专题13 工艺流程综合题(北京专用)-【好题汇编】2025年高考化学一模试题分类汇编
2025-05-12
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内容正文:
专题13 工艺流程综合题
1.(北京市东城区2025届高三一模考试化学试题)从金矿(主要含、)中提取金的一种流程如下。
(1)浸取过程中涉及的主要操作有加热、 。
(2)研究浸取过程及其影响因素。
a.一种浸金原理示意图如下。
b.配制浸取液:向含、的混合溶液中滴加溶液,至溶液,再加入至其浓度为。
①浸取液配制过程中主要反应的离子方程式是 。
②用化学反应原理解释浸取过程中优先生成,最后金以存在的原因: 。
③相同条件下,相同时间内溶解氧对“金浸出率”和“消耗率”的影响如下。
随溶解氧含量上升,金浸出率先增大后减小的原因是 。
(3)某学习小组设计了两种除去粗金粉中杂质的方法:a.将粗金粉浸泡在稀硝酸中。b.将粗金粉在空气中灼烧后,浸泡在稀硫酸中。
①写出a中反应的离子方程式: 。
②你认为哪种方法较好,写出理由: 。
2.(北京市延庆区2025届高三下学期一模化学试题)金属钛(Ti)在航空航天、医疗器械等工业领域有着重要用途,目前生产钛的方法之一是将金红石转化为,再进一步还原得到钛。回答下列问题:
(1)转化为有碳氯化法和直接氯化法。在1000℃时反应的热化学方程式及其平衡常数如下:
Ⅰ碳氯化: ,。
Ⅱ直接氯化: ,。
①对于碳氯化反应:增大压强,平衡 移动(填“向正反应方向”向“逆反应方向”或“不”);温度升高,平衡转化率 (填“提高”“不变”或“降低”)。
②平衡常数远远大于,说明碳氯化的反应趋势远大于直接氯化,其原因是 。
③反应的为 ,平衡常数 。
(2)在时,将、、C以物质的量比进行反应。体系中气体(、、、)平衡组成比例(物质的量分数)随温度变化的理论计算结果如图所示。
①图中的四条线中,A代表的物质是 (填“”或“”)。
②图中显示,在200℃平衡时几乎完全转化为,但实际生产中反应温度却远高于此温度,其原因是 。
(3)碳氯化是一个“固-固-气”反应,实际生产中有利于三种反应物接触的措施是 。
3.(北京市朝阳区2025届高三一模考试化学试题)是一种重要的化工产品。以黄铁矿烧渣(主要成分为,含少量等)生产的过程如下。
资料:i.生成,开始沉淀时,沉淀完全时
ii.生成,开始沉淀时,沉淀完全时
(1)碱浸
①烧渣在碱浸前需粉碎,其作用是 。
②溶解的化学方程式是 。
(2)酸浸
取相同质量铁精粉,酸浸相同时间,测得铁浸出率随硫酸浓度变化如下图所示。
①浓度低于,随浓度增大,铁浸出率增大的原因是 。
②浓度高于,随浓度增大,铁浸出率降低的可能原因是 。
(3)还原
用离子方程式表示的作用: 。
(4)用溶液制备
保持反应温度不变,将溶液加入到溶液(略过量)中,产生白色沉淀,并很快变为灰绿色。缓缓通入空气并记录变化(如下图)。经检测时段产生。
①白色沉淀是 。时段,减小,有红褐色物质产生。
②减小,促进正向移动,应增大,但时段体系基本不变。结合有关反应,从反应速率的角度解释原因 。
4.(北京市房山区2025届高三下学期一模化学试卷)从低品位铜镍矿(含有Fe2O3、FeO、MgO、CuO等杂质)资源中提取镍和铜的一种工艺流程如下:
资料:一些物质的Ksp(25 ℃)如下。
物质
Fe(OH)2
Fe(OH)3
Mg(OH)2
Ni(OH)2
Ksp
4.9×10−17
2.8×10−39
5.6×10−12
2.1×10−15
(1)上述流程中,加快反应速率的措施是 。
(2)用离子方程式表示浸出过程中通入O2的目的 。
(3)萃取时发生反应:Cu2+ + 2HRCuR2 + 2H+(HR、CuR2在有机层,Cu2+、H+在水层)。
①某种HR的结构简式为,该分子中可能与Cu2+形成配位键的原子有 。
②解释反萃取时H2SO4的作用: 。
(4)生成黄钠铁矾[NaFe3(OH)6(SO4)2]的离子方程式是 。
(5)第二次使用MgO调节pH使Ni2+沉淀完全(剩余离子浓度小于1.0×10-5mol•L-1),宜将pH调节至 (填序号)。
a.6~7 b.9~10 c.11~12
(6)该流程中可循环利用的物质有 。
5.(北京市丰台区2025届高三一模考试化学试题)镀锌钢材废件需要酸洗后重新镀锌。从酸洗废液中回收锌的流程示意图如下。
已知:i.废酸液中,和主要以和形式存在。
ii.萃取率;分离系数。
iii.萃取剂浓度越大,黏度越高,流动性越差。
(1)镀锌废酸液中主要含有的阳离子有 。
(2)萃取过程:
第一步,萃取剂三辛胺,其中R为与结合形成;
第二步,对的结合力大于的,可使转移到有机相中。
①从结构的角度解释三辛胺和结合的原理 。
②写出第二步反应的离子方程式 。
(3)5min内,三辛胺浓度对锌萃取率和分离系数的影响如图所示。当三辛胺浓度大于时,锌的萃取率增加缓慢,分离系数骤减的原因是 。
(4)写出反萃取的化学方程式 。
(5)测定废酸液中含量的操作如下:
取废酸液,配制成100mL溶液。取20mL溶液,加入指示剂、硫磷混酸,用标准溶液进行滴定,滴定至终点时,消耗标准液,该废酸液中的含量为 (已知:全部被还原为)。
6.(北京市海淀区2025届高三一模考试化学试题)利用菱锰矿[主要化学成分为,含、等杂质]制备粉的工艺流程如下。
已知:i.MnO易被氧化为,MnO能溶于氨水生成。
ii.
