第七章 第三节 盐类的水解-【创新教程】2026年高考化学总复习大一轮课件PPT(鲁科版)

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第三节 盐类的水解 第七章 物质在水溶液中的行为 下一页 上一页 返回导航 第七章 物质在水溶液中的行为 高考总复习 化学(LK) 知识复盘 考点突破 01 感悟真题 高考知势 02 课时作业 03 第七章 物质在水溶液中的行为 高考总复习 化学(LK) 下一页 上一页 返回导航 第七章 物质在水溶液中的行为 高考总复习 化学(LK) 下一页 上一页 返回导航 第七章 物质在水溶液中的行为 高考总复习 化学(LK) 知识复盘 考点突破 下一页 上一页 返回导航 第七章 物质在水溶液中的行为 高考总复习 化学(LK) 下一页 上一页 返回导航 第七章 物质在水溶液中的行为 高考总复习 化学(LK) 下一页 上一页 返回导航 第七章 物质在水溶液中的行为 高考总复习 化学(LK) 下一页 上一页 返回导航 第七章 物质在水溶液中的行为 高考总复习 化学(LK) 下一页 上一页 返回导航 第七章 物质在水溶液中的行为 高考总复习 化学(LK) 下一页 上一页 返回导航 第七章 物质在水溶液中的行为 高考总复习 化学(LK) 下一页 上一页 返回导航 第七章 物质在水溶液中的行为 高考总复习 化学(LK) 下一页 上一页 返回导航 第七章 物质在水溶液中的行为 高考总复习 化学(LK) 下一页 上一页 返回导航 第七章 物质在水溶液中的行为 高考总复习 化学(LK) 下一页 上一页 返回导航 第七章 物质在水溶液中的行为 高考总复习 化学(LK) 下一页 上一页 返回导航 第七章 物质在水溶液中的行为 高考总复习 化学(LK) 下一页 上一页 返回导航 第七章 物质在水溶液中的行为 高考总复习 化学(LK) 下一页 上一页 返回导航 第七章 物质在水溶液中的行为 高考总复习 化学(LK) 下一页 上一页 返回导航 第七章 物质在水溶液中的行为 高考总复习 化学(LK) 下一页 上一页 返回导航 第七章 物质在水溶液中的行为 高考总复习 化学(LK) 下一页 上一页 返回导航 第七章 物质在水溶液中的行为 高考总复习 化学(LK) 下一页 上一页 返回导航 第七章 物质在水溶液中的行为 高考总复习 化学(LK) 下一页 上一页 返回导航 第七章 物质在水溶液中的行为 高考总复习 化学(LK) 下一页 上一页 返回导航 第七章 物质在水溶液中的行为 高考总复习 化学(LK) 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物质在水溶液中的行为 高考总复习 化学(LK) 下一页 上一页 返回导航 第七章 物质在水溶液中的行为 高考总复习 化学(LK) 下一页 上一页 返回导航 第七章 物质在水溶液中的行为 高考总复习 化学(LK) 下一页 上一页 返回导航 第七章 物质在水溶液中的行为 高考总复习 化学(LK) 下一页 上一页 返回导航 第七章 物质在水溶液中的行为 高考总复习 化学(LK) 下一页 上一页 返回导航 第七章 物质在水溶液中的行为 高考总复习 化学(LK) 下一页 上一页 返回导航 第七章 物质在水溶液中的行为 高考总复习 化学(LK) 下一页 上一页 返回导航 第七章 物质在水溶液中的行为 高考总复习 化学(LK) 下一页 上一页 返回导航 第七章 物质在水溶液中的行为 高考总复习 化学(LK) 下一页 上一页 返回导航 第七章 物质在水溶液中的行为 高考总复习 化学(LK) 下一页 上一页 返回导航 第七章 物质在水溶液中的行为 高考总复习 化学(LK) 下一页 上一页 返回导航 第七章 物质在水溶液中的行为 高考总复习 化学(LK) 下一页 上一页 返回导航 第七章 物质在水溶液中的行为 高考总复习 化学(LK) 下一页 上一页 返回导航 第七章 物质在水溶液中的行为 高考总复习 化学(LK) 下一页 上一页 返回导航 第七章 物质在水溶液中的行为 高考总复习 化学(LK) 下一页 上一页 返回导航 第七章 物质在水溶液中的行为 高考总复习 化学(LK) 下一页 上一页 返回导航 第七章 物质在水溶液中的行为 高考总复习 化学(LK) 下一页 上一页 返回导航 第七章 物质在水溶液中的行为 高考总复习 化学(LK) 下一页 上一页 返回导航 第七章 物质在水溶液中的行为 高考总复习 化学(LK) 下一页 上一页 返回导航 第七章 物质在水溶液中的行为 高考总复习 化学(LK) 下一页 上一页 返回导航 第七章 物质在水溶液中的行为 高考总复习 化学(LK) 下一页 上一页 返回导航 第七章 物质在水溶液中的行为 高考总复习 化学(LK) 下一页 上一页 返回导航 第七章 物质在水溶液中的行为 高考总复习 化学(LK) 下一页 上一页 返回导航 第七章 物质在水溶液中的行为 高考总复习 化学(LK) 下一页 上一页 返回导航 第七章 物质在水溶液中的行为 高考总复习 化学(LK) 下一页 上一页 返回导航 第七章 物质在水溶液中的行为 高考总复习 化学(LK) 下一页 上一页 返回导航 第七章 物质在水溶液中的行为 高考总复习 化学(LK) 下一页 上一页 返回导航 第七章 物质在水溶液中的行为 高考总复习 化学(LK) 下一页 上一页 返回导航 第七章 物质在水溶液中的行为 高考总复习 化学(LK) 下一页 上一页 返回导航 第七章 物质在水溶液中的行为 高考总复习 化学(LK) 下一页 上一页 返回导航 第七章 物质在水溶液中的行为 高考总复习 化学(LK) 下一页 上一页 返回导航 第七章 物质在水溶液中的行为 高考总复习 化学(LK) 下一页 上一页 返回导航 第七章 物质在水溶液中的行为 高考总复习 化学(LK) 下一页 上一页 返回导航 第七章 物质在水溶液中的行为 高考总复习 化学(LK) 下一页 上一页 返回导航 第七章 物质在水溶液中的行为 高考总复习 化学(LK) 下一页 上一页 返回导航 第七章 物质在水溶液中的行为 高考总复习 化学(LK) 下一页 上一页 返回导航 第七章 物质在水溶液中的行为 高考总复习 化学(LK) 下一页 上一页 返回导航 第七章 物质在水溶液中的行为 高考总复习 化学(LK) 下一页 上一页 返回导航 第七章 物质在水溶液中的行为 高考总复习 化学(LK) 下一页 上一页 返回导航 第七章 物质在水溶液中的行为 高考总复习 化学(LK) 下一页 上一页 返回导航 第七章 物质在水溶液中的行为 高考总复习 化学(LK) 下一页 上一页 返回导航 第七章 物质在水溶液中的行为 高考总复习 化学(LK) 下一页 上一页 返回导航 第七章 物质在水溶液中的行为 高考总复习 化学(LK) 下一页 上一页 返回导航 第七章 物质在水溶液中的行为 高考总复习 化学(LK) 下一页 上一页 返回导航 第七章 物质在水溶液中的行为 高考总复习 化学(LK) 下一页 上一页 返回导航 第七章 物质在水溶液中的行为 高考总复习 化学(LK) 下一页 上一页 返回导航 第七章 物质在水溶液中的行为 高考总复习 化学(LK) 下一页 上一页 返回导航 第七章 物质在水溶液中的行为 高考总复习 化学(LK) 下一页 上一页 返回导航 第七章 物质在水溶液中的行为 高考总复习 化学(LK) 下一页 上一页 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第七章 物质在水溶液中的行为 高考总复习 化学(LK) 下一页 上一页 返回导航 第七章 物质在水溶液中的行为 高考总复习 化学(LK) 下一页 上一页 返回导航 第七章 物质在水溶液中的行为 高考总复习 化学(LK) 下一页 上一页 返回导航 第七章 物质在水溶液中的行为 高考总复习 化学(LK) 下一页 上一页 返回导航 第七章 物质在水溶液中的行为 高考总复习 化学(LK) 下一页 上一页 返回导航 第七章 物质在水溶液中的行为 高考总复习 化学(LK) 下一页 上一页 返回导航 第七章 物质在水溶液中的行为 高考总复习 化学(LK) 下一页 上一页 返回导航 第七章 物质在水溶液中的行为 高考总复习 化学(LK) 下一页 上一页 返回导航 第七章 物质在水溶液中的行为 高考总复习 化学(LK) 下一页 上一页 返回导航 第七章 物质在水溶液中的行为 高考总复习 化学(LK) 下一页 上一页 返回导航 第七章 物质在水溶液中的行为 高考总复习 化学(LK) 下一页 上一页 返回导航 第七章 物质在水溶液中的行为 高考总复习 化学(LK) 下一页 上一页 返回导航 第七章 物质在水溶液中的行为 高考总复习 化学(LK) 下一页 上一页 返回导航 第七章 物质在水溶液中的行为 高考总复习 化学(LK) 课后作业 点击进入WORD链接 下一页 上一页 返回导航 第七章 物质在水溶液中的行为 高考总复习 化学(LK) ★[课程标准] 1.