影响分子 相似的物质，随高，在水中的溶 的稳定性 对物质 相对分子质量解度增大，如 ,H2O比HzTe沸点高 性质的 的增大，物质熔、沸点：H,O> ②共价健的 熔、沸点升高，HS,HF>HC, 键能越大，分 的原因是 影响 如熔、沸点：ENH>P阻 子稳定性 越强 <CL<Br<②分子内氢键 (3)有一类组成最简单的有机硅化合物叫硅 L,CF,<CCL使物质的熔、沸 烷。硅烷的沸点与相对分子质量的关系如图 <CBr,(CL,在点降低 所示，呈现这种变化的原因是 168℃下分解) 题组三分子的溶解性和手性 500 5.(1)CrO2CL2常温下为深红色液体，能与CCL4、 400 SisHa CS2等互溶，据此可判断CrO2CL2是 300 200,SH, (填“极性”或“非极性”)分子。 406080100120 (2)金属镍粉在CO气流中轻微加热，生成无 相对分子质量 色挥发性液体Ni(CO),呈正四面体结构。 (4)氨是一种易液化的气体，请简述其易液化 Ni(CO),易溶于下列物质中的 (填 的原因： 0 字母)。 (5)H,S在乙醇中的溶解度小于H,O的原因 a.水 b.CCl 是 c.C.H(苯) d.NiSO,溶液 ®108 第五章 物质结构与性质元素周期律回 (3)甲醛、甲醇和甲酸等碳原子个数较少的醛、 CH2-OH 醇和羧酸均易溶于水，而甲烷、甲酸甲酯难溶 b.CH-OH 于水，试解释其原因： CH2一OH 0 c.CH,C-O-R (4)下列分子中若有手性分子，请用“”标出其 d.CH,CHCICH,CHO 手性碳原子；若无手性分子，此小题不必作答。 a.CH,-CH-COOH OH [对应答案P399] 真题演练突破 1.(2024·高考暴吉辽卷)下列化学用语或表述 C.NaCl溶液中的水合离子： 正确的是 ( O0 A.中子数为1的氢核素：He 8①b 8& B.SiO2的晶体类型：分子晶体 °c8 98 C.Fz的共价键类型：ppc键 D.Cl2分子中c键的形成： D.PCL,的空间结构：平面三角形 -000-O 2.(2024·高考河北卷)NH,C1O,是火箭固体燃料 轨道相互靠拢 轨道相互重叠形成共价单键 重要的氧载体，与某些易燃物作用可全部生成 4.(2023·高考山东卷)石墨与F2在450℃反 气态产物，如：NH,CIO,+2C一NH,↑+ 应，石墨层间插入F得到层状结构化合物 2CO,个+HC1个。下列有关化学用语或表述 (CF),该物质仍具润滑性，其单层局部结构 正确的是 ( 如图所示。下列关于该化合物的说法正确的 A.HCI的形成过程可表示为H·+·C:→ 是 () H*[:C:] B.NH CIO,中的阴、阳离子有相同的VSEPR 模型和空间结构 C.在Co、石墨、金刚石中，碳原子有sp、sp和 sp3三种杂化方式 D.NH,和CO2都能作制冷剂是因为它们有相 A.与石墨相比，(CF),导电性增强 同类型的分子间作用力 B.与石墨相比，(CF),抗氧化性增强 3.(2024·高弯湖南卷)下列化学用语表述错误 C.(CF),中C一C的键长比C一F短 的是 D.1mol(CF),中含有2xmol共价单键 5.(2023·高考新课标卷)一种可吸附甲醇的材 A.NaOH的电子式：Na+[:O:H] 料，其化学式为[C(NH2)3],[B(OCH)4CI, B.异丙基的结构简式：CH一CH 部分晶体结构如下图所示，其中[C(NH2),] CH, 为平面结构。下列说法正确的是 () 109® 同高考一轮总复习·化学 A.该晶体中存在N一H…O氢键 B.基态原子的第一电离能：C<N<O C.基态原子未成对电子数：B<C<O<N D.晶体中B、N和O原子轨道的杂化类型相同 (C 请完成《课时检测训练18》 第19讲 晶品体结构与性质 高考评价要求 1.能说出晶体与非晶体的区别：了解晶体中微粒的空间排布存在周期性，认识简单的晶胞。 2.能借助分子晶体、共价晶体、离子晶体、金属晶体等模型说明晶体中的微粒及其微粒间的相互 作用。 3.知道配位键的特点，认识简单的配位化合物的成键特征，了解配位化合物的存在与应用。能运 用配位键解释配合物的某些典型性质。 4.结合具体实例，了解超分子的含义、结构特点及其简单性质。 考点1 晶体和晶胞 >→对应答案P400 7必备知识·整合) 2.晶胞 (1)概念：描述晶体结构的基本单元。 1.晶体与非晶体 (2)品体中品胞的排列一无隙并置 (1)晶体与非晶体的区别 ①无隙：相邻晶胞之间没有任何间隙。 品体 非晶体 ②并置：所有晶胞固 排列，固 结构粒子在微观结构粒子在微观空 相同。 结构特征 空间里呈现四 间里呈现☑ 3晶胞组成的计算—均摊法 排列 排列 (1)原则：晶胞任意位置上的一个原子如果是 自范性 有 无 被”个晶胞所共有，那么，每个晶胞对这个原 性质 熔点 固定 不固定 特征 子分得的份额就是上 各向异性 有 无 (2)方法 二者区间接方法 测定其是否有固定的团 ①长方体（包括立方体）晶胞中不同位置的粒 别方法科学方法 对固体进行国 实验 子数的计算 (2)获得晶体的三条途径 位顶角 同为器个品胞所共有，冬粒子属于该品坠 ①熔融态物质凝固。 粒 位于棱上一 同为4个晶粥所共有，粒子润于该品圈 ②气态物质冷却不经液态直接凝固（凝华）。 位于面上 同为2个品慰所共有，之粒子属于该品图 ③溶质从溶液中析出。 位于内部 整个粒子裕属于该品胞 ⑧110