(1)脱硅时进行的分离操作是 。
(2)在不同温度焙烧后,焙砂的主要成分如下表。
温度/℃
600
700
800
主要成分
MnO、
MnO、、、MgO
MnO、、MgO
下列说法正确的是 (填序号)。
A.800℃时发生了反应:
B.热稳定性:
C.焙烧时,的作用是避免被氧化
(3)已知分解反应吸热。在密闭装置中焙烧时,若将替换为显著分解的温度从600℃升高至700℃,从平衡角度解释原因: 。
(4)图1中,氨水-溶液中的总氮浓度固定为。结合图1解释浸锰时间时使用氨水和碳酸铵的原因: 。
(5)沉锰过程中温度对Mn沉淀率的影响如图2。结合化学用语解释温度升高,Mn沉淀率增大的原因: 。
(6)该工艺流程中可再次利用的物质为 。
7.(北京市门头沟区2025届高三下学期一模化学试题)用废催化剂(主要成份为、、、、、)回收金属元素,制备光学材料、陶瓷材料、媒染剂偏钒酸铵。
资料:溶液中金属离子开始沉淀和完全沉淀的如下表所示。
金属离子
开始沉淀pH
1.9
3.7
6.8
完全沉淀
3.2
4.7
8.3
回答下列问题:
(1)为了提高“酸浸”速率,可采取的措施是 (写一点即可)。
(2)滤渣2主要为 。
(3)双氧水“氧化”时,反应的离子方程式是 。
(4)检验沉淀是否洗涤干净的方法是 。
(5)以为原料制备纳米铁,用纳米铁可以去除废水中的。常温下,选择初始浓度为的废水,控制纳米铁用量相同,测得去除率随初始的变化如图所示。初始在内去除率随初始增大缓慢上升,而初始在内去除率随初始增大快速上升的原因是 。
(6)含钒溶液的进一步处理,会用到萃取剂,结构如图所示,与钒离子配位的能力:1号号,可能的原因是 。
(7)偏钒酸铵(N)在空气中灼烧得到。称取灼烧后的产物,加入稀硫酸溶解后,向其中加入的溶液,再用的溶液滴定过量的溶液至终点,消耗溶液的体积为,则产物中的质量分数为 。(已知:的相对分子质量为182,)
8.(北京市平谷区2025届高三下学期一模化学试题)废旧锂离子电池的正极材料含钴酸锂,锰酸锂,镍酸锂()以及铝片、石墨粉等,某小组设计方案回收金属元素,流程如下:
已知:过硫酸根离子的结构为:
不同温度下碳酸锂的溶解度如下表:
温度(℃)
20
40
60
80
100
溶解度(g)
1.33
1.17
1.08
0.85
0.72
(1)锂离子电池工作时,能量的主要转化方式为 。
(2)在废旧电池的初步处理及碱浸环节,为加快速率,除了对原料粉碎处理,还可以采用的措施有 (写出其中一种即可),步骤①发生反应的离子方程式为 。
(3)滤液A中的、、均为价,则的主要作用是 。
(4)写出过程③中发生反应的离子方程式 ;步骤②中不能用盐酸酸化溶液的原因是 。
(5)滤液C中 。
(6)滤液C反应后获得碳酸锂固体的步骤主要有: 、 、洗涤、干燥。剩余液体中含有的阴离子主要有 (写离子符号)。
9.(北京市石景山区2025届高三下学期一模考试化学试题)以废钴酸锂正极材料(主要含和Al)和废磷酸亚铁锂正极材料(主要含LiFePO4和Al)为原料联合提取钴和锂的一种流程示意图如下。
已知:ⅰ.Al和强碱反应时,铝元素转化为。
ⅱ.酸性条件下,氧化性比强,被还原为。
ⅲ.固体B和固体C按配料。
ⅳ.、的溶度积分别为:、。
(1)中Co元素的化合价为 。
(2)用NaOH溶液处理原料时,反应的离子方程式是 。
(3)相同条件下,和沉淀趋势随pH的变化如下图所示。
①写出硫酸浸出时反应的化学方程式 。
②混合液调的原因 。
③混合液时, 填“>”或“<”)。
(4)有机相用硫酸反萃取,分液后得到溶液,加入溶液沉钴。写出“沉钴”反应的离子方程式 。
(5)理论上,和反应的与固体B中的物质的量之比是 。
(6)分析联合提取钴和锂的优势 。
10.(北京市顺义区2025届高三一模化学试题)常作为锂离子电池的正极材料,广泛应用于新能源汽车。是制备的原料。
(1)由钛白渣(主要成分为)获取的流程示意图如下。
资料:ⅰ.性能与其纯度、颗粒大小有关,沉淀速率影响颗粒大小
ⅱ.空间结构:
①Ⅰ中将钛白渣粉碎的目的是 。
②溶液A的主要成分是(配合物),分析中配位键的形成过程 。
③溶液B中含铁的主要微粒为,写出Ⅲ中反应的离子方程式 。
④Ⅳ中加入氨水调节pH在1.0~1.5,pH不能过高的原因是 。
(2)从废旧电极粉末中回收制备,同时获得副产品,工艺流程如下。
①使用硝酸酸浸,当温度高于65℃,浸出率显著降低,原因是 。
②加入物质B使溶液pH升至5,从物质循环和减少除杂过程角度,物质B为 (填化学式)。
③添加量对Fe、P沉淀率影响如下图所示。
实际生产时,添加量选2.5%的原因是 。
(3)产品中铁含量测定:取ag样品,用盐酸充分溶解并配制成250mL溶液。取25.00mL该溶液于锥形瓶中,逐滴加入溶液,至恰好完全还原为,被氧化为,滴加指示剂,用标准溶液滴定(铬元素被还原为),消耗标准溶液,样品中铁的质量分数为 。(实验条件下存在不影响实验结果)
11.(北京市西城区2025届高三化学一模试题)钒钛磁铁矿(主要含、、和)与钛白废酸(主要含和)为原料联合提取铁、钛和钒,流程示意图如下。
资料:ⅰ、溶液、溶液和溶液中的钛元素均以存在。
ⅱ、有机酸类萃取剂(HA)对阳离子的萃取能力:。
(1)“氧化浸出”过程中被氧化,反应的离子方程式是 。
(2)溶液B中加入使结晶,随着的用量增大,的结晶率增大。结合化学用语,用平衡移动原理解释其原因: 。