认识盐类水解的原理和影响盐类水解的主要因素。 2.了解盐类水解的应用。 3.能利用水解常数(Kh)进行相关计算。 考点一 盐类水解及其规律 一、盐类的水解 二、水解离子方程式的书写 1.一般要求 如NH4Cl水解的离子方程式为  NHeq \o\al(+,4)+H2ONH3·H2O+H+ 。 2.三种类型的盐水解方程式的书写 (1)多元弱酸盐水解:分步进行,以第一步为主。 如Na2CO3水解的离子方程式为 COeq \o\al(2-,3)+H2OHCOeq \o\al(-,3)+OH-、HCOeq \o\al(-,3)+H2OH2CO3+OH- 。 (2)多元弱碱盐水解:水解离子方程式一步完成。 如FeCl3水解的离子方程式为 Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+ 。 (3)阴、阳离子相互促进的水解:水解程度较大,书写时要用“===”“↑”“↓”等。 如Na2S溶液与AlCl3溶液混合后反应的离子方程式为 3S2-+2Al3++6H2O===3H2S↑+2Al(OH)3↓ 。 三、水解规律 有弱才水解,越弱越水解;谁强显谁性,同强显中性。 盐的 类型 实例 是否 水解 水解的 离子 溶液的 酸碱性 溶液的pH (25 ℃) 强酸强 碱盐 NaCl、KNO3  否   中性  pH=7 强酸弱 碱盐 NH4Cl、 Cu(NO3)2  是   NHeq \o\al(+,4) 、  Cu2+   酸性   pH<7  弱酸 强碱盐 CH3COONa 、  Na2CO3   是   CH3COO- 、  COeq \o\al(2-,3)   碱性   pH>7  1.易错辨析(正确的打“√”,错误的打“×”) (1)利用盐类水解制备Fe(OH)3胶体,选用试剂为饱和FeCl3溶液、蒸馏水,选用用品为烧杯、胶头滴管、陶土网、三脚架、酒精灯、火柴( √ ) (2)(2023·北京卷)热的纯碱溶液去除油脂与水解反应无关( × ) (3)Na2S溶液呈碱性,其主要原因是S2-+H2OHS-+OH-( √ ) (4)(2023·广东卷)体积为1 L的1 mol/L NaHCO3溶液中,HCOeq \o\al(-,3)数目为NA( × ) (5)(天津卷)相同浓度的HCOONa和NaF两溶液,前者的pH较大,则Ka(HCOOH)>Ka(HF)( × ) (6)(天津卷)在1 mol·L-1 Na2S溶液中,c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)=1 mol·L-1( √ ) (7)在CH3COONa溶液中加入适量CH3COOH,可使c(Na+)=c(CH3COO-)( √ ) (8)常温下,pH=11的CH3COONa溶液与pH=3的CH3COOH溶液,水的电离程度相同( × ) 2.按要求书写离子方程式 (1)AlCl3溶液呈酸性 _____________________________________________________。 (2)Na2CO3溶液呈碱性 _______________________________________________________ ______________________________________________________。 (3)将NaHCO3溶液与AlCl3溶液混合 __________________________________________________。 (4)实验室制备Fe(OH)3胶体 ____________________________________________________。 (5)NaHS溶液呈碱性的原因 ____________________________________________________。 答案:(1)Al3++3H2OAl(OH)3+3H+ (2)COeq \o\al(2-,3)+H2OHCOeq \o\al(-,3)+OH- HCOeq \o\al(-,3)+H2OH2CO3+OH- (3)Al3++3HCOeq \o\al(-,3)===Al(OH)3↓+3CO2↑ (4)Fe3++3H2Oeq \o(=====,\s\up17(△),\s\do17( ))Fe(OH)3(胶体)+3H+ (5)HS-+H2OH2S+OH- ◆[题组1] 盐类水解的实质及规律  1.(2022·浙江1月)水溶液呈酸性的盐是(  ) A.NH4Cl      B.BaCl2 C.H2SO4 D.Ca(OH)2 答案:A 2.(2025·鞍山市高三开学考)根据表中信息,判断0.10 mol·L-1的下列各物质的溶液pH最大的是(  ) 酸 电离常数(常温下) CH3COOH Ka=1.75×10-5 H2CO3 Ka1=4.5×10-7,Ka2=4.7×10-11 H2S Ka1=1.1×10-7,Ka2=1.3×10-13 A.CH3COONa B.Na2CO3 C.NaHCO3 D.Na2S 解析:D [根据表格中的酸的电离常数可知,酸性的强弱顺序为CH3COOH> H2CO3> H2S>HCOeq \o\al(-,3)> HS-,根据越弱越水解的规律可知,水解能力强弱顺序为S2->COeq \o\al(2-,3)>HS->HCOeq \o\al(-,3)>CH3COO-,故选项中0.10 mol·L-1的各溶液pH最大的是Na2S。] 3.(双选)常温下,浓度均为0.1 mol·L-1的下列四种盐溶液,测得其pH如表所示: 序号 ① ② ③ ④ 溶液 CH3COONa NaHCO3 Na2CO3 NaClO pH 8.8 9.7 11.6 10.3 下列说法正确的是(  ) A.四种溶液中,水的电离程度:③>④>②>① B.Na2CO3和NaHCO3溶液中,粒子种类相同 C.等物质的量浓度的CH3COOH和HClO溶液比较,pH小的是HClO D.Na2CO3溶液中,c(Na+)=c(COeq \o\al(2-,3))+c(HCOeq \o\al(-,3))+c(H2CO3) 答案:AB  多元弱酸的酸式盐溶液的酸碱性 (1)NaHSO3、NaH2PO4溶液中HSOeq \o\al(-,3)、H2POeq \o\al(-,4)电离程度大于其水解程度,溶液显酸性; (2)NaHCO3、NaHS溶液中HCOeq \o\al(-,3)、HS-水解程度大于其电离程度,溶液显碱性。 ◆[题组2] 盐类水解常数Kh的有关计算  4.(2025·龙岩市高三检测)室温下,将盐酸滴入Na3R溶液中,测得混合溶液的pH与-lgeq \f(cHR2-,cR3-)、-lgeq \f(cH2R-,cHR2-)或-lgeq \f(cH3R,cH2R-)的关系如图所示。下列说法错误 的是(  ) A.L3表示pH与-lgeq \f(cH3R,cH2R-)的关系曲线 B.Na2HR溶液呈碱性 C.水解常数Kh3的数量级为10-12 D.混合溶液的pH=7时,c(Na+)>c(H2R-)+2c(HR2-)+3c(R3-) 解析:C [25 ℃时,Ka1(H3R)=eq \f(cH+·cH2R-,cH3R)>Ka2=eq \f(cH+·cHR2-,cH2R-)>Ka3=eq \f(cH+·cR3-,cHR2-),则溶液pH相同时,eq \f(cH3R,cH2R-)<eq \f(cH2R-,cHR2-)<eq \f(cHR2-,cR3-),函数-lg x为减函数,值越小说明分式值越大,则-lgeq \f(cH3R,cH2R-)>-lgeq \f(cH2R-,cHR2-)>-lgeq \f(cHR2-,cR3-),所以L1表示pH与-lgeq \f(cHR2-,cR3-)的关系曲线, L2表示pH与-lgeq \f(cH2R-,cHR2-)的关系曲线,L3表示pH与-lgeq \f(cH3R,cH2R-)的关系曲线。