(3)溶液经水解析出,反应的离子方程式是 。
(4)溶液D中加入后,被氧化为,萃取得到富钒溶液。用萃取钒时发生反应:,分液后得到含的有机溶液。由有机溶液重新得到含的水溶液的操作是 。
(5)最终得到的中含有铁元素,原因是 。
(6)连续测定溶液A中钛和铁的含量,步骤如下(部分试剂已略去)。
已知:ⅰ、将氧化为是该反应的催化剂。
ⅱ、还原性均被还原为。
①溶液溶液、溶液溶液消耗标准溶液的体积分别为和,则溶液中与的物质的量之比是 。
②若不加入,最终会导致测定结果中铁元素的含量 (填“偏高”“偏低”或“不受影响”)。
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专题13 工艺流程综合题
1.(北京市东城区2025届高三一模考试化学试题)从金矿(主要含、)中提取金的一种流程如下。
(1)浸取过程中涉及的主要操作有加热、 。
(2)研究浸取过程及其影响因素。
a.一种浸金原理示意图如下。
b.配制浸取液:向含、的混合溶液中滴加溶液,至溶液,再加入至其浓度为。
①浸取液配制过程中主要反应的离子方程式是 。
②用化学反应原理解释浸取过程中优先生成,最后金以存在的原因: 。
③相同条件下,相同时间内溶解氧对“金浸出率”和“消耗率”的影响如下。
随溶解氧含量上升,金浸出率先增大后减小的原因是 。
(3)某学习小组设计了两种除去粗金粉中杂质的方法:a.将粗金粉浸泡在稀硝酸中。b.将粗金粉在空气中灼烧后,浸泡在稀硫酸中。
①写出a中反应的离子方程式: 。
②你认为哪种方法较好,写出理由: 。
【答案】(1)搅拌、过滤
(2), 与结合快,优先生成,而更稳定 随溶解氧含量增大(低于),有利于增大转化为的速率;随溶解氧含量继续增大(),的氧化速率加大,使降低
(3) 方法a较好,所得金粉纯度更高等(或方法b较好,产物无污染等)
【分析】从金矿得到粗金粉的大致流程为:先研磨,再在50度温度下用试剂进行浸取,得到浸金液,加入铜粉置换,得到粗金粉;
【解析】(1)浸取过程中涉及的主要操作有加热、搅拌、过滤;
(2)①浸取液配制过程中,先与生成一水合氨,一水合氨再与硫酸铜反应生成硫酸四氨合铜,涉及的离子方程式为,;
②浸取时,由于与结合快,所以会优先生成,而由于更稳定,故会逐渐转化为;
③当溶解氧低于时,随溶解氧含量增大,有利于增大转化为的速率,故金浸出率增大,溶解氧含量大于后,再增大溶解氧含量,的氧化速率加大,使降低,使金浸出率减小;
(3)①粗金粉中含有铜,用稀硝酸与铜反应,可以除掉铜,离子方程式为;
②b方法是先将铜变为氧化铜,氧化铜再与硫酸反应,a、b两种方法各有优点,a方法的优点是操作简单,所得金粉纯度更高;b方法的优点是产物无污染。
2.(北京市延庆区2025届高三下学期一模化学试题)金属钛(Ti)在航空航天、医疗器械等工业领域有着重要用途,目前生产钛的方法之一是将金红石转化为,再进一步还原得到钛。回答下列问题:
(1)转化为有碳氯化法和直接氯化法。在1000℃时反应的热化学方程式及其平衡常数如下:
Ⅰ碳氯化: ,。
Ⅱ直接氯化: ,。
①对于碳氯化反应:增大压强,平衡 移动(填“向正反应方向”向“逆反应方向”或“不”);温度升高,平衡转化率 (填“提高”“不变”或“降低”)。
②平衡常数远远大于,说明碳氯化的反应趋势远大于直接氯化,其原因是 。
③反应的为 ,平衡常数 。
(2)在时,将、、C以物质的量比进行反应。体系中气体(、、、)平衡组成比例(物质的量分数)随温度变化的理论计算结果如图所示。
①图中的四条线中,A代表的物质是 (填“”或“”)。
②图中显示,在200℃平衡时几乎完全转化为,但实际生产中反应温度却远高于此温度,其原因是 。
(3)碳氯化是一个“固-固-气”反应,实际生产中有利于三种反应物接触的措施是 。
【答案】(1)向逆反应方向 降低 碳氯化反应气体分子数增加,小于0,是熵增、放热过程,熵判据与焓判据均是自发过程,而直接氯化的体系气体分子数不变、且是吸热过程 -223 1.2×1014
(2) 提高反应速率,在相同时间内得到更多的产品
(3)将、C粉碎后混合,同时鼓入Cl2,使固体粉末“沸腾”,增大接触面积
【解析】(1)①碳氯化是气体体积增大的放热反应,增大压强,平衡向逆反应方向移动,温度升高,平衡逆向移动,平衡转化率降低;
②平衡常数远远大于,说明碳氯化的反应趋势远大于直接氯化,其原因是:碳氯化反应气体分子数增加,小于0,是熵增、放热过程,熵判据与焓判据均是自发过程,而直接氯化的体系气体分子数不变、且是吸热过程;
③根据盖斯定律,将“反应Ⅰ-反应Ⅱ”得到反应 =--223,平衡常数=1.2×1014。
(2)①当温度较高时会发生反应:,会导致CO的物质的量分数增大,B为CO2,A代表的物质是;
②实际生产中需要综合考虑反应的速率、产率等,以达到最佳效益,实际反应温度远高于200℃,就是为了提高反应速率,在相同时间内得到更多的产品。
(3)固体颗粒越小,比表面积越大,反应接触面积越大,有利于三种反应物接触,可将两者粉碎后混合,同时鼓入Cl2,使固体粉末“沸腾”,增大接触面积。
3.(北京市朝阳区2025届高三一模考试化学试题)是一种重要的化工产品。以黄铁矿烧渣(主要成分为,含少量等)生产的过程如下。
资料:i.生成,开始沉淀时,沉淀完全时
ii.生成,开始沉淀时,沉淀完全时
(1)碱浸
①烧渣在碱浸前需粉碎,其作用是 。