A项,根据分析可知:L3表示pH与-lgeq \f(cH3R,cH2R-)的关系曲线,A正确;B项,L1曲线表示pH与-lgeq \f(cHR2-,cR3-)的关系曲线,在溶液pH=8时,-lgeq \f(cHR2-,cR3-)=-5.2,则eq \f(cHR2-,cR3-)=105.2,eq \f(cR3-,cHR2-)=10-5.2,Ka3= eq \f(cH+·cR3-,cHR2-)=10-8×10-5.2=10-13.2;L2表示pH与-lgeq \f(cH2R-,cHR2-)的关系曲线,在pH=7.1时,-lgeq \f(cH2R-,cHR2-)=0,eq \f(cH2R-,cHR2-)=1,c(H+)=10-7.1 mol/L,Ka2=eq \f(cH+·cHR2-,cH2R-)=10-7.1 ,Kh2=eq \f(Kw,Ka2)=eq \f(10-14,10-7.1)=10-6.9,Ka3<Kh2,水解程度大于其电离程度,所以Na2HR的水溶液显碱性,B正确;C项,L3表示pH与-lgeq \f(cH3R,cH2R-)的关系曲线,在pH=3时,-lgeq \f(cH3R,cH2R-)=2.2, eq \f(cH3R,cH2R-)=10-2.2,eq \f(cH2R-,cH3R)=102.2,Ka1=eq \f(cH+·cH2R-,cH3R)=10-3×102.2=10-0.8,Kh3=eq \f(Kw,Ka1)=eq \f(10-14,10-0.8)=10-13.2,则水解常数Kh3的数量级为10-14,C错误;D项,溶液中存在电荷守恒,c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(H2R-)+2c(HR2-)+3c(R3-)+c(Cl-),由于混合溶液pH=7,c(H+)=c(OH-),所以c(Na+)=c(H2R-)+2c(HR2-)+3c(R3-)+c(Cl-),因此c(Na+)>c(H2R-)+2c(HR2-)+3c(R3-),D正确;故选C。] 5.已知常温下CN-的水解常数Kh=1.61×10-5。 (1)常温下,含等物质的量浓度的HCN与NaCN的混合溶液显____________(填“酸”“碱”或“中”)性,c(CN-)__________(填“>”“<”或“=”)c(HCN)。该溶液中各离子浓度由大到小的顺序为_________________________________。 (2)常温下,若将c mol·L-1盐酸与0.62 mol·L-1KCN溶液等体积混合后恰好得到中性溶液,则c=____________(小数点后保留4位数字)。 答案:(1)碱 < c(Na+)>c(CN-)>c(OH-)>c(H+) (2)0.616 2 考点二 盐类水解的影响因素及应用 一、影响盐类水解平衡的因素 1.内因——盐本身的性质 酸或碱越弱,其对应的弱酸阴离子或弱碱阳离子的水解程度就越 强 。如酸性:CH3COOH>H2CO3,则同浓度的Na2CO3、CH3COONa溶液pH:pH(Na2CO3)>pH(CH3COONa)。 2.外因 因素 水解平衡 水解程度 水解产生离子的浓度 温度 升高 右移 增大 增大 浓度 增大 右移 减小 增大 减小(即稀释) 右移 增大 减小 外加 酸碱 酸 促进弱酸阴离子水解 弱碱阳离子水解程度 减小  碱 弱酸阴离子水解程度 减小   促进 弱碱阳离子水解 外加其 他能水 解的盐 水解结 果相同  抑制 ,水解程度 减小  水解结 果相反  促进 ,水解程度 增大  3.以FeCl3水解为例[Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+],填写外界条件对水解平衡的影响。 条件 移动方向 H+数 pH 现象 升温  向右   增多   减小   颜色变深  通HCl  向左   增多   减小   颜色变浅  加H2O  向右   增多   增大   颜色变浅  加NaHCO3  向右   减小   增大   生成红褐色沉淀,放出气体  二、盐类水解的应用 1.判断溶液的酸碱性——显强者性 Na2CO3溶液呈碱性的原因是COeq \o\al(2-,3)+H2O  HCOeq \o\al(-,3)+OH- 。 2.判断盐溶液离子的种类及浓度的大小 如Na2CO3溶液中存在的粒子有:Na+、COeq \o\al(2-,3)、H2CO3、HCOeq \o\al(-,3)、OH-、H+、H2O,且c(Na+)>2c(COeq \o\al(2-,3)),c(OH-)>c(H+)。 3.判断离子共存 若阴、阳离子发生水解相互促进的反应,水解程度较大而不能大量共存,有的甚至水解完全。常见的水解相互促进的反应进行完全的有:Fe3+、Al3+与[Al(OH)4]-、COeq \o\al(2-,3)(HCOeq \o\al(-,3))。 4.判断盐溶液蒸干时所得的产物 (1)盐溶液水解生成难挥发性酸时,酸根阴离子易水解的强碱盐,蒸干后一般得原物质,如CuSO4(aq)eq \o(――→,\s\up20(蒸干),\s\do18( ))CuSO4(s);Na2CO3(aq)eq \o(――→,\s\up20(蒸干),\s\do18( ))Na2CO3(s)。 (2)盐溶液水解生成易挥发性酸时,蒸干灼烧后一般得对应的氧化物,如AlCl3(aq)eq \o(――→,\s\up20(蒸干),\s\do18( )) Al(OH)3eq \o(――→,\s\up20(灼烧),\s\do18( ))Al2O3 。 (3)考虑盐受热时是否分解:Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl固体受热易分解,因此蒸干灼烧后分别为Ca(HCO3)2―→CaCO3(CaO);NaHCO3―→Na2CO3;KMnO4―→K2MnO4+MnO2;NH4Cl―→NH3↑+HCl↑。 (4)还原性盐在蒸干时会被O2氧化,如Na2SO3(aq)eq \o(――→,\s\up20(蒸干),\s\do18( )) Na2SO4(s) 。 (5)弱酸的铵盐蒸干后无固体,如NH4HCO3、(NH4)2CO3。 5.保存、配制某些盐溶液 如配制FeCl3溶液时,为防止出现Fe(OH)3沉淀,常加几滴 盐酸 来抑制FeCl3的水解;在实验室盛放Na2CO3、CH3COONa、Na2S等溶液的试剂瓶不能用 玻璃塞 ,应用橡胶塞。 6.水解除杂 如MgCl2溶液中混有少量FeCl3杂质,因Fe3+的水解程度比Mg2+水解程度大,可加入 MgO 或 Mg(OH)2 或 MgCO3 等,使Fe3+的水解平衡右移,生成Fe(OH)3沉淀而除去。 7.利用盐类的水解反应制取胶体、净水 如实验室制备Fe(OH)3胶体的原理为(化学方程式)  FeCl3+3H2Oeq \o(=====,\s\up20(△),\s\do18( ))Fe(OH)3(胶体)+3HCl 。 明矾净水的原理为Al3+水解生成氢氧化铝胶体,胶体具有很大的表面积,吸附水中悬浮物而聚沉。 8.解释生活、生产中的一些化学现象 (1)化肥的施用问题:铵态氮肥与草木灰不得混用,草木灰的主要成分为K2CO3,当氨态氮肥中的NHeq \o\al(+,4)遇到COeq \o\al(2-,3),发生水解相互促进的反应,NHeq \o\al(+,4)变为NH3逸走,使氮肥失去效果。 (2)泡沫灭火器反应原理:以硫酸铝和小苏打为原料,两种溶液混合后发生水解相互促进的反应,使水解反应趋于完全,反应原理为Al3++3HCOeq \o\al(-,3)=== Al(OH)3↓+3CO2↑ 。 (3)NH4Cl溶液可作焊接金属的除锈剂:氯化铵溶液呈酸性,能溶解铁锈。 (4)热的纯碱水溶液比冷的纯碱水溶液去油污能力强:纯碱溶液中存在COeq \o\al(2-,3)的水解平衡: COeq \o\al(2-,3)+H2OHCOeq \o\al(-,3)+OH- ,温度升高,水解平衡 右移 ,c(OH-)增大,去污能力增强。 1.易错辨析(正确的打“√”,错误的打“×”) (1)(2024·浙江1月卷)比较HF与H2SO3的酸性,分别测定等物质的量浓度的NH4F与(NH4)2SO3溶液的pH,前者pH小,故酸性:HF>H2SO3( × ) (2)(2024·江苏卷)用pH试纸分别测定CH3COONa溶液和NaNO2溶液pH,CH3COONa溶液pH大,则结合H+能力:CH3COO->NOeq \o\al(-,2)( × ) (3)(浙江7月)常温下,NaCN溶液呈碱性,说明HCN是弱电解质( √ ) (4)pH相等的①NaHCO3、②Na2CO3、③NaOH溶液的物质的量浓度大小:①>②>③( √ ) (5)在CH3COONa溶液中加入适量CH3COOH,可使c(Na+)=c(CH3COO-)( √ ) (6)配制和贮存Fe2(SO4)3溶液时,常常加入少量盐酸,目的是抑制Fe3+水解( × ) (7)将CH3COONa溶液从20 ℃升温至30 ℃,溶液中eq \f(cCH3COO-,cCH3COOH·cOH-)增大( × ) (8)通入适量的HCl气体使FeCl3溶液中eq \f(cFe3+,cCl-)增大( × ) 2.思考回答: (1)怎样除去MgCl2溶液中的Fe3+,其原理是什么? _________________________________________________________ ________________________________________________________ (2)把AlCl3溶液蒸干灼烧,最后得到的主要固体是什么?为什么?(用化学方程式表示并配以必要的文字说明) ________________________________________________________ _______________________________________________________ 答案:(1)除去MgCl2溶液中的Fe3+,可以加入MgO、Mg(OH)2或MgCO3,其原理是Fe3+的水解程度比Mg2+的水解程度大,加入这些物质后,导致Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+平衡右移,生成氢氧化铁沉淀除去,同时又不引入新杂质。 (2)在AlCl3溶液中存在着如下平衡:AlCl3+3H2OAl(OH)3+3HCl,加热时水解平衡右移,HCl浓度增大,蒸干时HCl挥发,使平衡进一步向右移动得到Al(OH)3,在灼烧时发生反应2Al(OH)3eq \o(=====,\s\up17(△),\s\do17( ))Al2O3+3H2O,因此最后得到的固体是Al2O3。 ◆[题组1] 影响水解平衡的因素  1.(2025·安阳市高三开学考)在一定条件下,Na2S溶液中存在水解平衡:S2-+H2OHS-+OH-。下列说法正确的是(  ) A.稀释溶液,水解平衡常数增大 B.加入CuSO4固体,HS-浓度减小 C.升高温度,eq \f(cHS-,cS2-)减小 D.加入NaOH固体,溶液pH减小 解析:B [水解常数只与温度有关,A错误;Cu2++S2-===CuS↓,平衡左移,HS-浓度减小,B正确;水解为吸热反应,升高温度平衡右移,因而eq \f(cHS-,cS2-)增大,C错误;加入NaOH固体,溶液pH增大,D错误。] 2.(2025·常德市高三开学考)下列有关电解质溶液的说法不正确的是(  ) A.向Na2CO3溶液中通入NH3,eq \f(cNa+,cCO\o\al(2-,3))减小 B.将0.1 mol ·L-1的K2C2O4溶液从25 ℃升温至35 ℃,eq \f(cK+,cC2O\o\al(2-,4))增大 C.向0.1 mol ·L-1的HF溶液中滴加NaOH溶液至中性,eq \f(cNa+,cF-)=1 D.向0.1 mol ·L-1的CH3COONa溶液中加入少量水,eq \f(cCH3COOH,cCH3COO-·cH+)增大 解析:D [Na2CO3溶液中存在平衡COeq \o\al(2-,3)+H2OHCOeq \o\al(-,3)+OH-,通入NH3,NH3溶于水生成NH3·H2O,存在电离NH3·H2ONHeq \o\al(+,4)+OH-,抑制了COeq \o\al(2-,3)的水解,c(COeq \o\al(2-,3))增大,又因为c(Na+)不变,所以eq \f(cNa+,cCO\o\al(2-,3))减小,故A正确;K2C2O4溶液中存在C2Oeq \o\al(2-,4)的水解,水解吸热,若从25 ℃升温至35 ℃,促进了C2Oeq \o\al(2-,4)的水解,c(C2Oeq \o\al(2-,4))减小,又因为c(K+)不变,所以eq \f(cK+,cC2O\o\al(2-,4))增大,故B正确;向0.1 mol ·L-1的HF溶液中滴加NaOH 溶液至中性,根据电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(F-)+c(OH-),c(H+)=c(OH-),则c(Na+)=c(F-),即eq \f(cNa+,cF-)=1,故C正确;CH3COOH的电离常数Ka=eq \f(cCH3COO-·cH+,cCH3COOH),所以eq \f(cCH3COOH,cCH3COO-·cH+)=eq \f(1,Ka),电离常数只受温度影响,温度不变则Ka不变,故D错误。] ◆[题组2] 盐类水解的应用  3.(2021·浙江1月)25 ℃时,下列说法正确的是(  ) A.NaHA溶液呈酸性,可以推测H2A为强酸 B.可溶性正盐BA溶液呈中性,可以推测BA为强酸强碱盐 C.0.010 mol·L-1、0.10 mol·L-1的醋酸溶液的电离度分别为α1、α2,则α1<α2 D.100 mL pH=10.00的Na2CO3溶液中水电离出H+的物质的量为1.0×10-5mol 答案:D 4.(2025·大庆市高三第二次检测)25 ℃时,0.1 mol/L K2Cr2O7溶液中存在如下平衡:①Cr2Oeq \o\al(2-,7)(aq)+H2O(l)2HCrOeq \o\al(-,4)(aq) K1=3.0×10-2, ②HCrOeq \o\al(-,4)(aq)CrOeq \o\al(2-,4)(aq)+H+(aq)K2=3.3×10-7,lgeq \f(cCrO\o\al(2-,4),cCr2O\o\al(2-,7))随溶液pH的变化如图所示,下列说法错误的是(  ) A.溶液中:c(Cr2Oeq \o\al(2-,7))+c(HCrOeq \o\al(-,4))+c(CrOeq \o\al(2-,4))<0.2 mol·L-1 B.向K2Cr2O7溶液中加入少量Na2SO4固体,溶液的pH不变 C.溶液中Cr2Oeq \o\al(2-,7)+H2O2CrOeq \o\al(2-,4)+2H+ K=K1·Keq \o\al(2,2) D.当溶液pH=9.0时,HCrOeq \o\al(-,4)的平衡浓度:c(HCrOeq \o\al(-,4))=6.0×10-2 mol·L-1 答案:D 5.根据下列化合物:①NaCl、②NaOH、③HCl、④NH4Cl、⑤CH3COONa、⑥CH3COOH、 ⑦NH3·H2O、⑧H2O,回答下列问题。 (1)NH4Cl溶液显______________性,用离子方程式表示原因:________________,其溶液中离子浓度大小顺序为_____________。 (2)常温下,pH=11的CH3COONa溶液中,水电离出来的c(OH-)=____________,在pH=3的CH3COOH溶液中,水电离出来的c(H+)=____________。 (3)已知纯水中存在如下平衡:H2O+H2OH3O++OH- ΔH>0,现欲使平衡向右移动,且所得溶液显酸性,可选择的方法是____________(填字母序号)。 A.向水中加入NaHSO4固体 B.向水中加入Na2CO3固体 C.加热至100 ℃[其中c(H+)=1×10-6 mol·L-1] D.向水中加入(NH4)2SO4固体 (4)若将等pH、等体积的②NaOH溶液和 ⑦NH3·H2O溶液分别加水稀释m倍、n倍,稀释后两种溶液的pH仍相等,则m____________n(填“<”“>”或“=”)。 (5)除⑧H2O外,若其余7种溶液的物质的量浓度相同,则这7种溶液按pH由大到小的顺序为_______________________________。 答案:(1)酸 NHeq \o\al(+,4)+H2ONH3·H2O+H+ c(Cl-)>c(NHeq \o\al(+,4))>c(H+)>c(OH-) (2)10-3 mol·L-1 10-11 mol·L-1 (3)D (4)< (5)②>⑦>⑤>①>④>⑥>③ ◆[题组3] 水解平衡、电离平衡的综合应用  6.(2025·扬州市高三开学考)常温下向一定浓度的Na2X溶液中滴入盐酸,粒子浓度与混合溶液pH的变化关系如图所示。已知:H2X是二元弱酸,Y表示eq \f(cX2-,cHX-)或eq \f(cHX-,cH2X),pY=-lg Y,题中涉及浓度的单位为mol·L-1。下列叙述错误的是(  ) A.曲线n表示peq \f(cHX-,cH2X)与混合溶液pH的变化关系 B.Ka1(H2X)=10-10.3 C.NaHX溶液中存在c(Na+)>c(HX-)+2c(X2-) D.