②溶解的化学方程式是 。
(2)酸浸
取相同质量铁精粉,酸浸相同时间,测得铁浸出率随硫酸浓度变化如下图所示。
①浓度低于,随浓度增大,铁浸出率增大的原因是 。
②浓度高于,随浓度增大,铁浸出率降低的可能原因是 。
(3)还原
用离子方程式表示的作用: 。
(4)用溶液制备
保持反应温度不变,将溶液加入到溶液(略过量)中,产生白色沉淀,并很快变为灰绿色。缓缓通入空气并记录变化(如下图)。经检测时段产生。
①白色沉淀是 。时段,减小,有红褐色物质产生。
②减小,促进正向移动,应增大,但时段体系基本不变。结合有关反应,从反应速率的角度解释原因 。
【答案】(1)增大烧渣的接触面积,提高反应速率
(2)浓度增大,铁精粉与酸反应的速率加快 硫酸浓度增大,铁的硫酸盐析出,覆盖在铁精粉的表面,阻碍反应进行
(3)
(4) 产生的速率与产生的速率基本相同,基本不变
【分析】黄铁矿烧渣(主要成分为,含少量等)用NaOH碱浸除去SiO2和Al2O3,铁精粉为铁的氧化物,加入硫酸酸浸得到含有Fe2+和Fe3+的溶液B,再加入FeS2还原把Fe3+还原为Fe2+,溶液C经过铁粉精制最终得到FeSO4溶液。
【解析】(1)①烧渣在碱浸前需粉碎,其作用是增大烧渣的接触面积,提高反应速率;
②Al2O3为两性氧化物,能溶于NaOH溶液,反应的化学方程式为:;
(2)①由图可知,浓度低于,随浓度增大,铁浸出率增大,原因是随硫酸浓度增大,氢离子浓度增大,铁精粉与酸反应的速率加快;
②浓度高于,随浓度增大,铁浸出率减小,原因是:硫酸浓度增大,铁的硫酸盐达到饱和析出,覆盖在铁精粉的表面,阻碍反应进行;
(3)加入FeS2还原Fe3+为Fe2+,S元素被氧化为硫酸根离子,根据电子守恒和电荷守恒及原子守恒,反应的离子方程式为:;
(4)①将溶液加入到溶液(略过量)中,产生白色沉淀为Fe(OH)2;
②时段内,存在电离平衡和氧化反应:,,电离产生的速率与氧化反应产生的速率基本相同,基本不变。
4.(北京市房山区2025届高三下学期一模化学试卷)从低品位铜镍矿(含有Fe2O3、FeO、MgO、CuO等杂质)资源中提取镍和铜的一种工艺流程如下:
资料:一些物质的Ksp(25 ℃)如下。
物质
Fe(OH)2
Fe(OH)3
Mg(OH)2
Ni(OH)2
Ksp
4.9×10−17
2.8×10−39
5.6×10−12
2.1×10−15
(1)上述流程中,加快反应速率的措施是 。
(2)用离子方程式表示浸出过程中通入O2的目的 。
(3)萃取时发生反应:Cu2+ + 2HRCuR2 + 2H+(HR、CuR2在有机层,Cu2+、H+在水层)。
①某种HR的结构简式为,该分子中可能与Cu2+形成配位键的原子有 。
②解释反萃取时H2SO4的作用: 。
(4)生成黄钠铁矾[NaFe3(OH)6(SO4)2]的离子方程式是 。
(5)第二次使用MgO调节pH使Ni2+沉淀完全(剩余离子浓度小于1.0×10-5mol•L-1),宜将pH调节至 (填序号)。
a.6~7 b.9~10 c.11~12
(6)该流程中可循环利用的物质有 。
【答案】(1)研磨
(2)4Fe2++O2+4H+= 4Fe3+ +2H2O;4FeO+O2+12H+=4Fe3++6H2O
(3)O、N 加入H2SO4,使Cu2+ + 2HRCuR2 + 2H+逆向进行,Cu2+进入水层
(4)Na+ + 3Fe3+ + 2+3MgO + 3H2O = NaFe3(OH)6(SO4)2↓+ 3Mg2+或Na+ + 3Fe3+ + 2 + 6H2O = NaFe3(OH)6(SO4)2↓+ 6H+
(5)b
(6)H2SO4、萃取剂(HR)、O2
【分析】铜镍矿研磨后,加入和浸出,将铜镍矿中的金属氧化物转化为、、、;加入萃取剂后,转化为进入有机层,再经过反萃取形成含水溶液后,再转化为金属铜;水层中含有、、、等阳离子,加入硫酸钠和MgO后,转化为黄钠铁矾固体从水层中分离,滤液中含有、、等阳离子,再加入MgO后,转化为再转化为金属镍。
【解析】(1)将铜镍矿研磨,可以将固体颗粒减小,增大固体与溶液接触面积,从而加快浸出阶段反应速率,故加快反应速率的措施是研磨;
(2)具有氧化性,可将溶解后的转化为,便于转化为沉淀除去,用离子方程式可以表示为:4Fe2++O2+4H+= 4Fe3+ +2H2O;4FeO+O2+12H+=4Fe3++6H2O;
(3)
① 分子中,若要与形成配位键,则分子需提供孤电子对,分子中存在孤电子对的原子为N原子和O原子;
②反萃取时,加入稀硫酸,增大水层中浓度,使平衡逆向移动,使水层中浓度增大,即铜离子进入水层;故答案为:O、N;加入H2SO4,使Cu2+ + 2HRCuR2 + 2H+逆向进行,Cu2+进入水层;
(4)根据题目信息,水层中含有、、、等阳离子,加入硫酸钠和MgO后,转化为黄钠铁矾固体,对应的离子方程式为:Na+ + 3Fe3+ + 2+3MgO + 3H2O = NaFe3(OH)6(SO4)2↓+ 3Mg2+或Na+ + 3Fe3+ + 2 + 6H2O = NaFe3(OH)6(SO4)2↓+ 6H+;
(5)第二次使用MgO调节pH使沉淀完全,即溶液中≤,根据的=,恰好完全沉淀时,=≈,=≈7.14,pH=-lg=-lg(7.14),故10>pH>9,故选择b;
(6)反应过程中使用到了硫酸,萃取剂,氧气,反萃取时再产生萃取剂,电解含铜离子的水溶液,即电解硫酸铜时产生硫酸和氧气,,则该流程中可循环利用的物质有:H2SO4、萃取剂(HR)、O2。
5.(北京市丰台区2025届高三一模考试化学试题)镀锌钢材废件需要酸洗后重新镀锌。从酸洗废液中回收锌的流程示意图如下。
已知:i.废酸液中,和主要以和形式存在。
ii.萃取率;分离系数。
iii.萃取剂浓度越大,黏度越高,流动性越差。
(1)镀锌废酸液中主要含有的阳离子有 。
(2)萃取过程:
第一步,萃取剂三辛胺,其中R为与结合形成;
第二步,对的结合力大于的,可使转移到有机相中。
①从结构的角度解释三辛胺和结合的原理 。
②写出第二步反应的离子方程式 。
(3)5min内,三辛胺浓度对锌萃取率和分离系数的影响如图所示。当三辛胺浓度大于时,锌的萃取率增加缓慢,分离系数骤减的原因是 。
(4)写出反萃取的化学方程式 。
(5)测定废酸液中含量的操作如下:
取废酸液,配制成100mL溶液。取20mL溶液,加入指示剂、硫磷混酸,用标准溶液进行滴定,滴定至终点时,消耗标准液,该废酸液中的含量为 (已知:全部被还原为)。
【答案】(1)
(2)中N原子有孤电子对,有空轨道,可以配位
(3)三辛胺浓度增大,黏度增大,流动性变差,与水接触不充分,萃取速率减小,萃取率增加缓慢;也被萃取,不易分离,分离系数骤减
(4)
(5)
【分析】镀锌钢材废件经过盐酸酸洗,由已知信息i可知,和主要以和形式存在;镀锌废酸液用萃取剂三辛胺萃取,可以得到有机溶液;再利用氨水进行反萃取,得到氢氧化锌,据此分析作答。
【解析】(1)废酸液中,和主要以和形式存在,则镀锌废酸液中主要含有的阳离子有,故答案为:。
(2)①中N原子中存在孤电子对,中存在空轨道,可以形成配位键,故答案为:中N原子有孤电子对,有空轨道,可以配位。
②和反应生成和氯离子,离子方程式为:,故答案为:。
(3)由已知信息iii可知,三辛胺浓度增大,黏度增大,流动性变差,与水接触不充分,萃取速率减小,萃取率增加缓慢;也被萃取,不易分离,分离系数骤减,故答案为:三辛胺浓度增大,黏度增大,流动性变差,与水接触不充分,萃取速率减小,萃取率增加缓慢;也被萃取,不易分离,分离系数骤减。
(4)反萃取时,又生产了萃取剂,则与氨水反应生成氢氧化锌、、和水,化学方程式为:,故答案为:
。
(5)设配制的100mL溶液中为c(),反应原理为:,可得,,则,废酸液中,,则废酸液中的含量=,故答案为:。
6.(北京市海淀区2025届高三一模考试化学试题)利用菱锰矿[主要化学成分为,含、等杂质]制备粉的工艺流程如下。
已知:i.MnO易被氧化为,MnO能溶于氨水生成。
ii.
(1)脱硅时进行的分离操作是 。
(2)在不同温度焙烧后,焙砂的主要成分如下表。
温度/℃
600
700
800
主要成分
MnO、
MnO、、、MgO
MnO、、MgO
下列说法正确的是 (填序号)。
A.800℃时发生了反应:
B.热稳定性:
C.焙烧时,的作用是避免被氧化
(3)已知分解反应吸热。在密闭装置中焙烧时,若将替换为显著分解的温度从600℃升高至700℃,从平衡角度解释原因: 。
(4)图1中,氨水-溶液中的总氮浓度固定为。结合图1解释浸锰时间时使用氨水和碳酸铵的原因: 。
(5)沉锰过程中温度对Mn沉淀率的影响如图2。结合化学用语解释温度升高,Mn沉淀率增大的原因: 。
(6)该工艺流程中可再次利用的物质为 。
【答案】(1)过滤
(2)AC
(3)替换后浓度变大,不利于的分解。上述分解反应吸热,温度升高到700℃时,增大,,才能继续分解
(4)加入氨水可使转化为可溶性的;加入碳酸铵可避免过高发生副反应;同时能与结合补充的消耗
(5)温度升高导致被蒸出,减小,正向移动,浓度增大,生成沉淀
(6)或、
【分析】该工艺流程以菱锰矿[主要化学成分为,含、等杂质]为原料,制备粉,菱锰矿与25%溶液脱硅,发生,生成的能溶于水,过滤,与、不溶物分离除去,、在的作用下焙烧,使发生分解反应生成,再加入氨水-溶液浸锰,过滤除去,得到含有的浸锰液再沉锰制得粉。
【解析】(1)脱硅时发生,生成的能溶于水,与、不溶物分离方法为过滤,故答案为:过滤;
(2)A.根据不同温度焙烧后,焙砂的主要成分可知,时发生了反应:,A项正确;
B.根据不同温度焙烧后,焙砂的主要成分可知,时分解,分解,时未发生分解,故热稳定性:,B项错误;
C .MnO易被氧化为,故焙烧时,的作用是避免被氧化,C项正确;
故答案为:AC;
(3)相同温度下,将替换为,浓度变大,平衡逆移,不利于分解,该分解反应为吸热反应,温度升高至,值增大,此时,反应正向进行,继续分解,故答案为:替换后浓度变大,不利于的分解。上述分解反应吸热,温度升高到700℃时,增大,,才能继续分解;
(4)从图像可看出,,溶液较高,氨水可使转化为可溶性的,但浸出量较低,随增大,溶液降低,浸出量升高,,略大于10,浸出量几乎达最大值,这是因为加入氨水可使转化为可溶性的;加入可避免过高发生副反应;同时能与结合补充的消耗;
(5)氨水-溶液浸锰时,得到含有、等的浸锰液,溶液中存在平衡,沉锰时,温度升高,导致被蒸出,减小,正向移动,浓度增大,,有沉淀生成,故答案为:温度升高导致被蒸出,减小,正向移动,浓度增大,生成沉淀;
(6)焙烧生成的可以与氨水反应制备,而沉锰时逸出的可以制备氨水,故答案为:或、。
7.(北京市门头沟区2025届高三下学期一模化学试题)用废催化剂(主要成份为、、、、、)回收金属元素,制备光学材料、陶瓷材料、媒染剂偏钒酸铵。