滴加过程中,eq \f(cX2-·c2H+,cH2X)保持不变 解析:B [A项,H2X为二元弱酸,以第一步电离为主,则Ka1(H2X)>Ka2(H2X),pH相同时,eq \f(cHX-,cH2X)>eq \f(cX2-,cHX-),故peq \f(cHX-,cH2X)<peq \f(cX2-,cHX-),则曲线m、n分别表示混合溶液pH与peq \f(cX2-,cHX-)、peq \f(cHX-,cH2X)的变化关系,A正确;B项,M点时pH=9.3,c(H+)=10-9.3mol·L-1,peq \f(cX2-,cHX-)=-lgeq \f(cX2-,cHX-)=1,则eq \f(cX2-,cHX-)=0.1,所以Ka2(H2X)=eq \f(cX2-,cHX-)·c(H+)=0.1×10- 9.3=10-10.3,同理,由N点坐标知Ka1(H2X)=eq \f(cHX-,cH2X)·c(H+) =10×10-7.4=10-6.4,B错误;C项,HX-的水解平衡常数Kh(HX-)=eq \f(cH2X·cOH-,cHX-)=eq \f(Kw,Ka1H2X)=eq \f(10-14,10-6.4)=10-7.6>Ka2(H2X),说明HX-的水解程度大于其电离程度,则NaHX溶液呈碱性,c(H+)<c(OH-),根据电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(HX-)+2c(X2-)+c(OH-)知,c(Na+)>c(HX-)+2c(X2-),C正确;D 项,eq \f(cX2-·c2H+,cH2X)=eq \f(cX2-·cH+,cHX-)×eq \f(cHX-·cH+,cH2X)=Ka2(H2X)·Ka1(H2X),温度不变,Ka1(H2X)、Ka2(H2X)不变,故滴加过程中,eq \f(cX2-·c2H+,cH2X)保持不变,D正确。] 7.直接排放含SO2的烟气会形成酸雨,危害环境。利用钠碱循环法可脱除烟气中的SO2。吸收液吸收SO2的过程中,pH随n(SOeq \o\al(2-,3))∶n(HSOeq \o\al(-,3))变化关系如下表: n(SOeq \o\al(2-,3))∶n(HSOeq \o\al(-,3)) 91∶9 1∶1 9∶91 pH 8.2 7.2 6.2 (1)由上表判断NaHSO3溶液显____________性,用化学平衡原理解释原因:_________________________________________________。 (2)当吸收液呈中性时,溶液中离子浓度关系正确的是____________(填字母)。 a.c(Na+)=2c(SOeq \o\al(2-,3))+c(HSOeq \o\al(-,3)) b.c(Na+)>c(HSOeq \o\al(-,3))>c(SOeq \o\al(2-,3))>c(H+)=c(OH-) c.c(Na+)+c(H+)=c(SOeq \o\al(2-,3))+c(HSOeq \o\al(-,3))+c(OH-) (3)已知:25 ℃时,H2SO3HSOeq \o\al(-,3)+H+的电离常数Ka=1×10-2,则该温度下NaHSO3的水解平衡常数Kh=____________,若向NaHSO3溶液中加入少量的I2,则溶液中eq \f(cH2SO3,cHSO\o\al(-,3))将____________(填“增大”“减小”或“不变”)。 答案:(1)酸 HSOeq \o\al(-,3)存在两个平衡:HSOeq \o\al(-,3)H++SOeq \o\al(2-,3)和HSOeq \o\al(-,3)+H2OH2SO3+OH-,HSOeq \o\al(-,3)的电离程度大于其水解程度 (2)ab (3)1.0×10-12 增大  盐的水解常数 以反应A-+H2OHA+OH-为例 (1)表达式:Kh=eq \f(cHA·cOH-,cA-)。 (2)与Kw、Ka(HA)的关系: Kh=eq \f(cHA·cOH-·cH+,cA-·cH+) =eq \f(Kw,KaHA)。 (3)由于A-水解产物的HA和OH-浓度近似相等,水解平衡时,c(A-)又可看成是A-溶液的浓度c(未水解时的浓度),则Kh=eq \f(c2OH-,c),c(OH-)=eq \r(c·Kh)。同理,对于强酸弱碱盐,c(H+)=eq \r(c·Kh)。 (4)影响因素——温度 考点三 溶液中微粒浓度的大小比较 一、微粒浓度的大小比较理论依据 1.电离理论 (1)弱电解质的电离是微弱的,电离产生的微粒都非常少,同时还要考虑水的电离。如氨水溶液中:NH3·H2O、NHeq \o\al(+,4)、OH-浓度的大小关系是 c(NH3·H2O)>c(OH-)>c(NHeq \o\al(+,4)) 。 (2)多元弱酸的电离是分步进行的,其主要是第一步电离(第一步电离程度远大于第二步电离)。如H2S溶液中:H2S、HS-、S2-、H+的浓度大小关系是 c(H2S)>c(H+)>c(HS-)>c(S2-) 。 2.水解理论 (1)弱电解质离子的水解损失是微量的(水解相互促进反应除外),但由于水的电离,故水解后酸性溶液中c(H+)或碱性溶液中c(OH-)总是大于水解产生的弱电解质溶液的浓度。如NH4Cl溶液中:NHeq \o\al(+,4)、Cl-、NH3·H2O、H+的浓度大小关系是 c(Cl-)>c(NHeq \o\al(+,4))>c(H+)>c(NH3·H2O) 。 (2)多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的,其主要是第一步水解,如Na2CO3溶液中:COeq \o\al(2-,3)、HCOeq \o\al(-,3)、H2CO3的浓度大小关系应是 c(COeq \o\al(2-,3))>c(HCOeq \o\al(-,3))>c(H2CO3) 。 二、溶液中粒子等量关系——三大守恒 1.电荷守恒规律 电解质溶液中,无论存在多少种离子,溶液都是呈电中性,即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。如NaHCO3溶液中存在着Na+、H+、HCOeq \o\al(-,3)、COeq \o\al(2-,3)、OH-,存在如下关系: c(Na+)+c(H+)=c(HCOeq \o\al(-,3))+c(OH-)+2c(COeq \o\al(2-,3)) 。 2.元素守恒规律 电解质溶液中,由于某些离子能够水解,离子种类增多,但元素总是守恒的。如K2S溶液中S2-、HS-都能水解,故S元素以S2-、HS-、H2S三种形式存在,它们之间有如下守恒关系: c(K+)=2c(S2-)+2c(HS-)+2c(H2S) 。 3.质子守恒规律 如Na2S水溶液中的质子转移作用图示如下: 由图可得Na2S水溶液中质子守恒式可表示如下:  c(H3O+)+2c(H2S)+c(HS-)=c(OH-)或c(H+)+2c(H2S)+c(HS-)=c(OH-) 。质子守恒的关系式也可以由电荷守恒式与元素守恒式推导得到。 1.易错辨析(正确的打“√”,错误的打“×”) (1)(2021·浙江卷)25 ℃时,NaHA溶液呈酸性,可以推测H2A为强酸( × ) (2)(2021·浙江卷)25 ℃时,100 mL pH=10.00的Na2CO3溶液中水电离出H+的物质的量为1.0×10-5 mol( √ ) (3)(浙江7月)1 L浓度为0.1 mol·L-1的Na2CO3溶液中,阴离子数为0.100NA( × ) (4)0.2 mol/L CH3COOH溶液与0.1 mol/L NaOH溶液等体积混合:2c(H+)-2c(OH-)=c(CH3COO-)-c(CH3COOH)( √ ) (5)室温下,pH=2的盐酸与pH=12的氨水等体积混合,所得溶液中:c(Cl-)+c(H+)>c(NHeq \o\al(+,4))+c(OH-)( × ) (6)NH4Cl溶液中存在c(H+)=c(NH3·H2O)+c(OH-)( √ ) (7)用物质的量浓度都是0.1 mol·L-1的HCN和NaCN配成的混合溶液呈碱性,则:c(CN-)>c(HCN)( × ) (8)CH3COOH和CH3COONa混合溶液中,若溶液的pH=7,则:c(Na+)=c(CH3COO-)=c(CH3COOH)( × ) 2. 0.1 mol·L-1的Na2CO3和NaHCO3溶液中,各粒子浓度的关系分别为: (1)大小顺序:_____________________________________________; ________________________________________________________。 (2)电荷守恒:________________________________________; ___________________________________________________。 (3)元素守恒:____________________________________________; ________________________________________________________。 (4)质子守恒:____________________________________________; _______________________________________________________。 答案:(1)c(Na+)>c(COeq \o\al(2-,3))>c(OH-)>c(HCOeq \o\al(-,3))>c(H+) c(Na+)>c(HCOeq \o\al(-,3))>c(OH-)>c(H+)>c(COeq \o\al(2-,3)) (2)c(Na+)+c(H+)=c(HCOeq \o\al(-,3))+c(OH-)+2c(COeq \o\al(2-,3)) c(Na+)+c(H+)=c(HCOeq \o\al(-,3))+c(OH-)+2c(COeq \o\al(2-,3)) (3)c(Na+)=2[c(COeq \o\al(2-,3))+c(HCOeq \o\al(-,3))+c(H2CO3)] c(Na+)=c(COeq \o\al(2-,3))+c(HCOeq \o\al(-,3))+c(H2CO3) (4)c(H+)+c(HCOeq \o\al(-,3))+2c(H2CO3)=c(OH-) c(H+)+c(H2CO3)=c(OH-)+c(COeq \o\al(2-,3)) ◆[题组1]  单一溶液中离子浓度的关系  1.(2025·南昌市高三开学考)次磷酸(H3PO2)是一种一元弱酸,与等浓度等体积的NaOH完全反应后生成NaH2PO2,下列叙述错误的是(  ) A.NaH2PO2的水溶液加水稀释,eq \f(cH3PO2,cH+)增大 B.H3PO2溶液中存在电离平衡:H3PO2H2POeq \o\al(-,2)+H+ C.NaH2PO2溶液中:c(Na+)>c(H2POeq \o\al(-,2))>c(OH-)>c(H+) D.NaH2PO2溶液中存在:c(H2POeq \o\al(-,2))+c(OH-)=c(H+)+c(Na+) 解析:A [NaH2PO2的水溶液加水稀释,H2POeq \o\al(-,2)水解程度增大,但由于溶液体积增大程度更大,所以c(H3PO2)、c(OH-)变小,溶液中c(H+)变大,所以eq \f(cH3PO2,cH+)应变小,A错误;次磷酸是一元弱酸,电离不完全,B正确;H2POeq \o\al(-,2)水解,离子数量少于Na+,阴离子水解使溶液显碱性,c(OH-) >c(H+),H2POeq \o\al(-,2)水解数量较少,所以剩余H2POeq \o\al(-,2)要远多于OH-,C正确;根据溶液中电荷守恒,阳离子所带正电荷总量等于阴离子所带负电荷总量,D正确。] 2.常温下,下列溶液中有关微粒的物质的量浓度关系正确的是(  ) A.pH=8的CH3COONa溶液:c(CH3COOH)=9.9×10-7 mol·L-1 B.0.1 mol·L-1Na2SO3溶液:c(Na+)+c(H+)=c(SOeq \o\al(2-,3))+c(HSOeq \o\al(-,3))+c(OH-) C.0.1 mol·L-1NaHCO3溶液:c(Na+)+c(OH-)=c(HCOeq \o\al(-,3))+c(H2CO3)+c(H+) D.0.1 mol·L-1CH3COONa溶液中通入HCl至溶液pH=7:c(Na+)>c(CH3COOH)>c(Cl-) 答案:A ◆[题组2] 不同溶液中同一离子浓度的大小比较  3.(2025·河北唐山检测)等物质的量浓度的下列溶液中,c(NHeq \o\al(+,4))最大的是(  ) A.NH4Cl      B.NH4HSO4 C.(NH4)2SO4 D.(NH4)2CO3 答案:C 4.比较下列几组溶液中指定离子浓度的大小。 (1)浓度均为0.1 mol·L-1的①H2S、②NaHS、③Na2S、④H2S和NaHS混合液,溶液pH从大到小的顺序是__________________。 (2)相同浓度的下列溶液中:①CH3COONH4、②CH3COONa、③CH3COOH中,c(CH3COO-)由大到小的顺序是__________________。 (3)c(NHeq \o\al(+,4))相等的①(NH4)2SO4溶液、②NH4HSO4溶液、③(NH4)2CO3溶液、④NH4Cl溶液,其物质的量浓度由大到小的顺序为              。 答案:(1)③>②>④>① (2)②>①>③ (3)④>②>③>① ◆[题组3] 混合溶液中离子浓度的关系  5.(2025·孝义市高三开学考)下列说法正确的是(  ) A.相同温度下,pH相等的CH3COONa、NaClO和NaHCO3三种溶液:c(CH3COONa)<c(NaHCO3)<c(NaClO) B.0.1 mol·L-130 mL NaOH溶液与0.1 mol·L-120 mL H2S溶液混合:3c(Na+)-2c(HS-)=2c(S2-)+2c(H2S) C.0.010 0 mol·L-1Na2HPO4溶液呈碱性:是因为Na2HPO4只存在水解 D.0.2 mol·L-1NH4Cl与0.1 mol·L-1的NaOH等体积混合后溶液呈碱性,其中离子浓度大小关系为c(Cl-)>c(NHeq \o\al(+,4))>c(Na+)>c(OH-)>c(H+) 解析:D [由于相同条件下水解程度CH3COONa<NaHCO3<NaClO,因此相同温度下,pH相等的CH3COONa、NaClO和NaHCO3三种溶液:c(CH3COONa)>c(NaHCO3)>c(NaClO),A错误;0.1 mol·L-130 mL NaOH溶液与0.1 mol·L-120 mL H2S溶液混合,根据原子守恒可得,2c(Na+)-3c(HS-)=3c(S2-)+3c(H2S),B错误;HPOeq \o\al(2-,4)是酸式酸根离子,在溶液中存在电离平衡和水解平衡,电离产生H+使溶液显酸性,水解产生OH-使溶液显碱性,0.010 0 mol·L -1Na2HPO4溶液呈碱性,说明HPOeq \o\al(2-,4)的电离程要小于其水解程度,C错误;0.2 mol·L-1NH4Cl与0.1 mol·L-1的NaOH等体积混合后生成等浓度的NH4Cl、NH3·H2O和NaCl,溶液显碱性,说明NH3·H2O的电离大于NH4Cl的水解,故有c(Cl-)>c(NHeq \o\al(+,4))>c(Na+)>c(OH-)>c(H+),D正确。] 6.(2025·开远市一中高三开学考)常温下,向10 mL 0.1 mol·L-1Na2XO3溶液中滴加0.1 mol·L-1盐酸,溶液的pH与盐酸体积(V)的关系如图所示。下列叙述正确的是(  ) A.0.1 mol·L-1Na2XO3溶液中:c(Na+)>c(XOeq \o\al(2-,3))>c(HXOeq \o\al(-,3))>c(OH-)>c(H+) B.当溶液pH=7时,溶液中存在:c(Na+)=c(HXOeq \o\al(-,3))+c(XOeq \o\al(2-,3))+c(Cl-) C.常温下,H2XO3的Ka2小于1.0×10-7 D.b点溶液中:c(Cl-)=c(H2XO3)+c(HXOeq \o\al(-,3))+c(XOeq \o\al(2-,3)) 答案:C 7.(双选)(2025·泰安模拟)25 ℃时,向25 mL 0.1 mol·L H2A溶液中加入KOH固体或通入HCl气体,混合溶液中pc[pc=-lg c(HA-)或-lg c(A2-)]与pH的关系如图所示(忽略溶液体积变化和H2A可能逸出)。下列有关叙述错误的是(  ) A.c点c(K+)=0.15 mol·L-1 B.H2A的Ka1约为1.0×10-3 C.b点有关微粒浓度的大小关系为c(K+)>c(HA-)>c(A2-) D.从b点到e点,水电离产生的c(H+)先减小后增大 答案:AD [例] (2024·安徽卷)环境保护工程师研究利用Na2S、FeS和H2S处理水样中的Cd2+。已知25 ℃时,H2S饱和溶液浓度约为0.1 mol·L-1,Ka1(H2S)=10-6.97,Ka2(H2S)=10-12.90,Ksp(FeS)=10-17.20,Ksp(CdS)=10-26.10。