资料:溶液中金属离子开始沉淀和完全沉淀的如下表所示。
金属离子
开始沉淀pH
1.9
3.7
6.8
完全沉淀
3.2
4.7
8.3
回答下列问题:
(1)为了提高“酸浸”速率,可采取的措施是 (写一点即可)。
(2)滤渣2主要为 。
(3)双氧水“氧化”时,反应的离子方程式是 。
(4)检验沉淀是否洗涤干净的方法是 。
(5)以为原料制备纳米铁,用纳米铁可以去除废水中的。常温下,选择初始浓度为的废水,控制纳米铁用量相同,测得去除率随初始的变化如图所示。初始在内去除率随初始增大缓慢上升,而初始在内去除率随初始增大快速上升的原因是 。
(6)含钒溶液的进一步处理,会用到萃取剂,结构如图所示,与钒离子配位的能力:1号号,可能的原因是 。
(7)偏钒酸铵(N)在空气中灼烧得到。称取灼烧后的产物,加入稀硫酸溶解后,向其中加入的溶液,再用的溶液滴定过量的溶液至终点,消耗溶液的体积为,则产物中的质量分数为 。(已知:的相对分子质量为182,)
【答案】(1)粉碎,增大盐酸浓度等
(2)、
(3)
(4)取最后一次水洗液于试管中,加入盐酸酸化,再加入溶液,无沉淀产生,说明已经洗涤干净,反之则没有洗涤干净
(5)初始在范围内,上升,减小,与反应的铁减少,更多的铁与反应,去除率缓升;初始在范围内,除了铁与反应外,上升,增大,沉淀生成去除率迅速上升。
(6)1号所连丁基体积较大,空间位阻大,不易配位
(7)91%
【分析】废催化剂经“盐酸酸浸”后,、因不与盐酸反应进入滤渣1,其余转变成相应离子进入滤液中;滤液中加入氨水调pH至5,得到含Fe(OH)3、Al(OH)3的滤渣2;所得滤液中加入双氧水,将Fe2+氧化成FeOOH,所得钒钨溶液进一步分离得到WO3和钒溶液;钒溶液经一系列处理最终得到V2O5;滤渣1中的与硫酸反应生成可溶的TiOSO4,经一系列处理最终转化为。
【解析】(1)增大反应物的接触面积或增大反应物浓度都可以提高速率;
(2)由上述分析可知滤渣2为Fe(OH)3、Al(OH)3;
(3)加入双氧水将Fe2+氧化成FeOOH,故离子方程式为;
(4)检验是否洗涤干净,可以检验是否有硫酸根残留,故检验方法为:取最后一次洗涤液于洁净的试管中,先加入盐酸酸化,再加入适量的BaCl2溶液,如无白色沉淀产生,则说明洗涤干净,反之则没有洗涤干净;
(5)pH在3~6内,纳米铁还会被溶液中的H+消耗,导致Cu2+的去除受到影响,随着pH的增大,更多的纳米铁与Cu2+反应,综上,Cu2+的去除率呈现缓慢上升的趋势;pH在6~7内,Cu2+除了与纳米铁反应,还会与OH-反应生成沉淀,导致Cu2+去除率显著上升;
(6)萃取剂结构中P原子连有3个-O-(CH2)3CH3基团,造成较大位阻效应,使得1号O原子与钒离子配位能力弱于2号O原子;
(7)根据氧化还原反应中得失电子守恒可知,存在如下计量关系:,,故样品中n(V2O5)= ,ω=。
8.(北京市平谷区2025届高三下学期一模化学试题)废旧锂离子电池的正极材料含钴酸锂,锰酸锂,镍酸锂()以及铝片、石墨粉等,某小组设计方案回收金属元素,流程如下:
已知:过硫酸根离子的结构为:
不同温度下碳酸锂的溶解度如下表:
温度(℃)
20
40
60
80
100
溶解度(g)
1.33
1.17
1.08
0.85
0.72
(1)锂离子电池工作时,能量的主要转化方式为 。
(2)在废旧电池的初步处理及碱浸环节,为加快速率,除了对原料粉碎处理,还可以采用的措施有 (写出其中一种即可),步骤①发生反应的离子方程式为 。
(3)滤液A中的、、均为价,则的主要作用是 。
(4)写出过程③中发生反应的离子方程式 ;步骤②中不能用盐酸酸化溶液的原因是 。
(5)滤液C中 。
(6)滤液C反应后获得碳酸锂固体的步骤主要有: 、 、洗涤、干燥。剩余液体中含有的阴离子主要有 (写离子符号)。
【答案】(1)化学能转化为电能
(2)升高温度或适当增大碱液浓度或搅拌
(3)还原剂
(4) 防止在过程③被氧化生成产生污染
(5)
(6)蒸发结晶 趁热过滤
【分析】该工艺流程的原料为废旧锂离子电池(含钴酸锂,锰酸锂,镍酸锂()以及铝片、石墨粉),回收金属元素分别得到含铝滤液、、、。废旧电池初步处理,经碱浸,铝片与碱溶液反应生成过滤得含铝滤液,钴酸锂,锰酸锂,镍酸锂以及石墨粉为滤渣成分,经硫酸/及氨水调,过滤分离得石墨,根据滤液A中的、、均为价,可知、、在酸性环境与发生氧化还原反应,其中为还原剂,过程③使滤液A中价的被氧化生成分离出去,滤液B中含有、、,加入生成沉淀分离出来后,滤液C中含有,加入浓得到。
【解析】(1)锂离子电池工作时,能量的主要转化方式为化学能转化为电能;
故答案为:化学能转化为电能;
(2)为加快速率,除了对原料粉碎处理,还可以采用的措施有升高温度、适当增大碱液浓度或搅拌;步骤①发生铝片与碱溶液反应生成的反应,离子方程式为;
故答案为:升高温度或适当增大碱液浓度或搅拌;;
(3)中化合价为+3价、中化合价为+6价、中化合价为+3价,经硫酸/及氨水调,得到的滤液A中的、、均为价,均被还原,由此可知,为还原剂;
故答案为:还原剂;
(4)过程③为滤液A中价的被氧化生成分离出去,故该离子反应为;步骤②中若用盐酸酸化溶液,则滤液A中含有,在过程③加入时,被氧化生成产生污染;
故答案为:;防止在过程③被氧化生成产生污染;
(5)根据,即,则;
故答案为:;