下列说法错误的是(  ) A.Na2S溶液中:c(H+) +c(Na+)=c(OH-) +c(HS-)+2c(S2-) B.0.01 mol·L-1 Na2S 溶液中:c(Na+)>c(S2-)>c(OH-) >c(HS-) C.向c(Cd2+)=0.01 mol·L-1的溶液中加入FeS,可使c(Cd2+)<10-8 mol·L-1 D.向c(Cd2+)=0.01 mol·L-1的溶液中通入H2S气体至饱和,所得溶液中:c(H+)>c(Cd2+) 试题情境 环境保护工程师研究利用Na2S、FeS和H2S处理水样中的Cd2+。 突破方法 ①Na2S溶液中粒子浓度大小比较、电荷守恒;②沉淀的转化及应用。 核心素养 掌握溶液中粒子浓度的关系和沉淀转化的关系,考查知识迁移应用能力。 解析:B [A.Na2S溶液中只有5种离子,分别是H+、Na+、OH-、HS-、S2-,溶液是电中性的,存在电荷守恒,可表示为c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(HS-)+2c(S2-),A正确;B.0.01 mol·L-1Na2S溶液中,S2-水解使溶液呈碱性,其水解常数为Kh=eq \f(cOH-·cHS-,cS2-)=eq \f(Kw,Ka2)=eq \f(10-14,10-12.9)=10-1.1,根据硫元素守恒可知c(HS-)<10-1.1 mol·L-1,所以eq \f(cOH-,cS2-)>1,则c(OH-)>c(S2-),B不正确;C.Ksp(FeS)远远大于Ksp(CdS),向c(Cd2+) =0.01 mol·L-1的溶液中加入FeS时,可以发生沉淀的转化,该反应的平衡常数为K=eq \f(KspFeS,KspCdS)=eq \f(10-17.20,10-26.10)=108.9≫105,因此该反应可以完全进行,CdS的饱和溶液中c(Cd2+)=eq \r(10-26.1) mol·L-1=10-13.05 mol·L-1,若加入足量FeS时可使c(Cd2+)<10-8 mol·L-1,C正确;D.Cd2++H2SCdS+2H+的平衡常数K=eq \f(c2H+,cCd2+·cH2S)=eq \f(Ka1·Ka2,Ksp)=eq \f(10-6.97×10-12.90,10-26.10)=106.23≫105,该反应可以完全进行,因此,当向c(Cd2+)=0.01 mol·L-1的溶液中通入H2S气体至饱和,Cd2+可以完全沉淀,所得溶液中c(H+)>c(Cd2+),D正确。] 1. (双选)(2023·山东卷)在含HgI2(s)的溶液中,一定c(I-)范围内,存在平衡关系:HgI2(s)HgI2(aq);HgI2(aq)Hg2++2I-;HgI2(aq)HgI++I-;HgI2(aq)+I-HgIeq \o\al(-,3);HgI2(aq)+2I-HgIeq \o\al(2-,4),平衡常数依次为K0、K1、K2、K3、K4。已知lg c(Hg2+)、lg c(HgI+),lg c(HgIeq \o\al(-,3))、lg c(HgIeq \o\al(2-,4))随lg c(I-)的变化关系如图所示,下列说法错误的是(  ) A.线L表示lg c(HgIeq \o\al(2-,4))的变化情况 B.随c(I-)增大,c[HgI2(aq)]先增大后减小 C.a=lg eq \f(K1,K2) D.溶液中I元素与Hg元素的物质的量之比始终为2∶1 解析:BD [由题干反应方程式HgI2(aq)Hg2++2I-可知,K1=eq \f(cHg2+·c2I-,cHgI2),则有c(Hg2+)=eq \f(K1cHgI2,c2I-),则有lg c(Hg2+)=lg K1+lg c(HgI2)-2lg c(I-),同理可得:lg c(HgI+)=lg K2+lg c(HgI2)-lg c(I-),lg c(HgIeq \o\al(-,3))=lg K3+lg c(HgI2)+lg c(I-),lg c(HgIeq \o\al(2-,4))=lg K4+lg c(HgI2)+2lg c(I-),且由HgI2(s)HgI2(aq)可知K0=c[HgI2(aq)]为一定值,故可知图示中 c(Hg2+)、lg c(HgIeq \o\al(-,3))、lg c(HgIeq \o\al(2-,4))随lg c(I-),据此分析解题。A.由分析可知,线L表示lg c(HgIeq \o\al(2-,4))的变化情况,A正确;B.已知HgI2(s)HgI2(aq)的化学平衡常数K0=c[HgI2(aq)],温度不变平衡常数不变,故随c(I-)增大,c[HgI2(aq)]始终保持不变,B错误;C.由分析可知,曲线1方程为: lg c(Hg2+)=lg K1+lg c(HgI2)-2lg c(I-),曲线2方程为:lg c(HgI+)=lg K2+lg c(HgI2)-lg c(I-)即有①b=lg K1+lg c(HgI2)-2a,②b=lg K2+lg c(HgI2)-a,联合①②可知得:a=lg K1-lg K2=lg eq \f(K1,K2),C正确;D.若溶液中的溶质只有HgI2,I元素与Hg元素的物质的量之比等于2∶1,另外加入含I-的溶液,比如KI,则I元素与Hg元素的物质的量之比大于2∶1,D错误。] 2.(2023·浙江1月)甲酸(HCOOH)是重要的化工原料。工业废水中的甲酸及其盐,通过离子交换树脂(含固体活性成分R3N,R为烷基)因静电作用被吸附回收,其回收率(被吸附在树脂上甲酸根的物质的量分数)与废水初始pH关系如图(已知甲酸Ka=1.8×10-4),下列说法不正确 的是(  ) A.活性成分R3N在水中存在平衡:R3N+H2OR3NH++OH- B.pH=5的废水中c(HCOO-)∶c(HCOOH)=18 C.废水初始pH<2.4,随pH下降,甲酸的电离被抑制,与R3NH+作用的HCOO-数目减少 D.废水初始pH>5,离子交换树脂活性成分主要以R3NH+形态存在 解析:D [A.由图可知,R3N溶液呈碱性,溶液中存在如下平衡R3N+H2OR3NH++OH-,故A正确;B.由电离常数公式可知,溶液中eq \f(cHCOO-,cHCOOH)=eq \f(Ka,cH+),当溶液pH为5时,溶液中=eq \f(cHCOO-,cHCOOH)=eq \f(1.8×10-4,1.0×10-5)=18,故B正确;C.由图可知,溶液pH为2.4时,废水中的甲酸及其盐回收率最高,当溶液中pH小于2.4时,随溶液pH下降,溶液中氢离子浓度增大,甲酸的电离被抑制,溶液中甲酸根离子浓度减小,与R3NH+ 作用的数目减小,故C正确;D.由图可知,R3N溶液呈碱性,溶液中存在如下平衡R3N+H2OR3NH++OH-,当废水初始pH大于5时,平衡向左移动,离子交换树脂活性成分主要以R3N形态存在,故D错误。] 3.(2023·海南卷)25 ℃下,Na2CO3水溶液的pH随其浓度的变化关系如图所示。下列说法正确的是(  ) A.c(Na2CO3)=0.6 mol/L时,溶液中c(OH-)<0.01 mol/L B.Na2CO3水解程度随其浓度增大而减小 C.在水中H2CO3的Ka2<4×10-11 D.0.2 mol/L的Na2CO3溶液和0.3 mol/L的NaHCO3溶液等体积混合,得到的溶液c(OH-)<2×10-4 mol/L 解析:B [A.由图像可知,c(Na2CO3)=0.6 mol/L时,pH>12.0,溶液中c(OH-)>0.01 mol/L,故A错误;B.盐溶液越稀越水解,Na2CO3水解程度随其浓度增大而减小,故B正确;C.结合图像可知,当c(Na2CO3)=0.5 mol/L,pH=12,Kh1=eq \f(cHCO\o\al(-,3)·cOH-,cCO\o\al(2-,3))=eq \f(10-2×10-2,0.5)=2×10-4,则Ka2=eq \f(Kw,Kh)=5×10-11,故C错误;D.若0.2 mol/L的Na2CO3溶液与等体积的蒸馏水混合,浓度变为0.1 mol/L,由图可知,pH>11.6,得到的溶液c(OH-)>2×10-4 mol/L,0.2 mol/L的Na2CO3溶液和0.3 mol/L的NaHCO3溶液等体积混合后c(OH-)大于与蒸馏水混合的,故D错误。] 4.(2022·江苏卷)一种捕集烟气中CO2的过程如图所示。室温下以0.1 mol·L-1KOH溶液吸收CO2,若通入CO2所引起的溶液体积变化和H2O挥发可忽略,溶液中含碳物种的浓度c总=c(H2CO3)+c(HCOeq \o\al(-,3))+c(COeq \o\al(2-,3))。H2CO3电离常数分别为Ka1=4.4×10-7、Ka2=4.4×10-11。下列说法正确的是(  ) A.KOH吸收CO2所得到的溶液中:c(H2CO3)>c(HCOeq \o\al(-,3)) B.KOH完全转化为K2CO3时,溶液中:c(OH-)=c(H+)+c(HCOeq \o\al(-,3))+c(H2CO3) C.KOH溶液吸收CO2,c总=0.1 mol·L-1溶液中:c(H2CO3)>c(COeq \o\al(2-,3)) D.如图所示的“吸收”“转化”过程中,溶液的温度下降 解析:C [A.KOH吸收CO2所得到的溶液,若为K2CO3溶液,则COeq \o\al(2-,3)主要发生第一步水解,溶液中:c(H2CO3)<c(HCOeq \o\al(-,3)),若为KHCO3溶液,则HCOeq \o\al(-,3)发生水解的程度很小,溶液中:c(H2CO3)<c(HCOeq \o\al(-,3)),A不正确;B.KOH完全转化为K2CO3时,依据电荷守恒,溶液中:c(K+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCOeq \o\al(-,3))+2c(COeq \o\al(2-,3)),依据元素守恒,溶液中:c(K+)=2[c(COeq \o\al(2-,3))+c(HCOeq \o\al(-,3))+c(H2CO3)],则c(OH-)=c(H+)+c(HCOeq \o\al(-,3))+2c(H2CO3),B不正确;C.KOH溶液吸收CO2,c(KOH)=0.1 mol·L-1, c总=0.1 mol·L-1,则溶液为KHCO3溶液,Kh2=eq \f(Kw,Ka1)=eq \f(1×10-14,4.4×10-7)≈2.3×10-8>Ka2=4.4×10-11,表明HCOeq \o\al(-,3)以水解为主,所以溶液中:c(H2CO3)>c(COeq \o\al(2-,3)),C正确;D.如图所示的“吸收”“转化”过程中,发生反应为:CO2+2KOH===K2CO3+H2O、K2CO3+CaO+H2O===CaCO3+2KOH(若生成KHCO3或K2CO3与KHCO3的混合物,则原理相同),二式相加得:CO2+CaO===CaCO3,该反应放热,溶液的温度升高,D不正确。] 5.(电离与水解的综合实验考查)(2025·衡阳市高三检测)下列实验方案设计、现象和结论正确的是(  ) 选项 实验目的 方案与现象 结论 A 探究反应物浓度对化学平衡的影响 向2 mL 0.1 mol/L的K2Cr2O7溶液,再滴加10滴3 mol/L的H2SO4溶液,溶液由黄色变为橙色 说明增大氢离子浓度,平衡向生成CrOeq \o\al(2-,4)的方向移动 B 探究其他离子对化学平衡的影响 向3 mL 0.2 mol/L FeCl3溶液中加入2滴KSCN溶液,产生红色,再加入少量KCl溶液后红色变浅 说明钾离子对该平衡有一定的抑制作用 C 判断水解常数大小: Kh(CH3COO-) 与Kh(HCOO-) 室温下,用pH计分别测量等浓度的CH3COOH和HCOOH溶液的pH,前者大于后者 水解常数大小:Kh(CH3COO-) >Kh(HCOO-) D 探究[Al(OH)4]-和HCOeq \o\al(-,3)在水溶液中的反应 向Na[Al(OH)4]溶液中滴加NaHCO3溶液,有白色浑浊出现,并产生气体 说明[Al(OH)4]-和HCOeq \o\al(-,3)在相互促进水解 解析:C [A.Cr2Oeq \o\al(2-,7)(橙色)+H2O2H++2CrOeq \o\al(2-,4)(黄色),溶液由黄色变为橙色,说明增大氢离子浓度,平衡向生成Cr2Oeq \o\al(2-,7)的方向移动,A错误;B.铁离子与硫氰根发生反应,生成硫氰化铁络合物,此反应与氯化钾无关,加入氯化钾不会引起平衡移动,颜色变浅为溶液体积增大,溶液被稀释导致,B错误;C.室温下,用pH计分别测量等浓度的CH3COOH和HCOOH溶液的pH,前者大于后者,说明甲酸酸性更强,则水解常数大小:Kh(CH3COO-)>Kh(HCOO-),C正确;D.[Al(OH)4]-和HCOeq \o\al(-,3)水解均结合水电离出的氢离子,水解是相互抑制的,[Al(OH)4]-和HCOeq \o\al(-,3)相互反应生成氢氧化铝沉淀无气体生成,D错误;故选C。] 6.(双选)(溶液中既加酸又加碱的滴定)(2025·济宁市模拟)已知:H3N+CH2COO-H2NCH2COO-+H+ K1,H3N+CH2COO-+H2OH3N+CH2COOH+OH- K2。25 ℃时,甘氨酸溶液中通入HCl或加入氢氧化钠,含氮微粒的浓度对数与pH的关系如图所示,下列说法错误的是(  ) A.a点时,pH=14+lg K2 B.pH从4变化到9,溶液中c(H3N+CH2COO-)不变 C.0.1 mol/L的甘氨酸水溶液中c(H3N+CH2COO-)>c(H2NCH2COO-)>c(H3N+CH2COOH) D.在H3NClCH2COOH溶液中c(H+)=c(H3N+CH2COO-)+c(H2NCH2COO-)+c(OH-) 解析:BD [如图, 甘氨酸分子中有氨基和羧基,氨基有碱性,在酸性较强的溶液中会结合H+形成H3N+CH2COOH;羧基有酸性,在碱性较强的溶液中会与OH-反应生成H2NCH2COO-和H2O,故随着pH增大,曲线Ⅰ~Ⅲ分别表示H3N+CH2COOH、H3N+CH2COO-、H2NCH2COO-。A.由分析可知,曲线Ⅰ表示H3N+CH2COOH,曲线Ⅱ表示H3N+CH2COO-,a点c(H3N+CH2COOH)=c(H3N+CH2COO-),已知:H3N+CH2COO-+H2OH3N+CH2COOH+OH-K2=eq \f(cOH-·cH3N+CH2COOH,cH3N+CH2COO-) =eq \f(cH+·cOH-·cH3N+CH2COOH,cH+·cH3N+CH2COO-) =eq \f(Kw·cH3N+CH2COOH,cH+·cH3N+CH2COO-), c(H+)=eq \f(Kw·cH3N+CH2COOH,K2·cH3N+CH2COO-), 因为c(H3N+CH2COOH)=c(H3N+CH2COO-),所以c(H+)=eq \f(Kw,K2),pH =-lgc(H+)=-lgeq \f( Kw,K2)=-lg Kw+lg K2=14+lg K2,故A正确;B.由分析可知,曲线Ⅱ表示H3N+CH2COO-,pH从4变化到6,H3N+CH2COOH的浓度逐渐减小,由元素守恒可知,H3N+CH2COO-的浓度要逐渐增大;pH从6变化到9,H2NCH2COO-的浓度逐渐增大,则溶液中c(H3N+CH2COO-)逐渐减小,图中虽然显示基本不变,实际上是有变化的,故B错误;C.0.1 mol/L的甘氨酸水溶液中,甘氨酸主要以两性离子H3N+CH2COO-形式存在,由图中信息可知,其水溶液呈弱酸性(约为6), H2NCH2COOH发生电离生成H2NCH2COO-和H+,H2NCH2COOH与水反应生成H3N+CH2COOH和OH-,由此可知0.1 mol/L的甘氨酸水溶液中,c(H3N+CH2COO-)>c(H2NCH2COO-)>c(H3N+CH2COOH),故C正确;D.在H3NClCH2COOH是甘氨酸的盐酸盐,其在水溶液中电离出H3N+CH2COOH、H+和Cl-,H3N+CH2COOH可以电离为H3N+CH2COO-和H+,H3N+CH2COO-能继续电离生成H2NCH2COO-和H+,水分子能电离出H+和OH-;根据质子守恒可知,若无其他物质影响,水电离产生的c(H+)=c(OH-),溶液中的H+由H3NClCH2COOH和水电离产生,则有c(H+)-c(H3N+CH2COO-)-2c(H2NCH2COO-)=c(OH-),即c(H+)=c(H3N+CH2COO-)+2c(H2NCH2COO-)+c(OH-),故D错误。] 体系构建 核心巧记 1.盐类水解的三个特点 (1)可逆反应; (2)吸热反应(中和反应的逆反应); (3)水解程度一般非常微弱。 2.盐类水解规律 有弱才水解,无弱不水解,越弱越水解,谁强显谁性,两强显中性,弱弱具体定。 3.离子浓度大小比较的5个依据 (1)电离平衡 (2)水解平衡 (3)电荷守恒 (4)元素守恒 (5)质子守恒 $$

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