(6)滤液C中含有,与加入的浓反应得到,根据的不同温度下的溶解度可知,温度较高时,其溶解度小,故滤液C反应后获得碳酸锂固体的步骤主要有蒸发结晶、趁热过滤、洗涤、干燥;剩余液体主要成分为,故阴离子为;
故答案为:蒸发结晶;趁热过滤;。
9.(北京市石景山区2025届高三下学期一模考试化学试题)以废钴酸锂正极材料(主要含和Al)和废磷酸亚铁锂正极材料(主要含LiFePO4和Al)为原料联合提取钴和锂的一种流程示意图如下。
已知:ⅰ.Al和强碱反应时,铝元素转化为。
ⅱ.酸性条件下,氧化性比强,被还原为。
ⅲ.固体B和固体C按配料。
ⅳ.、的溶度积分别为:、。
(1)中Co元素的化合价为 。
(2)用NaOH溶液处理原料时,反应的离子方程式是 。
(3)相同条件下,和沉淀趋势随pH的变化如下图所示。
①写出硫酸浸出时反应的化学方程式 。
②混合液调的原因 。
③混合液时, 填“>”或“<”)。
(4)有机相用硫酸反萃取,分液后得到溶液,加入溶液沉钴。写出“沉钴”反应的离子方程式 。
(5)理论上,和反应的与固体B中的物质的量之比是 。
(6)分析联合提取钴和锂的优势 。
【答案】(1)+3
(2)
(3) 时,铁元素主要以的形式存在,钴元素主要以的形式存在,有利于钴元素和铁元素的分离 <
(4)
(5)1:22
(6)减少双氧水的用量;使锂、钴同时转化为目标产物
【分析】以废钴酸锂正极材料(主要含LiCoO2和Al)和废磷酸亚铁锂正极材料(主要含LiFePO4和Al)为原料联合提取钴和锂的一种流程示意图如图,废磷酸亚铁锂正极材料(主要含LiFePO4和Al)加入氢氧化钠溶液,铝发生反应2Al+2OH-+6H2O=2[Al(OH)4]-+3H2↑,得到滤液A为Na[Al(OH)4],固体B中主要是LiFePO4,废钴酸锂正极材料(主要含LiCoO2和Al)加入氢氧化钠溶液,铝发生反应2Al+2OH-+6H2O=2[Al(OH)4]-+3H2↑,得到滤液D为Na[Al(OH)4],固体C主要是LiCoO2,固体B、C中加入稀硫酸酸浸,LiFePO4+LiCoO2+2H2SO4═FePO4+CoSO4+Li2SO4+2H2O,加入双氧水氧化亚铁离子为铁离子,加入氢氧化钠溶液调节溶液pH≈1.8 时,铁元素主要以FePO4的形式存在,钴元素主要以Co2+的形式存在,有利于钴元素和铁元素的分离,过滤得到固体E为FePO4,滤液F中加入萃取剂P507萃取分液,得到水相和有机相,有机相用硫酸反萃取,分液后得到CoSO4溶液,加入NH4HCO3溶液沉钴得到CoCO3,水相中加入饱和碳酸钠溶液过滤得到固体Li2CO3和滤液G,据此分析回答问题。
【解析】(1)LiCoO2中锂元素化合价+1价,氧元素化合价-2价,计算得到Co元素的化合价+3价;
(2)用NaOH溶液处理原料时,Al与NaOH溶液反应,反应的离子方程式是:;
(3)①固体B中主要是LiFePO4,固体C主要是LiCoO2,硫酸浸出时反应的化学方程式为:LiFePO4+LiCoO2+2H2SO4═FePO4+CoSO4+Li2SO4+2H2O;
②混合液调pH=1.8的原因是:pH≈1.8 时,铁元素主要以FePO4的形式存在,钴元素主要以Co2+的形式存在,有利于钴元素和铁元素的分离;
③混合液c(Fe3+)=1×10-5mol/L时,Ksp(FePO4)=c(Fe3+)×c(PO)=1.3×10-22,c(PO)=mol/L=1.3×10-17mol/L,Ksp[Co3(PO4)2]=c3(Co2+)×c2(PO)=2.0×10-35,c(Co2+)=mol/L<1mol/L;
(4)有机相用硫酸反萃取,分液后得到CoSO4溶液,加入NH4HCO3溶液沉钴,“沉钴”反应的离子方程式为:;
(5)固体B和固体C按n(LiFePO4):n(LiCoO2)=1.1:1配料,酸性条件下,LiCoO2氧化性比H2O2强,LiCoO2被还原为Co2+,根据反应LiFePO4+LiCoO2+2H2SO4═FePO4+CoSO4+Li2SO4+2H2O和得失电子守恒,理论上,和LiFePO4反应的H2O2与固体B中的LiFePO4物质的量之比1:22;
(6)分析联合提取钴和锂的优势是:减少双氧水的用量;使锂、钴同时转化为目标产物。
10.(北京市顺义区2025届高三一模化学试题)常作为锂离子电池的正极材料,广泛应用于新能源汽车。是制备的原料。
(1)由钛白渣(主要成分为)获取的流程示意图如下。
资料:ⅰ.性能与其纯度、颗粒大小有关,沉淀速率影响颗粒大小
ⅱ.空间结构:
①Ⅰ中将钛白渣粉碎的目的是 。
②溶液A的主要成分是(配合物),分析中配位键的形成过程 。
③溶液B中含铁的主要微粒为,写出Ⅲ中反应的离子方程式 。
④Ⅳ中加入氨水调节pH在1.0~1.5,pH不能过高的原因是 。
(2)从废旧电极粉末中回收制备,同时获得副产品,工艺流程如下。
①使用硝酸酸浸,当温度高于65℃,浸出率显著降低,原因是 。
②加入物质B使溶液pH升至5,从物质循环和减少除杂过程角度,物质B为 (填化学式)。
③添加量对Fe、P沉淀率影响如下图所示。
实际生产时,添加量选2.5%的原因是 。
(3)产品中铁含量测定:取ag样品,用盐酸充分溶解并配制成250mL溶液。取25.00mL该溶液于锥形瓶中,逐滴加入溶液,至恰好完全还原为,被氧化为,滴加指示剂,用标准溶液滴定(铬元素被还原为),消耗标准溶液,样品中铁的质量分数为 。(实验条件下存在不影响实验结果)
【答案】(1)增大接触面积,浸出速率加快,浸出更加彻底 提供空轨道,中O原子提供孤电子对 pH过高会使水解生成,影响产品纯度;pH过高体系中增大,与沉淀速率过快,影响产品颗粒大小,影响产品性能
(2)温度高于65℃硝酸挥发或硝酸分解,其浓度降低,反应速率慢 添加量低于2.5%,产量低,不经济;高2.5%,部分生成沉淀,Fe沉淀率升高,P沉淀率几乎不变,产品纯度降低
(3)
【分析】由题给流程可知,钛白渣经预处理顶点较纯净的硫酸亚铁,向硫酸亚铁溶液中加入磷酸和氨水,经溶液中的铁元素转化为配合物FeHPO4,向反应后的溶液中加入过量的过氧化氢溶液,将配合物转化为FeHPO,向反应后的溶液中加入氨水,经多步处理得到
FePO4⋅2H2O。
【解析】(1)①Ⅰ中将钛白渣粉碎可以增大固体表面积,有利于增大反应物的接触面积,加快浸出速率,使浸出更加彻底,故答案为:增大接触面积,浸出速率加快,浸出更加彻底;
②配合物FeHPO4中形成配位键的过程为提供空轨道,中O原子提供孤电子对,故答案为:提供空轨道,中O原子提供孤电子对;
③由分析可知,向溶液B中加入过量的过氧化氢溶液的目的是将配合物转化为FeHPO,反应的离子方程式为,故答案为:;
④Ⅳ中加入氨水调节pH在1.0~1.5,pH不能过高是因为pH过高会使铁离子水解生成氢氧化铁,影响产品纯度;pH过高体系中磷酸根离子浓度增大,铁离子与磷酸根离子沉淀速率过快,影响产品颗粒大小,影响产品性能,故答案为:pH过高会使水解生成,影响产品纯度;pH过高体系中增大,与沉淀速率过快,影响产品颗粒大小,影响产品性能;
(2)①使用硝酸酸浸,当温度高于65℃,浸出率显著降低是因为温度高于65℃硝酸挥发或硝酸分解,其浓度降低,反应速率慢,故答案为:温度高于65℃硝酸挥发或硝酸分解,其浓度降低,反应速率慢;
②从物质循环和减少除杂过程角度可知,加入物质碳酸锂使溶液pH升至5,即有利于过氧化氢溶液将L溶液中的亚铁离子转化为二水磷酸铁沉淀,又不影响碳酸锂中混有新杂质,则物质B为碳酸锂,故答案为:;
③由图可知,添加量低于2.5%,产量低,不经济;高2.5%,部分生成沉淀,Fe沉淀率升高,P沉淀率几乎不变,产品纯度降低,所以实际生产时,添加量选2.5%,故答案为:添加量低于2.5%,产量低,不经济;高2.5%,部分生成沉淀,Fe沉淀率升高,P沉淀率几乎不变,产品纯度降低;
(3)由原子个数守恒和得失电子数目守恒可得如下转化关系:6——,滴定消耗VmL0.01mol/L溶液,则样品中铁的质量分数为=,故答案为:。
11.(北京市西城区2025届高三化学一模试题)钒钛磁铁矿(主要含、、和)与钛白废酸(主要含和)为原料联合提取铁、钛和钒,流程示意图如下。
资料:ⅰ、溶液、溶液和溶液中的钛元素均以存在。
ⅱ、有机酸类萃取剂(HA)对阳离子的萃取能力:。
(1)“氧化浸出”过程中被氧化,反应的离子方程式是 。
(2)溶液B中加入使结晶,随着的用量增大,的结晶率增大。结合化学用语,用平衡移动原理解释其原因: 。
(3)溶液经水解析出,反应的离子方程式是 。
(4)溶液D中加入后,被氧化为,萃取得到富钒溶液。用萃取钒时发生反应:,分液后得到含的有机溶液。由有机溶液重新得到含的水溶液的操作是 。
(5)最终得到的中含有铁元素,原因是 。
(6)连续测定溶液A中钛和铁的含量,步骤如下(部分试剂已略去)。
已知:ⅰ、将氧化为是该反应的催化剂。
ⅱ、还原性均被还原为。
①溶液溶液、溶液溶液消耗标准溶液的体积分别为和,则溶液中与的物质的量之比是 。
②若不加入,最终会导致测定结果中铁元素的含量 (填“偏高”“偏低”或“不受影响”)。
【答案】(1)
(2)结晶时存在,增大和,平衡逆向移动
(3)
(4)将有机溶液注入分液漏斗中,加入较浓的硫酸,振荡后静置,分液
(5)溶液中含有,经氧化为,萃取剂的萃取能力,随被萃取,随后续过程进入
(6) 偏高
【分析】该工艺流程以钒钛磁铁矿(主要含、、和)与钛白废酸(主要含和)为原料,提取铁、钛和钒,原料联合氧化浸出得溶液A,溶液A中含有、、及,与铁屑反应得到溶液B,溶液B含有、、及,加入使结晶析出,溶液C中含有、及和少量,水解析出,溶液D中主要含有及和少量,加入后,、被氧化,再加入萃取剂萃取,分液后反萃取,最终得到。
【解析】(1)具有还原性,被氧化生成,离子方程式为;
(2)加入使结晶得到晶体析出,即晶体与离子存在溶解平衡:,加入,增大和,使平衡逆向移动;
(3)溶液中的钛元素以形式存在,发生水解析出,反应的离子方程式是;
(4)由有机溶液重新得到含的水溶液,使平衡逆向移动,则应增大,故反萃取操作为将有机溶液注入分液漏斗中,加入较浓的硫酸,振荡后静置,分液;
(5)溶液D中主要含有及和少量,加入后,、被氧化为、,加入萃取剂萃取时,萃取剂的萃取能力,随被萃取,随后续过程进入中;
(6)①溶液A含有、,加入铝片,分别转化为、,即溶液a中含有、,由还原性,加入标准溶液滴定时,先发生反应,,则,溶液b中含有,再加入标准溶液滴定时,发生,则,故溶液A中与的物质的量之比为;
②是将氧化为反应的催化剂,若不加入,该反应速率较慢,则滴定溶液a时,未完全被氧化,导致滴定溶液b时,消耗的标准溶液增多,使得测定结果中铁元素的含量偏高。
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